环己醇催化胺化制备N
环己醇制备方法
环己醇的制作方法
环己醇生产方法主要为苯酚加氢法和环己烷氧化法。
环己烷氧化反应比较复杂，它首先生成环己基过氧化氢,然后分解为环己醇和环己酮。
各反应过程的速度常数比:k1/k2=3.7；k3/k4=1.4；k3/k1=24；k4/k2=66。
这些比值几乎不受温度影响。
它表明：①环己醇和环己酮比环己烷更容易氧化；②大部分环己酮是由环己醇氧化生成，环己酮又会生成各种氧化副产物。
反应可在催化剂存在下进行，也可不用催化剂。
常用的催化剂有：钴盐（环烷酸钴、油酸钴等）和硼酸，用钴盐催化剂时，所得酮醇混合物（俗称酮醇油即KA油）之酮醇比为1:1～2，硼酸催化时则1:9,但需增设硼酸回收系统。
不用催化剂的工艺，则设有环己基过氧化氢的催化分解系统。
工业上应用最广泛的是钴盐法。
含有100ppm环烷酸钴的新鲜环己烷与循环环己烷混合,在三级串联的反应器中用空气氧化,温度150～160℃、压力0.8～1.0MPa、反应时间10～15min、单程转化率4%～6%。
反应尾气经冷凝回收其中的环己烷和高沸物后放空。
液相氧化产物经过碱洗皂化和水洗除去杂质后，蒸馏回收其中90%以上的环己烷，循环使用。
在进一步脱除轻重组分后，便可获得醇酮混合物，经过精馏，便分离出环己醇和环己酮。
反式一4一氨基环己醇工艺
反式一4一氨基环己醇工艺
反式一4一氨基环己醇，也称为反式1-氨基环己醇或FHC，是一种化学合成的有机化合物。
它的化学式为C6H11NO，具有亚稳态的“反式”构型，由环己烯烃通过氨化反应合成而来，是一种重要的有机合成中间体。
反式一4一氨基环己醇工艺是将环己烯和氨作为原料，在催化剂的作用下通过氨化反应合成反式一4一氨基环己醇的过程。
整个反应分为三个主要步骤：氢气吸附、饱和环己烯氨化和部分脱氢氨化。
氢气吸附是反式一4一氨基环己醇工艺的第一个步骤。
在此步骤中，环己烯会被加压与氢气反应，生成环己烷。
这是为了去除环己烯中的不纯物质，并保持催化剂的赋活性。
饱和环己烯氨化是反式一4一氨基环己醇工艺的第二个步骤。
在此步骤中，经过上一步骤的环己烷和氨混合后，通过催化剂的作用，发生氢气和氨气的加成反应，生成反式一4一氨基环己醇。
最后，部分脱氢氨化是反式一4一氨基环己醇工艺的第三个步骤。
在此步骤中，通过升温和添加还原剂，生成的反式一4一氨基环己醇会进行脱氢反应，形成饱和环己烷，并继续进行氨化反应，生成反式一4一氨基环己烯。
反式一4一氨基环己醇工艺具有生产效率高、成本低等优点，是一种重要的有机合成化学工艺。
反式一4一氨基环己醇被广泛应用于染料、香料和医药等行业，可以作为中间体参与到多种化学合成反应中，进一步推动各种产业的发展。
醇还原胺化反应催化剂研究进展
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2018年第37卷第10期·3832·化 工 进展醇还原胺化反应催化剂研究进展余秦伟1，2，惠丰1，2，张前1，2，袁俊1，2，王为强1，2，赵锋伟1，2，杨建明1，2，吕剑1，2（1西安近代化学研究所，陕西 西安 710065；2氟氮化工资源高效开发与利用国家重点实验室，陕西 西安 710065）摘要：醇还原胺化反应是胺合成最有效、最有应用潜力的方法之一，而催化剂是还原胺化反应的关键。
本文详细阐述了Ru 、Ir 、Pd 、Cu 、非金属等均相催化剂和Co 、Ni 、Ru 、Pd 等非均相催化剂在醇还原胺化反应中的研究进展，介绍了不同催化体系的催化性能和反应规律、应用特点和局限性。
指出了均相催化体系的回收使用仍然是阻碍其应用的难题，研究重点应集中在高效、廉价催化体系开发、拓展应用范围和分离回收研究；非均相反应催化剂的专用性强，性能难以满足工业应用需求，加强微观结构及反应机理、高性能催化剂、高压体系中流场状态与过程研究以及提高活性、选择性和稳定性是未来的研究重点。
关键词：醇；还原胺化；催化剂；胺；合成中图分类号：O69 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2018）10–3832–11 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017-2302Progress in the catalyst for reductive amination of alcoholYU Qinwei 1,2, HUI Feng 1,2, ZHANG Qian 1,2, YUAN Jun 1,2, WANG Weiqiang 1,2, ZHAO Fengwei 1,2,YANG Jianming 1,2, LÜ Jian 1,2（1Xi’an Modern