仪器分析作业第六章

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仪器分析学习 第6章 色谱法导论-气相色谱

仪器分析学习 第6章 色谱法导论-气相色谱
精选ppt
2、分配比 k (容量因子)
分配比是指在一定温度和压力下,组分在两相间分配达平衡时, 分配在固定相和流动相中的总质量比。即
k 组 组分 分在 在流 固动 定相 相中 中物 物 量 量质 质 mm的 的 MS
K与k关系
KcS mSVM kVM kβ
cM mMVS
VS
:相比
精选ppt
3、滞留因子Rs
异,否则n无论多大,两组分将无法分离。
(2)同一色谱柱对不同的物质的柱效是不一样的,因此用n 表示柱效时必须注明对精什选p么pt 物质而言。
例1:在1.0m柱上测得组分A和非滞留组分的保 留时间分别为8.40min和1.60min,组分A峰的 峰底宽为4.5mm,记录纸速度为300mm/h。计 算该柱的有效理论塔板高度。
3) 塔板之间无分子扩散(忽略试样 的纵相扩散)
4) 组分在所有塔板上的分配精选系ppt 数保 持常数
精馏塔示意图
精选ppt
2、塔板理论之推导结论
1) 当组分进入色谱柱后,在每块塔板上进行两相间的分配, 塔板数越多,组分在柱内两相间达到分配平衡的次数也越 多,柱效越高,分离就越好。
n L H
n50 流出曲线呈基本对称的峰形; 当 n 达 103-106 流出曲线趋近于正态分布;
精选ppt
* 用时间表示 单位: s或cm
(1)保留时间 tR

《仪器分析》第六章++色谱分析导论

《仪器分析》第六章++色谱分析导论

L K t R t0 (1 k ) 1 u
'
VR t0 (1 k ) F Vm (1 k ) Vm KVs
' '
组分在色谱柱内停留的时间tR可以看成两部分:
① 停留在流动相里面的时间t0 – 受流动相流速的影 响,与组分的分配保留无关
② 停留在固定相里面的时间t0k’ – 决定于分配比, 即分配系数以及色谱柱的结构参数
流动相
(c+dc)puqdt 固定相
=pqdx
c dt t
c
=(1-p)qdx t
dt
x u t 1 1 p f ' (c) p
x L (1 p) f ' (c) t R L /( ) 1 t0 (1 k ' ) t u p
②顶替法
在惰性流动相中加入对固定相吸附或者溶解能力比所有组份都 强的物质为顶替剂(或者直接用顶替剂做流动相。
1
2
3
顶替法样品流出曲线 适合于制备纯物质或者浓缩分离某一组份,缺点是每经一次 使用后,必须更新柱子
③迎头法 是将试样混合物连续通过色谱柱。
1
1,2
1,2,3
迎头法样品流出曲线
除第一组份外均非纯物质,因此仅适用于从含微量杂质 的混合物中切割出一个纯组份。

分析化学仪器分析第六章原子发射光谱法

分析化学仪器分析第六章原子发射光谱法

4. 原子线、离子线
原子线(Ⅰ) :原子核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线。
M* M
(I)
离 子 线 (Ⅱ,Ⅲ) : 离 子 核 外 激 发 态 电 子 跃 迁 回 基 态 所 发 射 出 的 谱 线 。
M+* M+ (Ⅱ) ;
M2+* M2+ (Ⅲ)
整理课件
5
1.3 谱线强度
在i,j 两能级间跃迁,谱线强度可表示为:
分辨率R:
R nN
n — 光谱级;N—光栅总刻线数(条)
整理课件
28
例:对一块宽度为 50.0 mm,刻线数为1200 条/mm的光栅, 它的一级光栅的分辩能力为多少?在6000 Å附近能分 辨的两条谱线的波长差为多少?
解:分辨率为:R=1×50×1200=6×104 波长差为:Δλ=λ/R =6000/60000 = 0.1 Å
n = sin i / sin γ n为折射率
整理课件
21
色散率
角色散率d/d表示两条波长相差为d的光线被分开的角度的大小
在最小偏向角时(折射线平行于棱镜底边),可以导出:
d d 1 2n s2isn i2 n /((2 )/2)•d dn
可见角色散率与折射率 n 及棱镜顶角 有关。
因此,增加角色散率 d/d 的方式有三:
改变棱镜材料,玻璃比石英的折射率大,但玻璃只适于可见光区 增加棱镜顶角,多选 60 ° 增加棱镜数目

