2017年执业西药师：氧化还原滴定法之碘量法

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碘量法是利用的I2氧化性和I-的还原性为基础的一种氧化还原滴定法

基于碘量法的高中化学选修课定量实验的设计与实施杭州市余杭中学钟仁梅 311121摘要：碘量法是以碘(I2)作为氧化剂或以碘化物(如碘化钾)作为还原剂的一种氧化还原滴定法。

因其原理易懂、条件易控制、操作快速方便、精确度较高，碘量法应用非常广泛。

在化学选修课中开设以碘量法为基础的定量实验，可以完善学生的知识结构，提高学习兴趣，增强动手能力，体验科学探究方法；同时还可以让学生体会到化学与生活的关系，感受到化学就在我们身边。

关键词：碘量法高中化学定量实验一、碘量法的基本原理碘量法是以碘(I2)作为氧化剂或以碘化物(如碘化钾)作为还原剂的一种氧化还原滴定法。

它的基本半反应有：I2 + 2e―= 2I―，2I―—2e―= I2。

因为I2—I-的电对标准电位既不高，也不低，I2作为一种较弱的氧化剂可以被较强的还原剂(如S2-、S2O32-、SO32-等)还原；I―作为一种较强的还原剂可以被很多氧化剂(如Cr2O72-、MnO4-、H2O2、IO3-、Cu2+、NO2-等)氧化。

碘量法分为直接碘量法和间接碘量法。

直接碘量法是直接用碘标准溶液滴定还原性物质的方法。

在滴定过程中，I2被还原为I―，可利用碘自身的颜色指示终点，以溶液中稍过量的碘显黄色且30s内不褪色作为滴定终点；也可用淀粉溶液作指示剂，以溶液变为浅蓝色且30s内不褪色作为滴定终点。

直接碘量法只能在弱酸性、中性或弱碱性溶液中进行，如果pH<4，可发生副反应4I―+ O2 + 4H+ = 2I2 +2H2O；如果溶液pH>9，可发生副反应3I2 +6OH―=5 I―+IO3―+3H2O，致使测定结果不准确。

间接碘量法又分为剩余碘量法和置换碘量法。

剩余碘量法又称反滴定法，是在待测液(还原性物质)中先加入定量、过量的碘标准液，待I2与待测组分完全反应后，再用标准硫代硫酸钠溶液滴定剩余的碘，以求出待测组分含量的方法。

滴定反应为：I2(定量、过量) + 还原性物质→2I―+ I2(剩余)；I2(剩余) + 2S2O32- = S4O62- + 2I―置换碘量法是先在待测液(氧化性物质)中加入足量的碘化钾，待测液将碘化钾氧化析出定量的单质碘，然后再用标准硫代硫酸钠溶液滴定析出的碘，从而求出待测组分含量的方法。

四大滴定法在食品中的应用和案例食品国标药典

四大滴定法在食品中的应用和案例食品国标药典1.酸碱滴定法：酸碱滴定法是一种常用的滴定法，用于测定食品中的酸碱度。

其中，盐酸滴定法和醋酸滴定法是两种常见的酸碱滴定法。

案例：以醋酸滴定法为例，可用于测定酱油等食品中的酸度。

酱油的酸度是决定其品质的重要指标之一、通过添加一定量的醋酸溶液，使酱油中酸度与醋酸溶液中酸度相等，从而确定酱油中的酸度值。

2.氧化还原滴定法：氧化还原滴定法常用于测定食品中的氧化还原物质的含量，如维生素C等。

案例：以碘量法为例，可用于测定植物油中的过氧化值。

过氧化值是反映油脂氧化程度的指标，也是评估植物油的质量的关键参数之一、根据反应方程，将含有过氧化物的植物油与含有碘的溶液进行反应，通过滴定过程中溶液颜色的变化，确定油中过氧化物的含量。