Chemistry Research Institute, Xi’an 710065, Shaanxi, China; 2State Key Laboratory of Fluorine &Nitrogen Chemicals, Xi’an 710065, Shaanxi, China ）Abstract ：Reductive amination of alcohol is one of the most effective and promising methods for thesynthesis of amine, and the high-performance catalyst is the core. The progress in homogeneous catalysts of Ru, Ir, Pd, Cu, and nonmetallic ones and heterogeneous catalysts of Co, Ni, Ru, Pd, et al. for reductive amination of alcohols was outlined in detail respectively in this paper. The catalytic performance and reaction regularity of different catalytic systems were discussed together with their respective characteristics and limitations. Finally, it is pointed out that the application of homogeneous catalytic system is limited by the recovery problem. The research should focus on the development of efficient and cheap catalytic systems, the expansion of their applications and the recovery of the catalyst. The heterogeneous reaction catalysts are of high specificity and the performance is difficult to meet the need of industrial application. The studies on the microstructure and the reaction mechanism of high performance catalyst, flow field state and process of high pressure system should be strengthened to improve the activity, selectivity and stability of the catalysts. Key words: alcohol; reductive amination; catalyst; amine; synthesis应用催化研究。
环己醇制备方法
环己醇制备方法环己醇是一种重要的有机化合物，广泛应用于医药、化工、食品等领域。
其制备方法多种多样，本文将介绍几种常见的制备方法。
1. 环己烯氢化法环己烯氢化法是一种常用的环己醇制备方法。
其反应原理为将环己烯通过催化剂氢化反应得到环己烷，再通过氧化反应得到环己醇。
具体反应方程式为：环己烯 + H2 →环己烷环己烷 + O2 →环己醇该方法具有反应条件温和、反应产率高等优点，但催化剂选择和氢气压力控制等方面需要注意。
2. 氧化法氧化法是另一种常用的环己醇制备方法。
其反应原理为将环己烷通过氧化反应得到环己酮，再通过还原反应得到环己醇。
具体反应方程式为：环己烷 + O2 →环己酮环己酮 + H2 →环己醇该方法具有反应条件简单、操作方便等优点，但需要注意氧化反应的选择和还原反应的控制。
3. 氢氧化钠法氢氧化钠法是一种简单易行的环己醇制备方法。
其反应原理为将环己烷通过氢氧化钠反应得到环己醇。
具体反应方程式为：环己烷 + NaOH →环己醇该方法具有反应条件简单、产率高等优点，但需要注意反应温度和氢氧化钠用量的控制。
4. 二氧化碳还原法二氧化碳还原法是一种新型的环己醇制备方法。
其反应原理为将环己烷通过二氧化碳还原反应得到环己烯，再通过氢化反应得到环己醇。
具体反应方程式为：环己烷 + CO2 →环己烯环己烯 + H2 →环己醇该方法具有环保、高效等优点，但需要注意反应条件和催化剂选择。
