北京大学1993年考研试题 物理化学
北京大学物理化学1991(含结构化学)真题
北京大学1991年研究生入学考试试题考试科目:物理化学(含结构化学) 考试时间:2月3日上午招生专业: 研究方向:指导教师:试 题:单独考试者不答带“*”号的题答案一律写在答案纸上,在试题纸上答题无效物理化学部分(60分)(一)化学热力学(26分)1.设氢气遵守下列物态方程PV m =RT +αP 其中α=1.481×10-5m 3mol -1(a )请证明氢气的内能只是温度的函数;(b )请导出两个状态(T ,P 1)与(T ,P 2)的逸度比公式;(c )假设氢气在P θ为理想气体,求氢气在300K ,20P θ的逸度。
2.HgO 的两种晶型在298K 的热力学数据如下:1m f mol kJ /H -θ⋅∆1m mol K J /S -θ⋅⋅1mf mol kJ /G -θ⋅∆HgO (c ,红)-90.7172.0-58.53HgO (c ,黄)-90.2173.0-58.40(a )通过计算结果,判断298K ,101.325kPa 下哪种HgO 晶型稳定?(b )在101.325kPa 下,请估算稳定晶型在何温度下开始变为不稳定?3.Mg 和Ni 的正常熔点分别是924K 和1725K ,它们可生成两种化合物MgNi 2和Mg 2Ni 。
前者的正常熔点为1418K ,后者于1043K 分解为含38%(质量%,下同)Ni 的液相与MgNi 2固体。
体系有两个低共熔点,其温度和组成分别为783K ,23%Ni 及1353K ,89%Ni 。
各个固体之间都完全不互溶。
请据上述事实绘出该体系的等压相图。
Mg 与Ni 的摩尔质量分别为24.312gmol -1与58.71gmol -1(二)统计热力学(8分)1.设双原子分子的振动是简谐振动,请论证任何双原子分子的理想气体,在T =θv 时分子占据振动量子数v 的能级上的几率都相等,并求出占据第一振动激发能级的几率。
(θv 为振动特征温度)2.F 2分子的平衡核间距离r =1.418×10-10m ,F 原子的摩尔质量M =0.0189984kgmol -1。
北京大学-物理化学-第2章-热力学第二定律
2.1 变化的方向性------不可逆性
除可逆过程外,一切变化都有一定的方 向和限度,都不会自动逆向进行。热力 学的不可逆过程。
各类变化过程的不可逆性不是孤立而是 彼此相关的,而且都可归结为借助外力 使系统复原时在环境留下一定量的功转 化为热的后果。
有可能在各种不同的热力学过程之间建 立起统一的普遍适用的判据,并由此去 判断复杂过程方向和限度。
热机效率(efficiency of the engine )
功功W与任,所另何吸一热的部机热分从之Q高c比传温值给(T称低h )为热温热源(T机吸c ) 热效热源率Qh.,,或将一称热部为机分热所转机作化转的为
换系数,用 表示。 恒小于1。
W Qh Qc
Qh
Qh
(Qc 0)
或
nR(Th
卡诺定理的意义:(1)引入了一个不等号 I R , 原则上解决了化学反应的方向问题;(2)解决了热
机效率的极限值问题。
卡诺定理:
所有工作在同温热源与同温冷源之间的热 机,其效率不可能超过可逆机。 Carnot循环:第二定律发展中重要里程碑。
指明了可逆过程的特殊意义
原则上可以根据Clausius或Kelvin说法来判断一个过程的 方向,但实际上这样做是很不方便,也太抽象,还不能指 出过程的限度。Clausius从分析Carnot过程的热功转化关 系入手,最终发现了热力学第二定律中最基本的状态函 数——熵。
即ABCD曲线所围面积为 热机所作的功。
卡诺循环(Carnot cycle)
•根据绝热可逆过程方程式
: 过程2 T V 1 h2
T V 1 c3
过程4:
T V 1 h1
TcV4 1
北京大学物理化学(含结构化学)历年考研试题共9套!