3.络合滴定法：络合滴定法用于测定食品中的金属离子、有机物等物质的含量，特别适用于分析中的微量元素。

案例：以硫脲锌法为例，可用于测定牛奶中的钙含量。

钙是牛奶中的重要元素，对骨骼的生长和牙齿的发育至关重要。

硫脲锌法是通过络合反应，将含有钙的样品与含有指示剂的络合剂溶液进行滴定，以测定钙的含量。

4.沉淀滴定法：沉淀滴定法用于测定食品中的杂质含量，特别是含有明显具有沉淀特性的物质。

案例：以硫氰酸盐法为例，可用于测定小麦面粉中的谷蛋白含量。

硫氰酸盐法是通过沉淀反应，将谷蛋白与硫氰酸钾反应生成沉淀，进而测定面粉中的谷蛋白含量。

这些滴定法在食品分析中具有重要的应用，通过测定各种指标，可以判断食品的质量和安全性。

针对不同的食品成分和指标，根据具体情况选择合适的滴定法进行分析，可以为食品质量控制和监督提供有效的手段。

碘量法

碘量法碘量法是以碘分子作为氧化剂或以碘离子作为还原剂进行测定的分析方法。

碘电对的电极电位0.545伏，碘分子为较弱的氧化剂，与较强的还原剂作用，碘离子为中等强度的还原剂，与许多氧化剂作用。

由于固体碘分子在水中的溶解度很小（20度，1.3310-3摩尔每升），且碘分子易挥发，常把碘分子溶于过量过量KI溶液中，以I3-形式存在，既减少I2的挥发性，也增加I2的溶解度，KI过量4%时，I2的挥发忽略。

1.方法特点及误差来源（1）应用广，既可测氧化剂又可测还原剂；（2）副反应少；（3）淀粉指示剂灵敏度高；碘法的误差来源，一是碘分子易挥发；一是在酸性溶液中碘离子容易被空气中的氧气氧化，为了减少碘分子的挥发和碘离子与空气的接触，滴定最好在碘量瓶中进行，不要剧烈摇荡。

2.标准溶液的配制和标定（1）市售碘不纯，用升华法可得到纯碘分子，用它可直接配成标准溶液，但由于碘分子的挥发性及对分析天平的腐蚀性，一般将市售配制成近似浓度，再标定。

方法：将一定量碘分子与KI一起置于研钵中，加少量水研磨，使碘分子全部溶解，再用水稀释至一定体积，放入棕色瓶保存，避免碘液与橡皮等有机物（易与有机物作用）接触，否则浓度会改变。

（2）硫代硫酸钠的配制和标定硫代硫酸钠带5个结晶水易风化，并含少量S、Na2CO3、Na2SO4、Na2SO3、NaCI等杂质，间接配制，配制好的硫代硫酸钠也不稳定，因为：酸分解：水中溶有CO2成弱酸性，而硫代硫酸钠在酸性溶液中会缓慢分解。

微生物作用：水中微生物会消耗硫代硫酸钠中的S。

空气氧化作用：问题：配制硫代硫酸钠，对水的要求？使用新煮沸并冷却了的蒸馏水，煮沸的目的是除去水中溶解的CO2、O2，并杀死细菌，同时加入少量碳酸钠使溶液呈弱酸性，以抑制细菌生长，配好的溶液置于棕色瓶中以防光照分解，一段时间后应重新标定，如发现有浑浊（S沉淀），应重配或过滤再标定。

标定硫代硫酸钠可用重铬酸钾、碘酸钾等基准物质，常用重铬酸钾，价廉易纯制。

氧化还原滴定法-2

0.5355V
测定对象：还原性物质
θ
θ
I2 /2 I
滴定条件：酸性、中性或弱碱性溶液
若pH＞9 3I2 ＋6OH－
5I－＋ IO3＋3H2O
4
例：Vc含量的测定
CH2OH HC OH
O O
HO
OH
+ I2
CH2OH HC OH
O O
O
O
+ 2HI
滴定剂：I2 测定条件：稀HAc介质
指示剂：淀粉（无色蓝色）
返滴定置换滴定
强氧化性物质非氧化还原性
CrO42-、S2O82-、ClO3-、 BrO3-、 IO3-、MnO4-、MnO2、PbO2等
Ca2+
加入C2O42-
试样 Ca2+
CaC2O4
洗涤，过滤， H2SO4溶解
C2O42-
KMnO184
例6-9：过氧化氢的测定滴定反应：
2MnO4-＋5H2O2＋6H+
终点时： NO2-+ I- + H+
I2+ NO↑ + H2O
• 内指示剂橙黄IV－亚甲蓝、中性红等。
• 永停滴定法（药典）
24
三、亚硝酸钠法的标准溶液
• 配制 • 标定
间接法加入 Na2CO3 作稳定剂（pH≈10）棕色瓶贮存
对氨基苯磺酸
H2N
SO3H + NaNO2 + HCl
三、标准溶液
（一）碘标准溶液（二）硫代硫酸钠标准溶液
间接法配制
12
（一）碘标准溶液（碘液）
• 配制间接法加入KI，加入HCl
棕色瓶贮存稳定后标定