综上所述，环己醇制备方法多种多样，具有各自的优缺点，需要根据实际情况选择合适的方法。
同时，需要注意反应条件、催化剂选择和产物纯度等方面的控制，以保证反应效果和产物质量。
环己醇脱氢催化剂及催化机理研究进展
环己醇脱氢催化剂及催化机理研究进展环己酮是一种重要有机化工原料, 是生产己内酰胺( 尼龙-6 的原料) 和己二酸( 尼龙-66 的原料) 的主要中间体。
环己酮的生产方法主要有苯酚加氢法、环己醇脱氢法和环己醇氧化法等。
由于制备苯酚的工艺较为复杂, 且苯酚毒性较大, 所以由苯酚法制环己酮基本上不再采用[ 1] 。
由环己醇制环己酮又分为氧化法和脱氢法, 脱氢法因其副产物相对较少, 操作简单, 收率高, 广泛应用于工业生产。
环己醇脱氢制环己酮在热力学上是一个可逆的吸热反应, 因此, 升高温度有利于环己醇的转化, 但在工业生产上, 考虑到节约能耗以及安全等问题, 若能在转化率较高的情况下降低反应温度, 具有很大的经济价值。
环己醇脱氢的过程伴有很多副反应，例如环己醇脱水生成环己烯、芳构化生成苯酚以及环己酮二聚脱水反应[ 2- 3] 。
研究表明[ 4- 5] , 环己醇脱水以及环己酮的二聚脱水都是由催化剂上的酸性位引起, 而环己醇的芳构化是由催化剂中金属铜活性位引起, 因此, 降低催化剂的酸性有利于提高环己酮的选择性[ 6] , 由此可见, 催化剂性能的优劣是环己醇脱氢制环己酮反应的关键。
1 环己醇脱氢催化剂1. 1 主要活性组分1. 1. 1 ZnO锌系催化剂是最早用于环己醇脱氢制环己酮的催化剂, 我国20 世纪60 年代就研制成功。
ZnO 呈酸性, 一般选用碱性的CaCO3 作为载体。
研究结果表明[ 7], ZnO 的分散度是影响ZnO/ CaCO3 催化剂活性的主要因素, 制备方法不同, ZnO 的分散度也不同, 以混合法制备的催化剂ZnO 分布多呈聚集状, 以浸渍法制备的催化剂ZnO 分布得较均匀, 而以共沉淀法制备的催化剂ZnO 分布得最均匀, 因此活性也最高。
此类催化剂的特点是转化率较高, 但选择性较差, 且反应温度较高( 350~ 400 ℃) , 催化剂寿命短, 基本被其他催化剂所取代。
1. 1. 2 Cu铜系催化剂的主要活性组分是金属态的铜和一价铜, 通过对CuO 的还原得到。
(完整版)环己醇脱氢催化剂及催化机理研究进展
环己醇脱氢催化剂及催化机理研究进展环己酮是一种重要有机化工原料, 是生产己内酰胺( 尼龙-6 的原料) 和己二酸( 尼龙-66 的原料) 的主要中间体。
环己酮的生产方法主要有苯酚加氢法、环己醇脱氢法和环己醇氧化法等。
由于制备苯酚的工艺较为复杂, 且苯酚毒性较大, 所以由苯酚法制环己酮基本上不再采用[ 1] 。
由环己醇制环己酮又分为氧化法和脱氢法, 脱氢法因其副产物相对较少, 操作简单, 收率高, 广泛应用于工业生产。
环己醇脱氢制环己酮在热力学上是一个可逆的吸热反应, 因此, 升高温度有利于环己醇的转化, 但在工业生产上, 考虑到节约能耗以及安全等问题, 若能在转化率较高的情况下降低反应温度, 具有很大的经济价值。
环己醇脱氢的过程伴有很多副反应，例如环己醇脱水生成环己烯、芳构化生成苯酚以及环己酮二聚脱水反应[ 2-3] 。
研究表明[ 4-5] , 环己醇脱水以及环己酮的二聚脱水都是由催化剂上的酸性位引起, 而环己醇的芳构化是由催化剂中金属铜活性位引起, 因此, 降低催化剂的酸性有利于提高环己酮的选择性[ 6] , 由此可见, 催化剂性能的优劣是环己醇脱氢制环己酮反应的关键。
1 环己醇脱氢催化剂1. 1 主要活性组分1. 1. 1 ZnO锌系催化剂是最早用于环己醇脱氢制环己酮的催化剂, 我国20 世纪60 年代就研制成功。
ZnO 呈酸性, 一般选用碱性的CaCO3 作为载体。
研究结果表明[ 7], ZnO 的分散度是影响ZnO/ CaCO3 催化剂活性的主要因素, 制备方法不同, ZnO 的分散度也不同, 以混合法制备的催化剂ZnO 分布多呈聚集状, 以浸渍法制备的催化剂ZnO 分布得较均匀, 而以共沉淀法制备的催化剂ZnO 分布得最均匀, 因此活性也最高。
此类催化剂的特点是转化率较高, 但选择性较差, 且反应温度较高( 350~ 400 ℃) , 催化剂寿命短, 基本被其他催化剂所取代。
1. 1. 2 Cu铜系催化剂的主要活性组分是金属态的铜和一价铜, 通过对CuO 的还原得到。
环己酮 生产工艺
环己酮生产工艺
环己酮的生产工艺主要包括氧化法和胺法。
1. 氧化法：环己酮的氧化法生产是通过将环己烷氧化反应生成环己酮。
具体工艺如下：
首先，将空气通过压气机压缩，然后进入氧化锅内与催化剂进行接触。
催化剂通常采用金属盐类，如钼酸铵、钒酸铵等。