仪器分析作业05参考答案(第六章)

仪器分析作业05参考答案(第六章)

1. 已知Na 原子从第一激发态(价电子结构为3p 1)返回基态(价电子结构为3s 1)时会发射589.0 nm 和589.6 nm 两条共振谱线,请用光谱项符号来表示这两条谱线。 答:589.0 nm 2/122/32S 3P 3→;589.6 nm 2/122/12S 3P 3→

2. 欲采用AES 法测定下列试样,请选择最合适的光源: a. 矿石的定性、半定量分析:直流电弧 b. 合金中Cu 含量的(~x%)的测定:高压火花 c. 钢中锰含量(10-4~10-3%)的测定:交流电弧

d. 污水样中Cr 、Mn 、Cu 、Fe 、V 、Ti 等(10-6~x%)含量的测定:ICP

e. 血清中Na 、K 含量的测定:火焰

3. ICP-AES ( 也称为ICP-OES )有几种观测模式?各有什么特点?(简明扼要的回答) 答:ICP 炬管的放置方式主要有垂直和水平两种方式,两者比较如下:垂直放置时,电离元素和基体效应的影响远小于水平放置,且最佳高度选择的余地也更大,但受狭缝高度的限制,采光区较短,灵敏度受到一定限制,当试样基体较为复杂时宜采用此方式;水平放置是从ICP 焰锥顶端采光,整个通道各个部分的光都可通过狭缝,因此提高了灵敏度,降低了检出限,但水平放置的基体效应较高,且存在电离干扰的问题,仅适合基体较小的试样的测定,此外炬管是水平放置,易沾污,RF 功率也不能太高。目前比较流行的双向光测得光源,即在水平观测的基础上,增加一套侧向采光光路,实现垂直/水平双向观察。

4. 使用火焰发射光谱仪,采用内标法测定试样中镉含量,方法如下表:(Cu 标准工作液浓度为7

仪器分析第六章库仑分析法解析

仪器分析第六章库仑分析法解析

气体库仑计(氢氧气体库仑计)
左边是一个点接管,上面带有 活塞,内装0.5mol/L K2SO4溶 液,管中焊两片铂电极; 右边是一支刻度管,电解管与 刻度管用橡皮管联接。管外为 恒温水浴套。
阳极上析出氧气 阴极上析出氢气 总反应为
H2O-2e→ 1/2O2 +2H+ 2H+2e→H2 H2O → H2↑+1/2O2↑
式中, m --电解时,电极上析出物质的质量;Q--通过电解池的电量;M --
为电极上析出物的摩尔质量;n --电极反应中的电子转移数;F --Farady常数 (96497c);i--流过电解池的电流;t--通过电流的时间,即电解时间。
库仑分析法创立于1940年左右,其理论基础就是法拉 第电解定律。
由库仑计测得电量,根据Faraday定律求出被测物质的含 量。
2、电量的测量
进行库仑分析时,必须要能准确的测量电量的数值。 电量测量的精确度是决定分析结果准确度的主要因素。
测量电量通常用库仑计,它是库仑分析装置的主要部 件之一。常用的库仑计有:滴定库仑计、重量库仑计(银 库仑计)、气体库仑计、电子积分库仑计等。下面介绍几 种常用的库仑计。
解:①.首先计算二者的E析 阴极: Ag+ + e- →Ag E析Ag =E°+ 0.059·lg[Ag+] = 0.800+0.059×lg0.01