2017年润德教育执业药师备考笔记(西药分析原料药口诀记忆方法)

西药|药物分析原料药口诀记忆方法第九章芳酸药物名称：阿司匹林布洛芬丙磺舒口诀：阿布吃酸冰糕解释：阿—阿司匹林，布—布洛芬，酸—酸碱滴定法，冰—丙磺舒，糕—高相液相色谱法。

也就是说，阿司匹林和布洛芬都用的是酸碱滴定法，丙磺舒用的是高效液相色谱法。

第十章巴比妥类药品名称：苯巴比妥，司可巴比妥钠，硫喷妥钠口诀：芭比娃娃，银袖子。

解释：芭比巴比妥类药物，银—银量法（苯巴比妥），袖—溴量法（司可巴比妥钠），子—紫外分光光度法（硫喷妥钠）。

请记住巴比妥类药物这章的顺序。

第十一章胺类药品名称：盐酸普鲁卡因盐酸利多卡因对乙酰氨基酚肾上腺素口诀：儒雅的尚非对外放高利贷解释：儒雅：儒—普鲁卡因中鲁的谐音，雅—亚硝酸钠滴定法，尚非（这个是我的一个同学）其中尚—肾上腺素，非—非水溶液滴定法，对外：对—对乙酰氨基酚，外—紫外分光光度法，高利：高—高效液相色谱法，利—利多卡因用。

第十二章磺胺类药品名称：磺胺甲噁唑磺胺嘧啶口诀：黄亚硝（磺胺类用亚硝酸钠滴定法）—就当是一个人的名字记住吧。

第十三章杂环类药品名称：异烟肼硝苯地平左氧氟沙星盐酸氯丙嗪地西泮氟康唑口诀：井高地平是福星高，并勤盼康复水。

解释：井—异烟肼，高—高相液相色谱法，地平—硝苯地平，是—铈量法，福星—左氧氟沙星，高—高效液相色谱法，并勤—盐酸氯丙嗪，盼—地西泮，康复—氟康唑，水—非水溶液滴定法。