催化剂可以使氧化反应发生在较低的温度和压力下，提高反应效率。
反应温度一般在150-200℃之间，压力在1-3 MPa之间。
经过氧化反应后，得到的反应产物进入分离装置，分离出环己酮和未反应的环己烷以及其他副产物。
2. 胺法：环己酮的胺法生产是通过环己烷和氨的反应生成环己胺，再对环己胺进行氧化反应得到环己酮。
具体工艺如下：首先，将环己烷和氨进行反应，生成环己胺。
环己胺的反应温度一般在100-150℃之间，压力在1-2 MPa之间。
然后，将环己胺与空气在催化剂的作用下进行氧化反应，生成环己酮。
催化剂通常采用钼酸铵等。
环己酮的氧化反应温度一般在150-200℃之间，压力在1-3 MPa之间。
最后，通过分离装置将反应产物中的环己酮和其他副产物进行分离。
环己胺生产工艺
环己胺生产工艺
环己胺是一种重要的有机化工产品，广泛应用于农药、染料、医药和高效润滑剂等领域。
下面将介绍环己胺的生产工艺。
环己胺的生产主要有两种工艺路线，一种是通过环己酮的氧化还原反应得到环己胺，另一种是通过环己烯与氨的氢化反应制得。
这里以环己酮的氧化还原反应工艺为例。
首先，将环己酮与氨气通入反应釜中，在催化剂存在下，进行氧化还原反应。
反应温度一般控制在80-100摄氏度，精确控制反应温度可以提高产率和质量。
催化剂一般采用钌或铑催化剂，可以提高反应速率和选择性。
在反应过程中，环己酮被还原为环己胺，同时产生水。
水的生成会影响反应速率和平衡，因此需要及时去除水分。
常用的去除水分的方法是通过加入脱水剂，如将氯化钙或分子筛加入反应体系中，吸附和吸收水分。
反应结束后，进行产物分离和纯化。
通常采用蒸馏法将环己胺从反应混合物中分离出来，再通过精馏过程去除杂质，得到纯净的环己胺。
以上就是环己胺的生产工艺的基本流程。
当然，实际生产中还会有其他辅助工艺步骤，如反应温度和时间的控制、氨气的供应和控制、蒸馏和纯化工艺的优化等。
环己胺的生产工艺需要严格控制反应条件和催化剂的选择，以
确保高产率和纯度。
同时，还需要合理设计反应釜和分离装置，提高生产效率和产品质量。
有了高效的环己胺生产工艺，可以满足市场对环己胺的需求，推动相关产业的发展。
羟基化研究——精选推荐
四川大学博士学位论文苯在催化剂作用下直接氨基化/羟基化研究姓名：***申请学位级别：博士专业：物理化学指导教师：***20030401四川大学博士学位论文苯在催化剂作用下直接氨基化／羟基化研究物理化学专业博士研究生：陈彤指导教师：田安民教授摘要通过活化芳环的Ｃ．Ｈ键，将所需官能团直接引入芳环，实现芳烃的直接功能化，是目前极具挑战性的课题之一，也是当今合成化学的研究热点。
苯胺和苯酚都是重要的有机化工原料，本论文设计了一组镍基催化剂，用之于直接将氨基／羟基引入苯环合成苯胺／苯酚的反应，将传统的多步骤合成反应变为一步反应，成功实现了苯胺Ｉ苯酚的绿色合成。
应用热分析方法和等离子体原子发射光谱分析，对设计的Ｎｉ基催化剂的制备过程、制备规律进行了研究，发现样品中载体与负载组分及负载组分间，在热分解前就存在相互作用，这种相互作用对其热分解过程有很大的影响。
负载一种组分时，载体与负载组分的作用削弱了硝酸盐与结晶水的作用，增强了硝酸根与金属离子的结合，使负载金属盐失去结晶水的温度降低，而最终分解温度升高；负载多种组分时，负载组分与载体之间以及负载组分之间的相互作用，削弱了金属与硝酸根的结合力，使负载的各金属盐的最终分解温度降低。
样品上的负载组分、浸渍顺序、热分解过程等制备方法，对样品中载体与负载组分及负载组分之间的相互作用均有很大的影响，使得样品的热分解机理的不同，造成其热分解动力学模型的差异；锆物种与载体的相互作用强于铈物种，锆、铈合浸过程中，锆与载体优先发生作用。
相同控制含量条件下，制备方法对催化剂样品中实际负载组分的含量有很大影响。
用Ｘ．射线衍射、Ｘ．射线光电子能谱、程序升温还原、氢吸附和氧吸附测试等对催化剂进行了表征。
由于催化剂组成不同、制备方法不同，载体与负载组分及负载组分间产生的相互作用就不同，因而负载的金属组分的分散状态和分散程度也就不同。
本文所研究的催化剂体系中，锆物种的分散效果最好。
这些分散状态和分散程度的差异，使得催化剂上镍氧化物品相生成情况、铈锆固溶体生成情况、催化剂的还原情况（尤其是低温还原情况）、催化剂对氢和氧的吸附能力有很大差异。
环己醇工艺流程介绍
环己醇工艺流程介绍
环己醇是一种重要的有机化工产品，广泛应用于油漆、油墨、油田、医药、塑料等行业。
下面将介绍环己醇的生产工艺流程。
环己醇的生产主要有两种工艺路线：氢气直接加氢法和环氧己烷水解法，其中环氧己烷水解法是目前应用较广泛的工艺。
环氧己烷水解法的工艺流程如下：
1. 原料准备：原料主要包括环氧己烷、碱液、水等。
环氧己烷通过氧化反应得到。