仪器分析 第6章 原子吸收分光光度法

仪器分析 第6章 原子吸收分光光度法

吸收池 比色池 原子化器
单色器 在吸收池前 在吸收池后
例:Mg的原子吸收分光光度分析过程。 测Mgcl2中Mg量,将Mgcl2液喷射成雾状进入燃烧火焰, 挥发离解为Mg原子蒸气,用镁空心阴极灯照射,具有Mg 特征光谱的光通过一定厚度的蒸气时,部分被蒸气中基态
Mg 原子吸收而成弱。
原子吸收特点:
1.灵敏度高 ppm ppb 10-9微量分析 2.选择性高,重视性好,精密度1%以下。(可见紫 外5%以下即可) 3.应用范围广 (七十多种元素) 缺点: 1.测一种元素需更换一种相应灯。 2.仪器昂贵、进口。
(3)火焰: 提供一定的能量使雾滴蒸发,干燥产生气态。
Mx(试样)==Mx(气态)==M(基态原子)+x(气态) 火焰的温度能使分子游离成基态原子即可,不希望离解成
离子,∴要根据元素的性质来选择不同类型的火焰。
2、非焰原子化法: 火焰原子化法缺点:原子利用率低,气流量较大,原子 化效率低等,而非火焰原子化法可提高原子化效率与灵敏度。 (1)石墨炉原子化法: 石墨管5cm长、4mm径、由于试样在容积很小的石墨管
应控制,当局外元素源子度小时,主要受Doppler效应控制。
由于谱线变宽将使测定灵敏度下降,吸收效率低。是 原子收中值得注意的问题。
四、吸收定律
经推导:A=KNL=K’C(K 原子总数) 吸收度与被测试样中被测组分的浓度成线性关系。(类 似于L-B要求单色光、稀溶液)原子吸收条件。 条件:

仪器分析第六章UVVIS

仪器分析第六章UVVIS
吸收光谱的主要特征:形状、峰位置、峰 强度
吸收光谱示意图
总结
紫外-可见吸收光谱是由分子中价电子在电子间能 级跃迁产生的,在电子能级跃迁的同时会伴随着 多种振动能级和转动能级的跃迁,这就造成了紫 外-可见光谱的吸收谱带很宽。
一定的波长对应一定的能量,不同物质的分子由 于结构不同,发生跃迁时吸收光的能量也不同, 即吸收峰的位置也不同。因此吸收曲线在横坐标 的位置可作为分子结构的表征,是定性分析的主 要依据。
二、光吸收定律
1.朗伯—比尔定律 当用一波长为λ强度为I0的光通过宽度为
b(cm)的透明溶液时,其透过光的强度为I, 则物质的吸光度A与溶液中物质的浓度c成 正比。
A=-㏒T=㏒I0/I=εbc 上式为紫外—可见吸收光谱的定量依据。 2.吸光度的加和性
3.比尔定律应用的局限性
三、紫外—可见吸收光谱的形状及特征
概述
紫外—可见吸收光谱法(UV-VIS)又称紫 外—可见分光光度法。
它是研究物质分子对紫外—可见光 (200nm~800nm)的吸收情况来进行定 性、定量和结构分析的一种方法。
UV-VIS主要产生于分子价电子在电子能级 间的跃迁,是研究物质电子光谱的分析方 法。属于电子光谱(分子光谱),带状。
由上可见,有机化合物电子跃迁主要有 σ→σ*,n→σ*,π→π*,n→π*四种类型 (跃迁选律决定的)。
由于电子跃迁类型不同,实现跃迁需要的 能量不同,因而吸收的波长范围也不同, 即吸收带的最大吸收波长λmax不同。

仪器分析作业第六章

仪器分析作业第六章

姓名:潘红波专业:生物工程学号:1025004350

1、以电解法分离金属离子时,为什么要控制阴极电位?

答:各种金属离子具有不同的分解电压,在电解分析中,金属离子又大部分在阴极析出,要达到分离目的,就须控制阴极电位。

2、库伦分析法的基本依据是什么?为什么说电流效率是库伦分析的关键问题?在库伦分析中用什么方法保证电流效率达到100%?

答:根据法拉第电解定律,在电极上发生反应的物质的质量与通过该体系的电量成正比,因此可以通过测量电解时通过的电量来计算反应物质的质量,这即为库仑分析法的基本原理。

由于在库仑分析法中是根据通过体系的电量与反应物质之间的定

量关系来计算反应物质的质量的,因此必须保证电流效率100%地用于反应物的单纯电极反应。

控制电位库伦分析法和恒电流库伦滴定。

3、电解分析和库伦分析在原理、装置上有何异同之处?