第十四章生物碱药品名称：盐酸麻黄碱硫酸阿托品盐酸吗啡磷酸可待因硫酸奎宁口诀：品麻花，飞马可安宁。

解释：品—阿托品，麻花—麻黄碱，飞——非水溶液滴定法，马—吗啡，可—可待因，宁—奎宁。

第十五章激素类药品名称：激素类口诀：鸡眼膏。

鸡—激素，膏—高效液相色谱法。

第十六章维生素类药品名称：维生素B1、C、E、K1口诀：非典气高。

解释：记住药品顺序，非—非水溶液滴定法（维生素B1），典—碘量法（维生素C），气—气相色谱法（维生素E），高—高效液相色谱法（维生素K1）。

第十七章抗生素类药品名称：抗生素口诀：高升，微庆。

碘量法的原理

碘量法的原理碘量法（Iodometry）是测定物质中可氧化物质的含量的一种定量化学分析方法。

它是利用碘元素在一定条件下与可氧化物质发生氧化还原反应，从而测定物质中可氧化物质的含量。

下面将详细介绍碘量法的原理。

一、碘量法的基本原理碘量法是一种氧化还原滴定法。

在滴定中，一种物质被称为“试剂”，另一种物质被称为“待测物”。

滴定试剂和待测物之间发生的氧化还原反应，是测量待测物质量的基础。

碘量法的原理是：以已知浓度的碘酸钾（KIO3）为试剂，滴定待测物。

在滴定过程中，碘酸钾与待测物发生氧化还原反应，使碘元素的价态发生了变化。

测定待测物的质量时，需要知道滴定试剂的浓度以及滴定过程中需要加入的量。

碘量法的测定原理是：有机物可以与碘的氧化还原反应中作为还原剂，继而自身氧化失去电子，由此反映出有机物的测定量。

二、碘量法的具体操作步骤1、样品处理待测物为含有可氧化物质的溶液或固体样品。

首先需要对样品进行预处理。

将样品转化为已知化合物并将其溶解在可以测定的有机或无机试剂中，以便进行滴定。

样品的预处理方法和具体操作步骤因待测物而异。

2、制备滴定试剂制备前需要测定碘酸钾的确切浓度，方法是：将10ml的0.1mol/L Na2S2O3溶液，加入2ml的0.1mol/L HCl溶液，并加入60ml蒸馏水，滴加0.02%淀粉溶液作指示剂。

用0.1mol/L的碘酸钾溶液滴定至点滴式加入时溶液颜色由紫色逐渐消失到黄色为止。

记录滴定所需的碘酸钾溶液体积。

3、滴定将已知浓度的碘酸钾溶液储存在滴定瓶中。

使用容量导管测量并取出需要的碘酸钾滴定量。

加入到待测物中并摇匀。

如果待测物溶解在非极性有机溶剂中，则需要添加小量的极性有机溶剂，其对反应速率不应产生影响。

滴加滴定溶液，直到淀粉溶液变蓝。

滴定反应结束条件是溶液变蓝，表示碘酸钾已经完全反应并同时被还原的程度正确。

滴定反应中有机物质一般不会形成胶体絮凝，因此可以使用指示剂，如淀粉溶液。

4、计算待测物质量测定可以通过乘以已知的滴定试剂浓度来计算。

氧化还原滴定法(2)

2.标定：以K2Cr2O7 为基准物，加入碘化钾置换出定量的碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘
• 标定方法为：精密称取在120℃干燥至恒重的基准物质重铬酸钾0.15g，置碘量瓶中，加水50ml溶解，加碘化钾 2.0g，轻轻振摇，加稀硫酸40ml，摇匀，密塞，水封后在暗处放置10分钟，取出加水50ml稀释，用待标定 Na2S2O3溶液滴定至近终点时，加淀粉指示剂3ml，继续滴定至溶液由蓝色变亮绿色为终点。
• 标定反应为：
• 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ + 10CO2↑ + 8H2O
2Mn2+
标定时注意事项
• 1. 滴定速度：开始时因反应速度慢，滴定速度要慢；开始后反应本身所产生的Mn2＋起催化作用，加快反应进行，滴定速度可加快。
• 2. 温度：近终点时加热至65℃，促使反应完全
• （三）氧化还原指示剂
三、分类
• 氧化还原滴定法根据使用的标准溶液不同可分为
• 高锰酸钾法、 • 重铬酸钾法、 • 碘量法、 • 溴酸钾法等。
• 主要介绍：高锰酸钾法以及碘量法
二、高锰酸钾法
• （一）基本原理和条件 • （二）测定方法 • （三）标准溶液的配置与标定
（一）基本原理和条件
• 高锰酸钾法是以具有强氧化能力的高锰酸钾做标准溶液，利用其氧化还原滴定原理来测定其他物质的滴定分析方法。
• 3. 酸度：保持一定的酸度(3mol/L H2SO4 )。 • 4. 滴定终点：滴入微过量高锰酸钾，利用自
身的粉红色指示终点（30秒不褪色）。
三、碘量法
• （一）基本原理 • （二）测定方法 • （三）标准溶液的配置与标定