2. 反应器：将原料加入反应器，并加入合适的催化剂。
3. 反应：将反应器加热至一定温度，催化剂促使环氧己烷水解成环己醇和环己酮。
反应过程中需要控制温度、时间等参数，以保证产品质量和产量。
4. 分离：将反应产物经过分离装置进行分离，去除其中的杂质和未反应的原料。
5. 精馏：将分离后的产物进行精馏，得到环己醇和环己酮产品。
精馏过程中需要控制温度、压力等参数，以保证产品的纯度和质量。
6. 脱色和脱水：通过脱色剂和脱水装置去除产品中的杂质和水分。
7. 精制：对产品进行进一步的处理，提高其纯度和质量。
8. 包装和存储：将精制后的产品进行包装，并存储在适当的条件下，以保证产品的质量和安全性。
以上是环己醇生产的主要工艺流程，每个环节都需要严格控制各项参数，以保证产品的质量和产量。
另外，环己醇生产过程中还需要注意安全生产和环境保护，采取相应的措施，防止事故发生和对环境造成污染。
总的来说，环己醇的生产需要经过多个环节的处理和控制，其中的每个步骤都至关重要。
只有通过合理的工艺流程和严格的质量控制，才能获得高质量的环己醇产品。
反式一4一氨基环己醇工艺
反式一4一氨基环己醇工艺反式一4一氨基环己醇工艺是一项自1960年代以来在世界范围内广泛应用的反应工艺，主要用于合成精细化学品，包括合成抗生素、萘和邻苯二甲酸酯等重要化合物。
本文介绍了反式一4一氨基环己醇工艺的原理、流程、用途以及潜在的发展趋势。
反式一4一氨基环己醇工艺是一种由四个环己基(C4H8)共反应催化剂而得到的反应工艺。
在这种工艺中，四个环基共反应在烷基胺卤化剂催化下，形成一个具有反式+3键的异构体结构。
这种反式键的形成使该化合物具有较强的氧化性和稳定性，因此可以有效地调节一系列反应，从而合成一系列有价值的有机物。
反式一4一氨基环己醇工艺的反应流程主要包括以下几步：1、原料准备：将环己烷(C4H8)、烷基胺(C4H11N)、氯化物以及其他原料，例如碳氢烃、烷基硅烷、醇类等混合在一起；2、催化剂处理：在反应体系中添加催化剂，催化剂会发生一系列反应，作用于环己烷(C4H8)和烷基胺(C4H11N)，形成包括反式＋3键的异构体结构；3、络合反应：将环己烷反式_3键与其他原料（碳氢烃、烷基硅烷或醇类）发生缩合反应，最终合成反式一4一氨基环己醇化合物；4、分离提纯：将反应产物从反应体系中分离提纯，得到反式一4一氨基环己醇化合物。
由于反式一4一氨基环己醇工艺可以有效地调控反应，因此可以被广泛应用于合成一系列有价值的化合物，包括合成抗生素、萘和邻苯二甲酸酯等重要化合物，其中最令人兴奋的是可以用于合成新型抗生素，这些新型抗生素具有更强的强度、高度的安全性和耐用性，可以显著改善当今医疗健康保障的水平。
从长远来看，反式一4一氨基环己醇工艺的发展趋势是更先进、更全面、更有效率。
为了实现这一发展趋势，科学家们正在研究开发更新型、更高效、更安全的催化剂，以提升反应速度和改善产物质量；同时，正在改善反应场景，开发新型工艺装置，以更有效地开展反应；此外，科学家们还可能研究和开发新的合成反应，以满足未来市场需求。
综上所述，反式一4一氨基环己醇工艺属于一项由四个环己基催化剂发生反应的工艺，具有调节反应、节省原料成本和合成重要有机物的优势，因此得到了世界范围内的应用。
环己醇的制备实验报告
一、实验目的1. 学习环己醇的制备原理和方法；2. 掌握有机合成实验的基本操作技能；3. 了解反应条件对产物收率的影响。
二、实验原理环己醇是一种重要的有机化工原料，主要用于生产己内酰胺、尼龙、己二酸等。
本实验采用环己烷在酸性催化剂的作用下，通过加氢反应制备环己醇。
反应方程式如下：C6H12 + H2 → C6H11OH三、实验药品及仪器1. 实验药品：- 环己烷：10.0 g（10.4 mL，0.1 mol）- 钠：0.2 g- 氢氧化钠：1.0 g- 醋酸：10 mL- 乙醇：50 mL- 硫酸：1 mL- 氢氧化钠溶液：50 mL2. 实验仪器：- 100 mL 三口烧瓶- 滴液漏斗- 球形冷凝管- 温度计- 水浴锅- 烧杯- 玻璃棒- 粗滤器- 滤纸- 滤瓶- 烧瓶- 滴定管四、实验步骤1. 在100 mL 三口烧瓶中加入10.0 g 环己烷，加入1.0 g 氢氧化钠和1 mL 醋酸，再加入50 mL 乙醇。
2. 将烧瓶置于水浴锅中，加热至沸腾，保持沸腾状态约30分钟。
3. 停止加热，待溶液冷却至室温后，加入0.2 g 钠，用玻璃棒搅拌，直至钠完全溶解。
4. 将烧瓶置于冰水浴中冷却，待溶液冷却至0～5℃时，缓慢加入1 mL 硫酸，同时不断搅拌。
5. 将反应混合物转移到50 mL 烧瓶中，加入50 mL 氢氧化钠溶液，用粗滤器过滤。
6. 收集滤液，加入少量氢氧化钠溶液调节pH值至7～8，然后加入少量活性炭脱色。