答:电解分析与库仑分析都需要通过控制分解电压或阴极电位来实现不同金属离子的分离,库仑分析属于电解分析的范畴。不同的是电解分析是通过测量电解上析出的物质的质量来进行定量分析,而库仑分析是通过测量通过体系的电量来进行定量测定。

在测量装置上,二者均需要有阴极电位控制装置,不同之处在于库仑分析中需要在电解回路中串联一个库仑计以测量通过体系的电量。6、在库伦滴定中,1mA·s-1相当于下物质多少克?(1)OH-,(2)

Sb(ⅢⅤ价),(3)Cu(Ⅱ0价),(4)As 2O 3(ⅢⅤ价)

解:根据法拉第电解定律:n Mit

m 96487

得 (1)m OH- = 1×10-3×1×17.01÷96487÷1

环境工程仪器分析第六章气相色谱分析法

环境工程仪器分析第六章气相色谱分析法


气-液色谱法、液-液色谱法—分配色谱
4. 排阻色谱法〔size exclusion chromatography〕
又称凝胶色谱法〔gel chromatography 〕 【提示】根据不同组分的分子体积大小的差异进 展别离的方法。 其中:以水溶液作流动相的称为凝胶过滤色谱; 以有机溶剂作流动相的称为凝胶渗透色谱法。 5. 亲和色谱法〔affinity chromatography〕
➢高于临界温度和临界压力而接近临界点的 状态称为超临界状态。处于超临界状态时 ,气液两相性质非常接近,以至于无法分 辨,故称之为SCF。
超临界流体相
➢超临界状态是物质的一种特殊 流体状态,当气液平衡的物质升 温升压时,热膨胀引起液体密度 减小,而压力升高引起的气相密 度变大,当温度和压力到达某一 点时,气液两相界面消失成为一 均相体系,这一点就是临界点。 ➢超临界流体的物理性质特殊, 具有和液体相近的密度,与气体 相近的粘度,但扩散系数为液体 的10~100倍,有较好的流动、传 质、传热性能,对许多物质有较 好的渗透行和较强的溶解能力。
• 高选择性
• 色谱法对那些性质相似的物质,如同 位素、同系物、烃类异构体等有很好的 别离效果。例如,一个两米长装有有机 皂土及邻苯二甲酸二壬酯的混合固定相 柱,可以很好的别离邻、间、对位二甲 苯。
• 分析速度快
• 色谱法,特别是气相色谱法分析速度 是较快的。一般分析一个试样只需几分

仪器分析高职黄一石主编第六章高效液相色谱法

仪器分析高职黄一石主编第六章高效液相色谱法
第六章 高效液相色谱法
第六章 高效液相色谱法
第一节 高效液相色谱的主要类型
高效液相色谱(HPLC)分析的分类 ➢ 液—固吸附色谱法 使用固体吸附剂,被分离组分在色谱
柱上的分离原理是根据固定相对组分吸附力大小不同而分离;
➢ 液—液分配色谱法 使用将特定的液态物质涂于担体表面,
或化学键合于担体表面而形成的固定相,分离原理是根据被分 离的组分在流动相和固定相中溶解度不同而分离;
发性和热稳定性的限制;
➢ 流动相Baidu Nhomakorabea选择范围广,可通过改变流动相组成来改
善分离效果;
➢ 馏分容易收集,更有利于制备;
第二节 高效液相色谱仪
第二节 高效液相色谱仪
第二节 高效液相色谱仪
一、 高压输液系统 1、贮液器和吸滤器: 贮液器: 1-2L的玻璃瓶
溶剂吸滤器: Ni合金,
孔约0.45 m,防止颗
等。 2、在环境分析中的应用 多环芳烃、农药(如氨基甲酸脂类)残留等。
第三节 高效液相色的应用
3、在生命科学中的应用 分子水平上研究生命科学、遗传工程、临
床化学、分子生物学等必不可少的工具 低分子量物质:氨基酸、有机酸、有机胺、 类固醇、卟啉、糖类、维生素等分离和测定 高分子量物质:多肽、核糖核酸、蛋白质和 酶的纯化、分离和测定
➢ 离子交换色谱法; ➢ 体积排阻色谱法; ➢ 离子对色谱法; ➢ 亲和色谱法;