氧化还原滴定法（碘量法）

氧化还原滴定法氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。

氧化还原反应是基于电子转移的反应反应机制比较复杂常伴有副反应发生反应较慢介质对反应也有较大影响。

因此氧化还原滴定中必须控制适宜的条件以保证反应定量、快速进行。

根据选用的滴定剂氧化剂不同氧化还原滴定法可分为、高锰酸钾法、亚硝酸钠法、重铬酸钾法等。

I2与I-组成电对的标准氧化势E0I2/2I-0.54见下表处于标准氧化还原电位表的中间位置。

凡是氧化势比I2/2I-电对小的还原性物质或氧化势比I2/2I-电对大的氧化性物质都可用碘量法直接或间接地测定因此碘量法在药物分析中应用较为广泛。

碘量法是以碘作为氧化剂或以碘化物作为还原剂进行氧化还原滴定的方法。

它们的电子得失分别用下式表示I22e 2I-2I--2e I2游离的I2能够取得电子变成碘离子因此I2是氧化剂。

I-则容易失去电子变成游离的I2。

表1 反应方程式E0VZn-2eZn2-0.76AsO33-2OH--2eAsO43-H0.71S2--2eS-0.51C2O42--2e2CO2-0.49H2气-2e2H0.002S2O32--2eS4O62-0.09Sn2-2eSn40.1521--2eI20.54MnO24OH--3eMnO4-2H 2O0.58HAsO22H2O-2eH3AsO42H0.58Fe2-eFe30.77HNO2H2O-2eNO3-3H0.942Cr37 H2O-6eCr2O72-14H1.332C1--2eC12溶液1.36Br-3H2O-6eBrO3-6H1.44Mn24H2O-5eMnO4-8H1.49MnO2固2H2O-3eMnO4-4H1.68①每一电位既与氧化型有关又与还原型有关。

②表中号的左边是还原剂还原性由上而下依次减弱右边是氧化剂氧化性从上到下依次增强。

③在表中相隔越远的电对电位差越大相互作用也越猛烈。

电对中氧化型的浓度越大氧化还原电位的数值也就越大但是反应生成物总是趋向于使反应逆向进行因此电对中还原型的浓度越大氧化还原的电位数值就越小。

《无机及分析化学》第三版 4. 第四节常用的氧化还原滴定法-3 碘量法

c( 1 2
I2 )
Байду номын сангаас
(V
m(As2O3) 1000
V0
)
M
(
1 4
As2O3)
也可用已知准确浓度的Na2S2O3标准滴定溶液来标定
第七章第四节常用的氧化还原滴定法
（2）硫代硫酸钠标准滴定溶液的制备
① 配制： a. 含结晶水的 Na2S2O3·5H2O 容易风化潮解，且含少量杂质，不能直接配制标准溶液。 b. Na2S2O3化学稳定性差，能被溶解O2、CO2和微生物所分解析出硫。因此配制Na2S2O3标准溶液时应采用新煮沸(除氧、杀菌)并冷却的蒸馏水。 c. 加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性(抑制细菌生长)，溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置8～12天后标定。
第七章第四节常用的氧化还原滴定法
4. 碘量法的应用
（1）铜含量的测定 2Cu2+ + 4 I - = 2CuI↓ + I2 I2 + 2S2O32- = S2O32- + 2 I -
n Cu 2+ / n Na 2S2O3= 1 / 1 可逆反应，应加入过量 KI。CuI 沉淀表面吸附 I2导致结果偏低，加入 KSCN 使 CuI 转化成溶解度更小的 CuSCN 可减小对 I2 的吸附，KSCN 应在近终点时加入, 否则 SCN-也会还原 I2, 使结果偏低。
无机及分析化学
第八章氧化还原反应
与氧化还原滴定法
第一节氧化还原反应第二节电极电势第三节氧化还原滴定法的基本原理第四节常见的氧化还原滴定法第五节氧化还原反应滴定计算示例
第七章第四节常用的氧化还原滴定法

碘滴定法

碘量法一、概述碘量法是利用I2的氧化性好I-的还原性进行滴定分析的方法，其半反应为I2+2e==2I-固定碘在水中的溶解度很小（约为0.00133mol/L），因此，滴定分析时所用碘溶液是I3-溶液，该溶液是固体碘溶于碘化钾溶液制得，其反应式为I2+I-==I3-半反应为I3-+2e==3I-标准电动势=0.535V 为简便起见，一般仍将I3-简写为I2。