北京大学1992年研究生入学考试试题考试科目:物理化学(含结构化学) 考试时间:2月16日上午招生专业:研究方向:指导教师:试题:单独考试者不答带“*"号的题答案一律写在答案纸上,在试题纸上答题无效基本常数:Planck常数h=6。
626×10-34JSBoltzmann常数k=1。
381×10-23JK—1Avagadro常数NA=6。
022×10—23mol-1Faraday常数F=9.648×104Cmol—1物理化学部分(共七题,60分)一.(10分)甲苯在正常沸点383K的摩尔气化焓, 。
设甲苯蒸气为理想气体。
(1)求正常沸点下,1mol液体甲苯可逆气化吸的热量Q及对外作的功W。
(2)求正常沸点下,甲苯的,,,。
(3)设甲苯的为常数,请估算甲苯在300K的蒸气压.(4) 将1mol,383K,101.325kPa的液体甲苯,在等温下向真空蒸发,完全变为同温同压下的气体。
请求甲苯的熵变,环境的熵变,并判据该过程是否可逆。
用Gibbs自由能减少原理能否判断该过程的方向性?请说明理由。
二.(8分)(A)对于纯物质均相流体(1)请证明(2)在273.15K-277.15K之间,将液体水绝热可逆压缩,水的温度是升高还是降低?请阐述理由。
(B)物质B与水在任何浓度下都可形成液体混合物。
在298K下,实验测得与χB=0。
100液体混合物达平衡气相中水的分压为2。
92kPa,同温下纯水的蒸气压为17.0kPa。
(1)写出上述液体混合物与气相平衡的所有平衡条件。
(2) 写出液体混合物中水的化学势等温式,并具体指明水的标准状态。
(3)求上述液体混合物中水的活度系数。
要指明计算的依据.三.(8分)FeO和MnO的正常熔点分别为1643K及2058K.在1703K,含有30%和60%MnO(质量%,下同)的两种固溶体及含有15%MnO的熔液平衡共存.在1473K时,有两个固溶体平衡共存,分别含26%及64%的MnO。
北京大学1998年物理化学试题
北京大学1998年研究生入学考试试题考试科目:物理化学(含结构化学) 考试时间:1月17日上午 招生专业: 研究方向: 指导教师:试 题:答案一律写在答题纸上常数 h=6.6262×10-34J·S k=1.3807×10-23J·K -1F=96485C·mol -1 c=2.99792×108m·s -1一.(14分)(1) 写出联系实物微粒波性和粒性的关系式; (2) 写出Li 2+的Schrödinger 方程; (3) 写出Pt 原子能量最低的光谱支项; (4) 计算H 原子3d xy 轨道的角动量和磁矩;(5) 写出+33)en (Co 的点群和全部独立的对称元素;(6) 写出肽键中的离域π键;(7) 计算-46)CN (的配位场稳定化能(以Δ0表示);Fe (8) 解释分子轨道; (9) 解释绝热电离能。
二.(5分)计算H 原子1s 电子离核的平均距离。
⎥⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎢⎣⎡=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛π=ψ⎰+--1n ax n r a 1230s 1a !n dx e x ,e a 110 三.(7分)臭氧分子的键角约为116.8º,若用杂化轨道Ψ=c 1ψ2s +c 2ψ2p 来描述中心氧原子的成键σ轨道,请推算: (1) Ψ的具体形式; (2) ψ2s 和ψ2p 在Ψ中的成分(所占百分数); (3) 被孤电子对占据的杂化轨道的具体形式。
四.(7分)在某条件下制得A x B y 型离子晶体,该晶体属立方晶系,晶胞参数为1424pm,晶胞中A 离子的分数坐标为41,41,41;41,41,43;43,41,41;43,41,43;41,43,41;41,43,43;43,43,41;43,43,43;21,,;,,000021;,021,0;21,21,21。