仪器分析第六章优秀课件

仪器分析第六章优秀课件
1. 通惰性气体,除溶解氧。5-20 min。 2. 在预测定值低0.3-0.4 V阴极电位下预电解,
直到本底电流下降变化不大。 3. 调整阴极电位到预测定电位值,不切断电
流的情况下加入一定体积的试样溶液,接 入库仑计,电解到本底电流,用库仑计测 量整个电解过程消耗电荷量。 4. 若溶液中有次易还原物质,可将工作电极 电位调整到合适数值,重复上述步骤。
阴极电位的控制可由控制外加电压而实现。
电解池
U 分 ( E a E ) ( -a E c E ) c iR内阻
电流 阳极电位 阳极超电势 阴极电位 阴极超电势
举例:电解浓度分别为 0.01 M Ag+ 1M的 Cu2+ 的硫酸盐溶液
E 0.800V A g / A g
E 0.345V Cu2 /Cu
此时 U分 ( E aE) a( - E cE) ciR (1. 203.4-7 0).3 816.31V
即,随着Ag析出,溶液中Ag+浓度下降, 需要加外电压U分越来越大才能使得Ag不断析出
铜开始析出时阴极电位:
ECu2
/Cu
E C u2
/Cu
RTln[Cu2] 2F
0.3450.059l1g1() 0.34V5 2
§6-3 控制电位库仑法 与控制电压电解法装置相同。
根据进行电解反应时通过电解池的电荷量进 行分析,需要在电解电路中串联一能精确测 量电荷量的库仑计。

现代仪器分析 第六章 核磁共振波谱法PPT课件

现代仪器分析 第六章 核磁共振波谱法PPT课件
E=-μβH0
m=-1
第 二 节 核磁共振波谱法的基本原理
2.2 原子核的共振吸收 ➢ 原子核的拉莫尔进动
当将自旋核置于外加磁场H0中时,根据经典力学模型会产 生拉莫尔( Larmor )进动:
第 二 节 核磁共振波谱法的基本原理
第 二 节 核磁共振波谱法的基本原理
第 二 节 核磁共振波谱法的基本原理
第一节 概 述 (7)NMR仪器的发展方向
➢ 950MHz、1GHz以上NMR 谱仪——更高灵敏度和分辨率 ➢ 二维、三维和多维核磁谱——利于复杂分子谱线归属; ➢ 固体高分辨NMR 技术、HPLC-NMR 联用技术、碳、氢以外 核的研究——扩展了NMR 的应用范围; ➢ 快速扫描和功能性核磁共振成象技术——提高MRI 应用范围
结论:质量数和电荷数两者或其一为奇数时,才有非零的核自 旋量子数。
I = 0 时,P = 0,原子核无自旋现象 I≥ ½ 时,原子核有自旋现象
I=1/2的原子核
11H ,
163C,
199F ,
175N ,
P 31
15
原子核可看作核电荷均匀分布的球体,并象陀螺一样自旋,有磁 矩产生,是核磁共振研究的主要对象,C,H也是有机化合物 的主要组成元素。
测试温度测试温度结合测试温结合测试温度需要选择度需要选择合适沸点或合适沸点或凝固点的溶凝固点的溶当当h014092th014092t时1h060mhz1h060mhz即一定条件下化合物中即一定条件下化合物中所有的所有的1h1h同时发生共振产生一条谱线同时发生共振产生一条谱线ch自旋核所处化学环境不同共振频率变化即产生化学位移测量或比较分子结构第第三三节节核磁共振波谱仪核磁共振波谱仪第第四四节节nmrnmr谱的信息谱的信息第第四四节节nmrnmr谱的信息谱的信息一化学位移在一定的辐射频率下处于不同化学环境的有机化合物中的自旋核产生核磁共振的磁场强度或共振吸收频率不同的现象

仪器分析第六章 色谱分析法

仪器分析第六章 色谱分析法

k为容量因子; Dg 、Ds为扩散系数。
固定相液膜越薄,扩散系数越大,固定相传质 阻力就越小,但固定相液膜不宜过薄,否则会 减少样品容量,降低柱的寿命。 减小担体粒度,选择小分子量的气体作载气, 可降低传质阻力。
三、分离度
1.色谱柱的总分离效能
(a)两色谱峰距离近且峰形 宽,彼此严重相重叠,柱 效和选择性都差; (b)虽能很好分离,但峰形 很宽,表明选择性好,但 柱效低; (c)分离情况最为理想,既 有良好的选择性,又有高 的柱效。
' tR tR tM
死体积Vm:不被保留的组分通过色谱柱所消 耗的流动相的体积,又指色谱柱中未被固定相 所占据的空隙体积(包括色谱仪中的 管路、连 接头的空间、检测器的空间)。
V M tM F 0
F0:流动相的体积流速
保留体积VR:从进样开始到组分出现浓度极大 点时所消耗的流动相的体积。
1.涡流扩散项
A = 2λdp dp:固定相的平均颗粒直径 λ:固定相的填充不均匀因子
固定相颗粒越小dp↓,填充的越均匀,A↓, H↓,柱效n↑。表现在涡流扩散所引起的色谱 峰变宽现象减轻,色谱峰较窄。
2.分子纵向扩散项
B = 2νDg ν :弯曲因子,填充柱色谱,ν<1。 Dg:组分分子在气相中的扩散系数(cm2· s-1)
2.分离度(R)的表达式
2 ( t t ) R R 1 2 R 1 W W ) ( W W ) 1 2 1 2 2(