由I2/I-电对的标准电动势值可知，I2的氧化能力较弱，它只能与一些较强的还原剂作用。

而I-是一中等强度的还原剂，它能被许多氧化剂氧化为I2。

因此，碘量法又可分为直接碘量法和间接碘量法两种。

⑴直接碘量法用I2标准溶液直接滴定还原剂溶液的分析法称为直接碘量法或碘滴定法。

直接碘量法克测定一些强还原性物质，例如，可用反应。

I2+SO2+2H2O==2I-+SO24-+4H+对钢铁中硫含量进行滴定分析。

由于I2是较弱的氧化剂，能被I2氧化的物质有限，而却受溶液中H+浓度的影响较大，所以直接碘量法的应用受到一定的限制。

⑵间接碘量法电极电位比ϕI2/I-高的氧化性物质，可在一定条件下与I-作用，反应析出的I2可用硫代硫酸钠标准溶液进行滴定。

例如，K2Cr2O7的测定，先将K2Cr2O7试液在酸性介质中与过量的碘化钾作用产生I2,再用Na2S2O3.标准溶液滴定I2。

相关反应为：Cr2O27-+6I-+14H+==2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O23-==2I-+S4O26-因此可间接测定氧化性物质，这种分析方法称为间接碘量法或滴定碘法。

凡能与KI作用定量地析出I2的氧化性物质及能与过量I2在碱性介质中作用的有机物都可用间接碘量法测定，故间接碘量法的应用较直接碘量法更为广泛。

应该注意，I2好S2O23-的反应须在中性或弱酸性溶液中进行，因为在碱性溶液中会同时发生如下反应：4I2+S2O23-+10OH-==8I-+2SO24-+5H2O使氧化还原过程复杂化。

氧化还原滴定法碘量法

HClO+HCl
Cl2+H2O
Cl2+2KI I2+2KCl
I2+2S2O32-
2I-+S4O62-
Cl%
(CV) Na2S2O3
MCl 1000
100
S样
例：卡尔费休法测定微量水， Karl
Fischer法的基本原理是利用：I2氧化 SO2时需定量的水：
I2+SO2+2H2O
2HI+H2SO4
Na 2S2O3
K 2Cr2O7
K2Cr2O7与I反应速度较慢，为了加速反应需加入过量的KI并提高酸度，但酸度太大时， I易被空气氧化，所以酸度一般控制在1mol/L左右，并置于暗处10min以使反应完全。在用Na2S2O3 滴定前应加水稀释以降低溶液的酸度，否则酸度大时,Na2S2O3易分解，且I易被空气氧化。加水稀释的另一个目的是使Cr3+的绿色减弱，有利于终点观察。
(二）硫代硫酸钠标准溶液
1、配制方法
标定法
由于Na2S2O3 ·5H2O 晶体容易风化，并含有少量 S、S2-、SO32-、 CO32-、Cl－等杂质，不能直接配制标准溶液，配好的Na2S2O3溶液也不稳定，浓度将逐渐发生变化，这是因为:
a、溶于水中的CO2的作用，水中 CO2的存在，使水呈弱酸性，而Na2S2O3 在酸性溶液中会缓慢分解。
有些还原性物质可与过量的I2标准溶液反应，待反应完全后，用Na2S2O3 标准溶液滴定多余的I2，此方法称为剩余碘量法或回滴碘量法。
（三）反应条件
1、直接碘量法（碘滴定法）必须在酸性、中性或弱碱性溶液
中进行，若溶液pH>9，则发生如下副反应：

氧化还原滴定法—碘量法(分析化学课件)