B 离子的分数坐标为41,41,41;21,21,0;21,0,21;0,21,21。
北京大学640物理化学考研参考书、历年真题、复试分数线
北京大学640物理化学考研参考书、历年真题、复试分数线一、课程介绍本书在内容、体系等方面很有新意,反映了我国高校物理化学教学的最新进展。
本书内容涵盖了物理化学课程的各个方面,包括化学热力学、化学动力学、电化学、胶体和表面化学、统计热力学等等,其中有些内容是作者的科研成果和教学经验的总结。
本书可作为理科化学各专业物理化学课程的教材,也可供高等师范院校和工科院校的有关专业参考使用。
物理化学是物理与化学间的交叉学科,是以物理的原理和实验技术为基础,研究化学体系的性质和行为,发现并建立化学体系中特殊规律的学科。
物理化学的研究方法广为应用,不仅渗透到化学的各个分支学科,而且在材料、能源、环境、生命、信息等各领域发挥重要作用。
随着各种谱学检测方法在空间分辨、时间分辨或能量分辨能力等方面的不断提高,物理化学学科呈现出由宏观到微观、由体相到表相、由静态到动态的飞跃发展,而表(界)面与介观体系的结构、物理化学性质及相关反应过程,分子反应动态学,非平衡态热力学和非线性动力学等则是当前物理化学最活跃的前沿研究领域。
二、北京大学640物理化学考研复试分数线根据教育部有关制订分数线的要求,我校按照统考生、联考生等不同类型分别确定复试基本分数线。
考生能否进入复试以各院系所规定的各项单科成绩和总成绩确定的复试名单为准。
我校将按照德、智、体全面衡量,择优录取,保证质量,宁缺毋滥的精神和公开、公正、公平的原则进行复试与录取工作。
一、复试基本分数线:(1)、统考:考试科目学科门类政治外语数学专业课总分备注哲学(01)50509090360经济学(02)55559090370法学(03)50509090345教育学(04)5050180360文学(05)505090345北大-新加坡国立大学汉语言文字学双硕士班为340。
历史学(06)5050180345理学(07)50509090320工学(08)50509090320管理学(12)50509090350艺术学(13)505090350(2)、联考:考试科目专业学位政治外语数学专业或综合课总分备注应用统计02520050509090340金融硕士02510050509090340税务硕士02530050509090340保险硕士02550050509090340法律(法学、非法学)505090360深圳研究生院总分为340。
1993年全国高校招生物理统考试题
1993年全国高校招生物理统考试题第Ⅰ卷(选择题共50分)一、本题共13小题;每小题2分,共26分。
在每小题给出的四个选项中只有一项是正确的。
1.两个电子以大小不同的初速度沿垂直于磁场的方向射入同一匀强磁场中。
设r1、r2为这两个电子的运动道半径,T1、T2是它们的运动周期,则( )(A)r1=r2,T1≠T2(B)r1≠r2,T1≠T2(C)r1=r2,T1=T2(D)r1≠r2,T1=T22.同步卫星是指相对于地面不动的人造地球卫星( )。
(A)它可以在地面上任一点的正上方,且离地心的距离可按需要选择不同值(B)它可以在地面上任一点的正上方,但离地心的距离是一定的(C)它只能在赤道的正上方,但离地心的距离可按需要选择不同值(D)它只能在赤道的正上方,且离地心的距离是一定的3.由自感系数为L的线圈和可变电容器C构成收音机的调谐电路。
为使收音机能接收到f1=550千赫至f2=1650千赫范围内的所有电台的播音,则可变电容器与f1对应的电容C1和与f2对应的电容C2之比为()4.若元素A的半衰期为4天,元素B的半衰期为5天,则相同质量的A和B,经过20天后,剩下的质量之比mA :mB=( )(A)30:31 (B)31:30 (C)1:2 (D)2:15.图中所示是用干涉法检查某块厚玻璃板的上表面是否平的装置。