仪器分析第6章 原子吸收光谱

仪器分析第6章 原子吸收光谱

工石作墨原管理:通电后产生高温。
试样盛放在石墨管中,石墨管作为电阻的发热体。 电源提供原子化能量,通电后可使管内温度升高到 2000 ~ 3000℃,使试样蒸发并变为基态原子。
石墨炉试样原子化的程序
试样原子化是一程 序升温过程,一般 需经过5个阶段
干燥 灰化(热解) 原子化 净化(高温除残) 冷却
二、化学干扰
来源:目标元素与共存元素发生化学反应生成难挥发 的化合物所引起的干扰,主要影响原子化效率,使 待测元素的吸光度降低。
消除: 1. 加入释放剂:SO42-、PO43-对Ca2+的干扰--加入
La(III)、Sr(II) 释放; 2. 加入保护剂(配合剂): 3P. O加4入3-对缓C冲a2剂+的或干基扰体--改加进入剂ED:T主A-要-C对aYG(F稳AA定S但。易例破如坏加) 羟4含基. 入化氧喹E学啉酸D分作中T离A保M可:g护使和溶剂CA剂dl的萃形原取成子、M化离gA温子l2度O交4降换,低、使。沉Al淀急分剧离下等降。--加8-
定量分析与干扰消除
定量分析的方法 1. 工作曲线法(标准曲线法)
注意:
A. 高浓度时,标准曲线向浓度轴弯曲 B. 标液配制注意合适的浓度范围;扣除空白;标 样和试样的测定条件相同;每次测定重配标准系列
2. 标准加入法
适用范围:试样基体组成较复杂,且基体成分对测定 有干扰,或样品组成不知的情况下。

仪器分析第6章

仪器分析第6章
1、具有高度的特征性。分子指纹,从谱峰的位置、形状 、强度均可反应分子的结构信息。 2、气、液、固试样均可测定,具有试样量少,分析速度
6.2 红外吸收光谱法基本原理
6.2.1 红外吸收光谱法产生的条件
产生红外吸收必须满足两个条件: (1) 辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量; 以双原子分子为例:
1680 cm-1
1. X—H伸缩振动区(4000 2500 cm-1 )
(1)—O—H 3650 3200 cm-1 确定 醇、酚、酸 游离态的羟基在3650-3580出现尖锐谱带,但由于分子间 (内)容易形成氢键,使得谱带大幅度向低频移动,强度增大 而且谱带增宽。
(2) 胺类或酰胺类的氨基在3400-3200 cm-1 ,对应—NH 伸缩振动(弱到中强): 如-CO2-NH2, 2个峰:3360和3200 cm-1 仲胺 N-H: 3300 cm-1
3000 cm-1 以上
环丙烷例外,其v(CH2)在2990-3100 cm-1 醛氢在2720和2820处出现两个相当强度的吸收,是醛C-H 伸缩振动和C-H弯曲振动倍频的费米共振的结果,为醛的 特征吸收。
2. 叁键(C C)和累积双键伸缩振动区
(2500 2000 cm-1 )
在该区域出现的峰较少; (1)RC CH (2100 2140 cm-1 ) RC CR’ (2190 2260 cm-1 ) R=R’ 时,无红外活性 (2)RC N (2200 2260 cm-1 ) 非共轭 2240 2260 cm-1 共轭 2220 2230 cm-1 仅含C、H、N时:峰较强、尖锐; 有O原子存在时;O越靠近C N,峰越弱;

第六章 气相色谱分析法

第六章  气相色谱分析法
VS 有关。 VS 无关,而 k 与VM 、 K与VM 、

组分的分离,对给定的色谱体系,最终决定于组分 在两相中的相对量,而非相对浓度。因此 k 是衡 量色谱柱对组分保留能力的重要参数。 k值大,则保留时间长;k=0,t=tM