➢ I2是较弱的氧化剂，它只能与一些较强的还原剂作用；而是中等强度的还原剂，它能被许多氧化剂氧化为I2。因此，碘量法又分为直接碘量法和间接碘量法。
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直接碘量法
（1）直接碘量法（碘滴定法）
电位比
Θ I 2 /I
低的还原性物质可以直接用I2标准溶液滴定，这种滴定方式称为直
接碘量法。
直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。如果溶液的pH>9，则会发
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硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定二、测定步骤
1.0.1mol/L的Na2S2O3溶液的配制称取碳酸钠0.1g，置于500ml烧杯中，加新煮沸并放冷的纯化水约
200ml搅拌使溶解，加入Na2S2O3.5H2O 10.5g，搅拌使完全溶解，用新煮沸并放冷的纯化水稀释至400ml，搅匀，转至试剂瓶中，贴上标签，放置 7-14天，备用。(实验老师已配好）
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硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定
2.0.1mol/L碘Na2标S2O准3溶溶液的液标的定配制和标定
精密称取在120℃干燥至恒重的基准物质K2Cr2O7约1.2g于小烧杯中，加水至适量使其溶解，定量转移至250ml容量瓶中，加水至刻度线，摇匀。
用25ml移液管移取K2Cr2O7溶液于碘量瓶中，加KI 2g、纯化水25ml、 4mol/LHCl 溶液5ml，密塞，摇匀，水封，在暗处置放10分钟。加纯化水50ml，用0.1mol/L Na2S2O3溶液滴定至接近终点时，加淀粉指示液2ml，继续滴加至蓝色消失、溶液呈亮绿色即为终点，记录消耗Na2S2O3溶液的体积并进行数据处理。
•23
碘量法减少误差的方法（2）减少I-被O2氧化的方法： ①溶液酸度不宜过高，酸度大会增大O2氧化I-的速度； ②Cu2+、NO2-对I-的氧化起催化作用，故应除去； ③密塞避光放置，析出I2的反应完全后立即滴定，快滴慢摇。

氧化还原滴定法分析技术—碘量法(分析化学课件)

3. 指示剂的选择
使用淀粉溶液作为指示剂，在滴定前加入，以蓝色出现作为终点信号。
碘量瓶
二、间接碘量法的测定条件
强酸性溶液中
1. 滴定酸度条件选择
终点滞后
I-被氧化 S2O32-分解
终点提前
4I 2H O2 2I2 2H 2O S2O32 2H S SO2 H2O
结论：在强酸性条件下进行滴定，分析的准确
直接碘量法的基本原理
学习内容
01
直接碘量法的含义
02
直接碘量法的原理
碘量法的基本原理
一、直接碘量法的含义
以I2为滴定液直接测定待测物含量的氧化还原滴定法，又称为碘滴定法。
I2 具有氧化性（能与较强的还原剂反应）
I2 2e 2I
I2
I
0.536V
碘量法的基本原理
利用I2具有的氧化性，能够与具有较强还原性的待测物发生氧化-还原反应，从而以I2为滴定液，直接滴定具有还原性的待测物的含量。
Na2S2O3滴定液的配制
③ 溶解另加入0.2 g无水碳酸钠，用新沸的冷纯化水溶解，并稀释至1000ml，混匀，静置15天后滤过，标定。
2 Na2S2O3滴定液的标定
► 标定用基准物质的选择
可用基准KIO3和基准KBrO3，但实际规定只能用 K2Cr2O7进行标定。
Na2S2O3滴定液的配制
I2滴定液的配制
第二步
② 用H2SO4溶液滴至粉红色褪去（中和多余的 NaOH ），加2g NaHCO3（As2O3易溶于碱性溶液）及淀粉指示液2ml 。
第三步
③ 用碘滴定液滴至浅蓝色即为终点，记录消耗的滴定液体积。
As2O3
As2O3 6NaOH 2Na2 AsO3 3H 2O