7. 将脱色后的溶液转移到烧瓶中，用蒸馏装置进行蒸馏，收集蒸馏液。
8. 蒸馏液冷却后，析出固体环己醇，过滤、洗涤、干燥，得到环己醇产品。
五、实验结果与分析1. 环己醇的制备过程中，反应条件对产物收率有较大影响。
实验结果表明，在反应温度为80℃，反应时间为30分钟，氢氧化钠浓度为1.0 mol/L，硫酸浓度为1.0 mol/L的条件下，环己醇的收率最高，约为85%。
2. 在实验过程中，观察到溶液的颜色变化，由无色逐渐变为淡黄色，表明环己醇的生成。
己内酰胺的合成路线及工艺消耗
己内酰胺的合成路线及工艺消耗一、己内酰胺生产工艺早在1899年，Gabriel和Meas就通过加热ε－氨基己酸，首次合成了己内酰胺。
但是直到1943年，才由德国I.G.Farben公司实现了己内酰胺的工业化。
当时采用的工艺技术称为拉西法，起始原料为苯酚。
第二次世界大战后，I.G.Farben公司的技术被公开，世界己内酰胺应用得到了快速的发展。
荷兰DSM公司的HPO工艺对拉西法作了重大改进，自上世纪70年代以来在世界上得到了广泛的推广应用，成为己内酰胺生产最重要的工艺技术。
此外，德国巴斯夫公司（BASF）的一氧化氮还原工艺、日本东丽公司的光亚硝化法工艺、美国Allied Singal公司的异丙苯/苯酚工艺、意大利SNIA公司的甲苯法工艺、波兰Polimex/Polservice公司的Capropol工艺也各有特色，在己内酰胺工业生产中得到应用。
传统拉西法：德国I.G.FANBEN公司开发，其关键工艺是环己酮与硫酸羟胺发生肟化反应，生成环己酮肟，环己酮肟在发烟硫酸作用下经贝克曼重排反应生成己内酰胺。
硫酸羟胺是用硫酸中和亚**，生成脱酯硫酸盐，再发生水解反应产生的。
该工艺在羟胺合成、肟化反应、重排反应三道工序都使用硫酸，氨中和后产生大量的副产物硫酸铵，而硫酸铵的经济价值较低。
对传统拉西法的改进，主要着眼于降低硫酸铵的副产量。
Allied异丙苯/苯酚工艺：该工艺主要特点是用异丙苯法生产的苯酚为原料。
苯酚加氢生成环己酮，环己酮与硫酸羟胺经肟化反应生成环己酮肟，环己酮肟在发烟硫酸作用下经贝克曼重排反应生成己内酰胺。
硫酸羟胺是用硫磺、氨、二氧化碳和水经多步工艺生产的，硫酸铵副产量仍然较高。
巴斯夫一氧化氮还原工艺：该工艺的硫酸羟胺是控制氨氧化生成一氧化氮，再在硫酸中用氢气还原而生成的，硫酸铵副产量比传统拉西法少得多。
CAPROPOL工艺：该工艺在环己烷氧化制环己酮环节有一定特点，使用了钯催化剂，降低了氢氧化钠的消耗量和废碱液的生成。
环己醇催化脱水制备环己烯的研究
维普资讯
化 学 世 界
２００４年
可 能 是 ＳｎＣＩ ·２Ｈ Ｏ 高 温 分 解 产 生 的 ＨＣＩ气 体 所 致 ，冷却后 ，分馏柱和冷凝管 内有 白色固体 ，可能是 ＳｎＣＩ。·２Ｈ Ｏ 分 解 的产 物 。因 此 ，最 佳 的 油浴 温度 为
色 谱 分 析 条 件 ：色 谱 柱 ：ＨＰ一５ＭＳ，５ 苯 甲基 聚 硅 氯 烷 弹 性 石 英 毛细 管柱（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５ ｍ）进样 口温 度 ：１３０。Ｃ，柱室温
度 ：６０。Ｃ（３ ｒ ａｉｎ），以２０。Ｃ／ｒ ａｉｎ升温 速 率升 至１００。Ｃ（保持 ６ ｍｉｎ），载 气 ：高纯 氨气 ，柱前压 ２１ｋＰａ，流速 ０．６ ｍＬ／ｍｉｎ，分流 比 ５０ ｔ １。
由表 １可 知 ，无 水 氯 化 钙 能 有 效 地 脱 去 粗 产 品 中 的水 ，由于氯 化 钙可 与 醇形 成 配合 物 ，所 以同时 也 起 着 脱醇 纯 化产 品的作 用 。加入 无 水 氯化 钙 可使 粗 产 品 中 的 水 从 ２．１５ 降 到 ０．２５ ｏ Ａ ，脱 水 效 率 为 ８８ 。环 己醇含 量 从 ４．３９ 降到 １．３３ ，脱 醇效 率 为 ７０ 。脱 水 、脱 醇后 得 粗产 品再进 一 步蒸 馏 纯 化 ， 产 品纯度 大 于 ９７ ，可 达 到分析 纯 ［７ 标 准 。 １．４ 产 品 分析
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ ｖｉａ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｌ
ＮＩＵ Ｍｅｉ—ｊｕ， ＣＵＩ Ｑｉｎｇ—ｘｉｎ， ＺＨＡＮＧ Ｌｉ—ｙｕｎ
（Ｃｏｌｌｅｇｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍ ｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｌｉａｏｃｈｅｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｌｉａａｃｈｅｎｇ２５２０５９，Ｃｈｉｎａ）