所用单色光是用普通光源加滤光片产生的。
检查中所观察到的干涉条纹是由下列哪两个表面反射的光线叠加而成的?( )(A)a的上表面和b的下表面(B)a的上表面和b的上表面(C)a的下表面和b的上表面(D)a的下表面和b的下表面6.一物体经凸透镜在屏上成一放大的实像。
凸透镜主轴沿水平方向。
今将凸透镜向上移动少许,则()(A)屏上像的位置向上移动(B)屏上像的位置向下移动(C)屏上像的位置保持不动,但像变大(D)屏上像的位置保持不动,但像变小7.下图所示的天平可用来测定磁感应强度。
天平的右臂下面挂有一个矩形线圈,宽为l,共N匝,线圈的下部悬在匀强磁场中,磁场方向垂直纸面。
研究生物理化学试题精选50道
研究生物理化学试题精选50道1.设地球大气的压力(高度的函数)和温度的关系服从理想气体绝热公式:求:(1)大气的高度为多少?(2)压力和温度随大气高度变化的规律。
(3)大气理论顶端温度为多少?(设海平面上t=10℃,空气分子量M=28.8kg/mol,空气绝热指数K=1.4,定压比热C p=3.5R)(15分,同济研究生试题,1997) 2.一个抽气泵联于一个需降压的容器上,容器容积为 2.4m3,抽气的容积流量为0.112m3/min,并保持不变,如容器内气温不变,试确定:(1)容器内气压自2.86bar降至1bar所需时间。
(2)容器内气体与周围环境的换热量及其方向(气体为理想气体)(1996,北航研究生试题,18分)3. 如题图所示,若压缩过程1—2为可逆绝热过程时,问该过程是吸热还是放热过程?它与不可逆绝热过程1—2有何区别?两者中哪个过程耗功量大,大多少?(1996,北航研究生试题,16分)4. 某热机工作于高温热源T1及低温热源T2之间,循环为1-2-3-4-1,其中1-2为等温吸热,2-3为绝热膨胀,3-4为等温吸热,4-1为定容吸热。
求:(1)画出循环的P-V及T-S图(2)写出循环热效率的计算式。
(1996,北航研究生试题,17分)5.5kg水与温度T o=295K的大气处于热平衡,若利用可逆热泵使水冷却到280K,求热泵需消耗的最小功量(水的比热4.1868kJ/kg·K)。
(1996,北航研究生试题,16分)6.一股1atm,20℃质量为1kg的空气流与另一股9atm,20℃质量为1kg的空气流进行可逆绝热混合,问:(1)混合过程气流有无熵的变化?(2)求出混合后空气流的压力。
(1996,北航研究生试题,24分)7.压力为4×105Pa,温度为25℃的空气不断通过阀门充入初始为真空态的储气罐,直到罐内压力达到4×105Pa时,关闭阀门。
若过程为绝热,空气为理想气体,环境温度为20℃,C p=1.0035kJ/kg·K。
全国名校物理化学考研真题汇编(含部分答案)
目 录1.华南理工大学物理化学历年考研真题2014年华南理工大学629物理化学(一)考研真题2015年华南理工大学629物理化学(一)考研真题2016年华南理工大学629物理化学(一)考研真题2017年华南理工大学629物理化学(一)考研真题2018年华南理工大学629物理化学(一)考研真题2014年华南理工大学852物理化学(二)考研真题2015年华南理工大学852物理化学(二)考研真题2016年华南理工大学852物理化学(二)考研真题2017年华南理工大学852物理化学(二)考研真题2018年华南理工大学852物理化学(二)考研真题2.湖南大学物理化学历年考研真题2013年湖南大学831物理化学(理)考研真题2014年湖南大学831物理化学(理)考研真题2013年湖南大学832物理化学(工)考研真题3.武汉大学物理化学历年考研真题2013年武汉大学651分析化学和物理化学(C卷)考研真题2015年武汉大学655分析化学和物理化学(B卷)考研真题4.四川大学物理化学历年考研真题2015年四川大学887物理化学考研真题2016年四川大学887物理化学考研真题5.