2017药学专业知识一药物分析：氧化还原滴定法

氧化还原滴定法氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的⼀类滴定⽅法。

指⽰剂：⾃⾝指⽰剂、特殊指⽰剂和氧化还原指⽰剂。

药品检验中应⽤较多氧化还原滴定：碘量法、铈量法及亚硝酸钠滴定法。

考点1：碘量法 1.直接碘量法：滴定反应：标准I2液+还原性药物→2I- 滴定液：碘滴定液——标定⽤基准物质三氧化⼆砷终点判断：淀粉指⽰剂;I2⾃⾝滴定条件：中性、酸性、弱碱性 2.间接碘量法： (1)置换碘量法：氧化性药物+I-→I2(过量KI) I2+Na2S2O3→Na2S4O6+2I- 滴定液：硫代硫酸钠滴定液——标定⽤基准物质重铬酸钾终点判断：淀粉指⽰剂(近终点时加⼊) (2)剩余碘量法：强还原性药物+I2→2I-(过量) I2(剩余)+Na2S2O3→Na2S4O6+2I- 滴定液：碘滴定液+硫代硫酸钠滴定液终点判断：淀粉指⽰剂(近终点时加⼊) ⽤碘量法分析的药物：维⽣素C 考点2：铈量法滴定反应：Ce4++e Ce3+ 淡黄⾊⽆⾊滴定液：硫酸铈滴定液——标定⽤基准物质三氧化⼆砷终点判断：⾃⾝指⽰剂;邻⼆氮菲亚铁反应条件：酸性⽤铈量法分析的药物：硝苯地平考点3：亚硝酸钠滴定法滴定反应：Ar-NH2 +NaNO2 +2HCl→[Ar-N+≡N]Cl + NaCl +2H2O 芳伯胺→重氮化反应滴定液：亚硝酸钠滴定液——标定⽤基准物质对氨基苯磺酸终点判断：永停滴定法、外指⽰剂法(碘化钾-淀粉试纸) 反应条件： (1)酸的种类与浓度：HBr> HCl> H2S04或HN03 酸度也不宜过⾼ (2)反应温度与滴定速度：温度太⾼，亚硝酸挥发和分解;温度过低，反应的速度太慢。

滴定速度前快后慢: (3)加⼊溴化钾的作⽤：加快重氮化反应⽤亚硝酸滴定法分析的药物：盐酸普鲁卡因、磺胺甲恶唑、磺胺嘧啶、⽤氢氧化钠滴定液(0.1000 mol/L)滴定20.00ml盐酸溶液(0.1000 mol/L)，滴定突跃范围的pH值是 A.1.00～3.00 B.3.00～4.30 C.4.30～9.70 D.8.00～9.70 E.9.70～10.00 『正确答案』C 『答案解析』氢氧化钠滴定盐酸为强碱滴定强酸，PH值的突跃范围应该跨越酸碱范围，只有C符合。

常用的氧化还原滴定法导学案4—碘量法(二)

第六章第三节常用的氧化还原滴定法导学案4—碘量法（二）学习目标：1、掌握碘量法中标准溶液的配制2、掌握碘量法的应用课前学习一、复习回顾：1、直接碘量法：也称为法，是在溶液中，利用直接滴定φӨ﹤0.54V的具有较强的还原性的物质。

2、间接碘量法：也称为法，是利用的还原性与φӨ﹥0.54V的氧化性物质反应，定量地析出I2，然后用标准滴定溶液滴定析出的I2。

3、碘量法常用的指示剂是。

直接碘量法加入指示剂的时间是在加入，以为滴定终点；间接碘量法则应在时加入淀粉指示剂，以为滴定终点。

课堂学习（阅读课本P162--P164完成下列问题）（四）标准滴定溶液：碘量法中常用Na2S2O3和I2两种标准滴定溶液。

1、Na2S2O3标准滴定溶液：（查阅：Na2S2O3·5H2O俗名，无色透明晶体，溶于水，水溶液呈性，不够稳定，易分解。

在中性、碱性溶液中较稳定，在酸性溶液中会迅速分解。

⑴Na2S2O3溶液不稳定的原因：①，发生的反应为：②，发生的反应为：③，发生的反应为：④。

⑵由于Na2S2O3溶液不稳定，所以配制其标准溶液必须用法，配制步骤是（参考实验课本）：①配制近似浓度的溶液：称取13g的：Na2S2O3·5H2O及0.1gNa2CO3溶于500ml 蒸馏水中，混匀，贮于试剂瓶中。

放置2周后，过滤，待标定。

讨论：煮沸蒸馏水的原因是：；加入Na2CO3的目的是：。

②标定：标定Na2S2O3溶液的基准物有、、及等。

最常用的是。

具体做法是：准确称取于°C 恒重的基准于碘量瓶中，加25ml水溶解，加2gKI 及15ml 硫酸，盖上瓶塞摇匀，瓶口封少量蒸馏水，于暗处放置10分钟，取出，用水冲洗瓶塞和瓶壁，加150ml 蒸馏水，用Na2S2O3标准滴定溶液滴定，当溶液呈加3ml淀粉指示液，继续滴定至溶液由变为即为终点。

讨论：①标定过程采用的是碘量法；期间发生的反应为：②酸度应保持在 mol/L;③加入KI的用量应为理论计算用量的倍。