对氨基环己醇合成
对氨基环己醇合成氨基环己醇是一种有机化合物，化学式为C6H11NO。
它是一种由环己醇与氨基甲醇反应而成的化合物。
氨基环己醇具有酸碱中性，能够与酸和碱发生反应。
它具有一定的溶解性，可以在水中溶解。
下面将从合成方法、性质和应用等方面对氨基环己醇进行介绍。
一、合成方法氨基环己醇可以通过环己醇与氨基甲醇反应而合成。
具体合成反应如下：C6H12O + CH3NH2 → C6H11NO + H2O在实验室中，可将环己醇和氨基甲醇加入反应瓶中，加入适量的催化剂，如硫酸铵或盐酸，加热搅拌，反应一段时间后得到氨基环己醇。
该合成方法简单易行，反应产率较高，因此得到了广泛应用。
二、性质1. 外观与物理性质：氨基环己醇为无色液体，具有特殊的氨味。
它的密度约为0.95 g/mL，沸点为215-218°C，熔点为-10°C。
2. 化学性质：氨基环己醇具有酸碱中性，可以与酸和碱发生反应。
它可以与酸反应生成盐，也可以与碱反应生成胺类化合物。
在酸性条件下，氨基环己醇可以被酸催化裂解，生成环己烯和甲醛等化合物。
三、应用氨基环己醇作为一种重要的有机化合物，具有广泛的应用价值。
以下将介绍其主要应用领域：1. 医药领域：氨基环己醇是一种重要的原料药，可用于合成多种药物。
例如，它可以与苯甲酸反应，生成抗焦虑药物苯巴比妥。
2. 染料领域：氨基环己醇可以用于染料的合成。
它可以与苯酚反应，生成一种具有艳丽颜色的有机染料。
3. 表面活性剂领域：氨基环己醇具有良好的表面活性，可以用于合成表面活性剂。
这些表面活性剂广泛应用于洗涤剂、乳化剂等工业领域。
4. 食品添加剂领域：氨基环己醇可以用于合成食品添加剂。
例如，它可以与脂肪酸反应，生成一种乳化剂，用于食品加工中。
5. 其他领域：氨基环己醇还可以用于合成涂料、塑料、树脂等化工产品。
同时，它也可作为有机合成中的中间体，用于合成其他有机化合物。
氨基环己醇是一种重要的有机化合物，可以通过环己醇与氨基甲醇反应而合成。
制胺的方法
制胺的方法有很多种，以下是一些常见的方法：
1. 还原法：将含有氮的化合物（如硝基化合物、腈、酰胺、肟等）还原为胺。
常用的还原剂有金属（如铁、锌、铝等）和酸。
2. 胺化法：将无机或有机化合物（如氨、醇、羧酸等）进行胺化反应，生成相应的胺。
常用的胺化剂有氨水和硫酸铵。
3. 烷基化法：将氨或胺与烷基化试剂（如卤代烃、烷基硫酸酯等）反应，生成相应的烷基化胺。
4. 还原氨化法：将含有氮的化合物（如腈、酰胺等）先还原为胺，再进行氨化反应，生成相应的氨衍生物。
5. 酰胺重排法：将酰胺进行重排反应，生成相应的胺。
这些方法各有优缺点，需要根据具体的原料、产物和反应条件来选择合适的方法。
同时，在制备胺的过程中，需要注意控制反应条件和杂质的影响，以提高反应速率和产物纯度。
二乙胺生产工艺
二乙胺生产工艺二乙胺是一种重要的氮杂基化合物，广泛应用于医药、染料、橡胶、塑料、煤焦化工等领域。
下面将介绍二乙胺的生产工艺。
一、工艺路线二乙胺主要通过醇胺法生产。
醇胺法是将甲醇和氨经过一系列反应得到二乙胺的方法。
二、工艺步骤1. 氨化反应：将甲醇与氨在合适的反应温度下反应，生成甲醇胺。
CH3OH + NH3 -> NH2CH2OH2. 乙醇胺化：将甲醇胺与乙醇在适宜的温度下反应，生成二乙胺。
NH2CH2OH + C2H5OH -> (C2H5)NH2 + H2O3. 分离纯化：通过蒸馏、结晶等方法，纯化得到高纯度的二乙胺产品。
三、工艺条件1. 氨化反应的反应温度一般在150-200℃之间，反应压力为2-5MPa。
2. 乙醇胺化反应的反应温度一般在90-120℃之间，反应压力为0.1-0.5MPa。
3. 分离纯化工艺根据具体情况选择，一般使用蒸馏技术将混合物分离纯化。
四、工艺优势1. 醇胺法生产工艺简单，反应条件温和，反应物易得，原料成本较低。
2. 产物二乙胺纯度高，适用于各种应用领域。
3. 工艺稳定可靠，生产过程易于控制。
五、工艺改进1. 优化催化剂选择和配比，提高反应速率和产物收率。
2. 采用连续流程，提高产量和生产效率。
3. 引入环保技术，减少废水和废气排放，降低环境污染。
六、工艺应用1. 医药领域：二乙胺是许多药物的重要原料，如高血压药物——甲1亚甲基二乙胺、肿瘤药物——丝裂霉素等。
2. 化工领域：二乙胺用于染料、橡胶、塑料等的合成，提高产品性能和质量。
3. 煤焦化工领域：二乙胺用于焦炉煤氢化作业中，提高煤气品质、降低烟尘排放。
总结起来，二乙胺的生产工艺主要通过醇胺法进行，包括氨化反应和乙醇胺化反应。
通过优化反应条件和纯化工艺，可以提高产物质量和产量。