电子科技大学物理化学历年考研真题(含部分答案)2012年电子科技大学834物理化学考研真题及详解2013年电子科技大学834物理化学考研真题及详解2015年电子科技大学834物理化学考研真题6.中国科学技术大学物理化学历年考研真题2010年中国科学技术大学物理化学考研真题2011年中国科学技术大学物理化学考研真题2012年中国科学技术大学物理化学考研真题2013年中国科学技术大学物理化学考研真题2014年中国科学技术大学物理化学考研真题2015年中国科学技术大学物理化学考研真题2015年中国科学技术大学物理化学B考研真题7.其他名校物理化学历年考研真题(含部分答案)2011年南开大学831物理化学(含结构化学)考研真题2011年浙江大学726物理化学(甲)考研真题(含部分答案)2012年浙江大学726物理化学(甲)考研真题及详解2012年天津大学839物理化学考研真题及答案2012年厦门大学826物理化学考研真题2014年北京交通大学981物理化学考研真题2014年北京科技大学627物理化学B考研真题2015年北京科技大学804物理化学A考研真题2015年北京交通大学981物理化学考研真题2015年湘潭大学837物理化学(一)考研真题2014年华南理工大学629物理化学(一)考研真题2015年华南理工大学629物理化学(一)考研真题2016年华南理工大学629物理化学(一)考研真题2017年华南理工大学629物理化学(一)考研真题2018年华南理工大学629物理化学(一)考研真题2014年华南理工大学852物理化学(二)考研真题2015年华南理工大学852物理化学(二)考研真题2016年华南理工大学852物理化学(二)考研真题2017年华南理工大学852物理化学(二)考研真题2018年华南理工大学852物理化学(二)考研真题2013年湖南大学831物理化学(理)考研真题2014年湖南大学831物理化学(理)考研真题2013年湖南大学832物理化学(工)考研真题。
北大化学考研真题
北大化学考研真题(总6页)--本页仅作为文档封面,使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--刚考完,趁还有印象,把北大化学的专业课给来年要考的学弟说说吧★小木虫(金币+1):奖励一下,谢谢提供资源wine0431:恭喜,您的帖子被版主审核为资源贴了,别人回复您的帖子对资源进行评价后,您就可以获得金币了理由:感谢分享 2012-01-09 09:05因为北大一直封锁真题,现在能找打的真题都是02年以前的,分析化学还蛮有参考价值,其他的。
考完的感觉就是被坑了,完全不是一个样,不管是深度还是广度,都差别好大,我自己吃了亏,现在考完趁还有印象给大家说说吧,希望对以后的学弟学妹什么的有帮助,原创哦!上午第一门业务课,先是普通化学45分,主要是高中化学的延伸,都很浅,但是覆盖范围比较广,考了SF4结构VSEPR,超酸为什么这么强,都是些填空题,具体不是很记得,计算题考了下面几个:1atmH2 10 L,1stm N2 20L,冲入20L钢瓶,求分压总压;C60是面心立方,给出晶胞参数,求密度,对比石墨金刚石密度以及原因;某反应速率方程为k[A][B]^2 ,然后机理是A+B=M,B+M=C,哪步快,如果第一个是决速步速率方程是怎样;还一个反应根据电动势求G的。
然后30分无机化学,主要是中级无机化学,多是配位、分子簇相关的知识,考了一个光谱方面的,给一张跃迁图,要求指出为什么Fe(H2O)6是紫色,FeF6无色,还有其他的一些颜色的原因,这个我基本蒙的;还有什么[Pt(CO)Cl2]2和Fe(CO)9金属价态、骨架电子数;还有PtCl4 ,NiCl4 结构,磁性,为什么;Co4(CO)12,Ir4(CO)12结构,差异原因,这个也不记得了,悲剧啊;还一道给了几种配体,分类接着75分有机,先是几道排序,主要是酸性,碱性亲核反应速度什么的,还有什么结构看有无手性,苯酚苯胺苄醇分离,还一个甾类化合物,给一个结构,然你画出最稳定构象;还有10到完成反应,也比较浅,一个C+重排,格式进攻环氧的立体选择,二烃基铜锂加成的,Zn/Hg HCl还原什么的,反正都是比较常规的。