滞留因子 RS :
流动相在柱内的线速度,cm· s-1
RS uS / u

E G
F H
Y1/ 2 2 2 ln 2 2.354

峰基宽度 Wb :通过曲线上的 拐点所作的切线在基线上的 截距。
I
J
图6-3 高斯曲线
Wb 4
2016/5/8 20
tR
Baidu NhomakorabeatM
tR’

保留值:试样中各组分在色谱柱内停留时间的数值。 用时间表示:

保留时间 t R :待测组分从进样到柱后出现浓度最大值 时所需的时间。 死时间 t M :不与固定相作用的气体(如空气、甲烷) 的保留时间。 调整保留时间 t R ' :扣除死时间的保留时间。t R ' t R tM
液固色谱:流动相为液体,固定相为固体吸附剂。
液相色谱
液液色谱:流动相为液体,固定相为液体(涂在担 体上或毛细管壁上)。
2016/5/8
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按分离的原理分类:
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姓名:潘红波专业:生物工程学号:1025004350 1、以电解法分离金属离子时,为什么要控制阴极电位?

答:各种金属离子具有不同的分解电压,在电解分析中,金属离子又大部分在阴极析出,要达到分离目的,就须控制阴极电位。

2、库伦分析法的基本依据是什么?为什么说电流效率是库伦分析的关键问题?在库伦分析中用什么方法保证电流效率达到100%?

答:根据法拉第电解定律,在电极上发生反应的物质的质量与通过该体系的电量成正比,因此可以通过测量电解时通过的电量来计算反应物质的质量,这即为库仑分析法的基本原理。

由于在库仑分析法中是根据通过体系的电量与反应物质之间的定量关系来计算反应物质的质量的,因此必须保证电流效率100%地用于反应物的单纯电极反应。

控制电位库伦分析法和恒电流库伦滴定。

3、电解分析和库伦分析在原理、装置上有何异同之处?

答:电解分析与库仑分析都需要通过控制分解电压或阴极电位来实现不同金属离子的分离,库仑分析属于电解分析的范畴。不同的是电解分析是通过测量电解上析出的物质的质量来进行定量分析,而库仑分析是通过测量通过体系的电量来进行定量测定。

在测量装置上,二者均需要有阴极电位控制装置,不同之处在于库仑分析中需要在电解回路中串联一个库仑计以测量通过体系的电量。

6、在库伦滴定中,1mA·s-1相当于下物质多少克?(1)OH-,(2)

Sb(Ⅲ~Ⅴ价),(3)Cu(Ⅱ~0价),(4)As 2O 3(Ⅲ~Ⅴ价) 解:根据法拉第电解定律:n Mit

m 96487

得 (1)m OH- = 1×10-3×1×17.01÷96487÷1

= 8.8×10-8g

同理可得(2)m Sb = 6.31 × 10-7g

(3)m Cu = 3.29 × 10-7g

(4)m As2O3 = 5.13 ×10-7g

7、在一硫酸铜溶液中,浸入两个铂片电极,接上电源,使之发生电解反应。这时在两铂片电极上各发生什么反应?写出反应式。若通过电解池的电流为24.75mA ,通过电流时间为284.9s ,在阴极上应析出多少毫克铜?

解:阴极:Cu 2+ + 2e = Cu ↓

阳极: 4OH - - 4e = 2H 2O + O 2↑

m Cu = it ×M Cu ÷96487÷2 = 2.34 (mg)

8、10.00mL 浓度约为0.01mL ·L -1的HCl 溶液,以电解产生的OH -滴定此溶液,用pH 计指示滴定时pH 的变化,当达到终点时,通过电流的时间为6.90min ,滴定时电流为20mA ,计算此HCl 溶液的浓度。

解:c HCl = m/M = it/96487 = 20/1000×6.9×60/96487/0.01

= 8.58×10-3(mol ·L -1)

9、以适当方法将0.854g 铁矿试样溶解并使转化为Fe 2+后,将此试液在-1.0V (vs.SCE )处,在Pt 阳极上定量的氧化为Fe 3+,完

成此氧化反应所需的电荷量以碘库伦计测定,此时析出的游离碘以0.0197 mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定时消耗26.30mL。计算试样中Fe2O3的质量分数。

解:有平衡关系知1摩尔Fe2O3等价于2摩尔Na2S2O3

则 Fe2O3的摩尔数为0.0197×26.30/2/1000

= 2.59 ×10-4mol

mFe2O3 = 2.59 ×10-4×159.69 = 0.04136 g

W% = 0.04136/0.854×100% = 4.84%

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