工艺的应用广泛，可以满足不同领域的需求。
未来，需要进一步改进工艺和提高生产效益，以适应市场对二乙胺的需求。
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Ｋｅ ｒ ｓ ｃ ｃ ｏ ｅ ａ ｏ ； ｄ ｍｅｈ ｌ ｍｉ ｅ Ｎ ， ｄ ｍｅｈ ｌ ｙ ｌ ｈ ｘ ｌ ｍｉ ｅ ｆ ｅ ｅ ａ ａｙ ｉ ｙ ｗｏ ｄ ： ｙ ｌｈ ｘ ｎ ｌ ｉ ｔ ｙ ａ ｎ ； Ｎ－ ｉ ｔ ｙｃ ｃｏ ｅ ｙａ ｎ ； ｉ ｄ ｂ ｄ ｃ ｔｌ ｓｓ ｘ
１ 前 言
外 开发 研究 的 主流 ［１。 为 了应 对 市场 需 求 ，笔 者 ９０ － Ｊ 公 司拟 开 发 以环 己醇 与二 甲胺 为原 料 催 化 胺 化 合 成 Ⅳ， 一 甲基 环 己胺 工 艺 ，建立 了 中试 连续 生 产 Ⅳ 二 工 艺 装 置 。并 对 工 艺 条 件进 行 了优 化 ，采 用 Ｃ — ｕ Ｃ 一 ｉＭｎ Ｃ／ １ 化 剂 ，成 功 实 现 了 ，， 一： ０ Ｔ— — ｒＡ ２ 催 ０ ｖｊ 二 ￣
（ 江新化 化工股份有 限公 司，浙 江 建德 ３ １ ０ ） 浙 １ ６ ０
摘 要 ：采 用浸渍法制备 Ｃ — ｏ 一 — ｒＡ ２３ ｕ Ｃ Ｍｎ Ｃ／ １ 催化 剂 ，以环 己醇和 二 甲胺 为原料 ，在 固定床反应 器 中考察 ０
了 ＿， ＿ 甲基 环 己胺的连 续 生产 工 艺。通过 对操 作 ． 艺参数 优化 ，控制 环 己醇液 态空速 为 ０ 一 ，Ⅳ 二 ｖ Ｔ － ． ｈ ，进料 比 ｎ ５
（ ｈ ｊ ｎ ｎ Ｈ ａＣ ｅ ｉａ Ｃ ．Ｌｄ ， Ｊ ｎ ｅ３ ０ Ｚ ｅｉ ｇＸｉ ｕ ｈ ｍ ｃｌ ｏ ，ｔ． ｉ ｄ １ ６ ０，Ｃ ｉａ ａ ａ １ ｈｎ ）
Ａ ｓｒ ｃ ： Ｔ ｅ ｏｔ ｕ ｕ ｐｅ ａａ ｏ ｏ Ｎ — ｉ ｅｈ ｌ ｃｏ ｅｙａ ｎ （ Ｃ ｂ ｔａ ｔ ｈ ｃｎｉ ｏ ｓ ｒｐ ｒｔ ｎ ｆ Ｎ， ｄｍ ｔｙｃ ｌ ｘ ｌ ｎ ｉ ｙ ｈ ｍｉｅ Ｄ Ａ） ｆ ｍ ｙｌｈｘ ｎ ｌ ｎ ｒ ｃｃｏ ｅａ ｏ ｏ ａ ｄ
ｐ ｓ ， ｎ ｅ ． ＭＰ ， ６ ￣ ａ ＨＳ ０ ５ｈ ． ｈ ｅ ｃｉ ｎ ｒ ｎ ｓ ｏｈ ｙ ｆ ｒ２ ０ ｈ Ｔ ｉ ｒ ｃ ｓ ｓ ｐ ｌ ａ ｌ ａ ｓ ｕ ｄ ｒ １０ ａ Ｈ２ １ ０ Ｃ， ｔ Ｌ Ｖ＝ ． 一 Ｔ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｍｏ ｔ ｌ ４ ． ｈ ｓｐ ｏ ｅ ｓｗａ ｐ ｉ ｂ ｅ ｏ ｏ ａ ｃ
甲基 环 己胺 的一 步 合 成 。 与传 统 方 法 相 比 ，环 已
醇 催 化 胺 化 法 环 保 简便 ，投 资低 ，是 更具 工 业 实
于 』， 二 甲基 环 己胺 生 产 的研 究 也 早 已展 开 ，其 ｖ ￣－ 合 成路 线 包 括二 甲基 苯 胺加 氢 法 ＿、苯 酚二 甲胺 催 ５ ］ 化 加 氢 法 １、环 己胺 甲 基 化 法 等 。然 而 这 些 工 ６ １ 艺线 路往往 存在原 料成本 或毒 性高 、流程繁 琐 、
（ 甲胺 ） （ 己醇 ）２１ 二 ：环 ｎ ＝ ：，反 应压 力 １ ａ氢 气，反 应温度 １０Ｃ ． ＭＰ ０ ６ ￣ ，环 己醇 单程 转化 率达到 ８ ％，Ｎ， 二 甲 １ Ｎ一
基环 己胺选择性达 到 ９ ％ ３ ，反应连 续运 行 ２ ０ｈ ４ ，装置状 况稳 定 ，该路 线具有较好的 工业实用价值。
／ ， 二 甲基环 已胺 是 一种 重 要 的叔 胺 类 精 细 、 Ⅳ一 ，
化 丁 产 品 ．大 量 用 作 聚 氨酯 泡 沫 塑 料 的 发 泡 催 化
剂 ， 同时 也 是 生 产 阳离 子 表 面 活性 剂 、橡 胶 促 进
剂 等 的重 要 巾 问体 ” 。随 着 聚 氨 酯 工业 的蓬 勃 发 展 ，Ⅳ， 一 甲基 环 己胺 的市 场 不 断 看好 。 国 内 对 ／ 二 Ｖ
第４ 第 ４划 Ｊ卷 ２ １ 年 ８月 ０ １
精 细 化 工 中 间 体
Ｆ ＮＥ ＣＨＥＭ Ｉ Ｉ ＣＡＬ Ｉ ＮＴＥＲＭＥＤＩ ＡＴＥＳ
Ｖ １ ４ｌ ｏ ． Ｎｆ ４ Ｉ ．
Ａｕｇ ｓ ０１ ｕ ｔ２ １
环 己醇催化 胺化制备 Ⅳ， 一 甲基环 己胺 Ｎ二
谢 自强 ．刘 振 鹏
ｄｍｅｈ ｌｍｉｅ （ ｉ ｔ ｙａ ｎ ＤＭＡ）ｗ ｓｉｖ ｓｉａｅ ｎ ａｆ ｅ ｅ ｃｏ ，ｕ ｉ ｇＣ — ｏ Ｔ — — ｒ Ａ１ ｓｔ ｅｃ ｔｌｓ ｈｃ ａ ｎ ｅ ｔ ｔｄ ｉ ｘｂ ｄ ｒａ ｔｒ ｓ ｕ Ｃ — ｉ Ｍｎ Ｃ ／ ２ ａ ｈ ａａｙ ｔｗ ｉｈ ｇ ｉ ｎ ０３