西北大学考研物理化学习题
西北大学考研物理化学习题1. 在一次实验中,一个物体从静止开始自由下落,经过3秒后达到了速度为10 m/s。
求这个物体在3秒内的加速度。
2. 一辆汽车行驶在一条直线上,起初速度为12 m/s,经过5秒后速度增加到28 m/s。
求汽车在这5秒内的平均加速度。
3. 一块质量为0.5 kg的物体受到一个恒力F=20 N的作用,开始从静止运动,经过4秒后速度达到了多少?4. 汽车以10 m/s的速度通过一个弯道,半径为50 m。
求汽车通过弯道时的加速度。
5. 声波在空气中的传播速度为340 m/s,如果一个声音信号从发送到接收共用时0.05秒,求这个信号在空气中传播的距离。
6. 一块质量为2 kg的物体受到一个30 N的恒力,开始从静止位置运动。
求这块物体经过多长时间才能达到速度为12 m/s?7. 一辆汽车以20 m/s的速度行驶,司机突然踩下刹车。
如果汽车停下来需要10秒的时间,求汽车的减速度。
8. 一辆自行车以8 m/s的速度行驶,经过15秒后速度减小为2 m/s。
求自行车的减速度。
9. 一个物体通过重力加速度从高度500 m自由下落,求物体达到地面时的速度。
10. 一架飞机以300 m/s的速度水平飞行,在1秒内飞行了多远的距离?11. 一辆汽车以10 m/s的速度向前行驶,司机突然加速,经过5秒后速度增加到30 m/s。
求汽车在这5秒内的平均加速度。
12. 一个物体受到一个10 N的恒力,开始从静止位置运动。
求这个物体在3秒内的速度。
13. 声波在水中的传播速度为1500 m/s,如果一个声音信号从发送到接收共用时0.1秒,求这个信号在水中传播的距离。
14. 一块质量为1 kg的物体受到一个20 N的恒力,开始从静止位置运动。
求这个物体在2秒内的加速度。
15. 一个物体通过重力加速度从100 m高的斜面上滑下来,求物体到达地面时的速度。
北京大学《物理化学》课后章节练习题第2章习题及答案
ΔS = ΔSA + ΔSB
=
nACv,m
(
A)
ln
T2 T1
+
nBC
p,
m
(B)
ln
T2 T1
+ nBR ln
pB,1 pB,2
由此得 T2=254.84K
所以
W = −ΔU = −nACv,m ( A)(T2 − T1) − nBCv,m (B)(T2 − T1) = 2440.5J
5. 解:(1)
21.
已知纯物质的平衡稳定条件为 ( ∂p ∂V
)T
<
0 ,请证明任一物质绝热可逆膨胀后
压力必然降低。
-4-
第二章 习题答案
∫ 1.解: ΔS = nR ln
p1 p2
+
C T2 p T T1
dT
= nR ln
p1 p2
+
n(Cv,m
+
R) ln
T2 T1
= −86.67J.K −1
2.解:设终态温度为 T
等式右边可以转化为
W = WB = p外 (VB,2 −VB,1) = p B,2 (VB,2 − VB,1) = pB,2VB,2 − p B V,2 B,1
=
nB R(T2
− TB,1
pB,2 ) pB,1
=
2R(T
− (300K ) 1)...........(2) 2
联立(1)和(2)式,得T2=264.7K
4. 一导热良好的固定隔板将一带无摩擦绝热活塞的绝热气缸分为左右两室,左
室中充入 1mol A,右室中充入 2mol B,设A和B均为理想气体且A为单原子 气体,B为双原子气体,起始温度均为 300K,压力均为 101.325kPa,始态如 图所示,图中C为销钉,p外为 50.663kPa。 (a)若将绝热活塞上的销钉 C 拔掉,求平衡时,该过程的功及体系的熵变。 (b)若拔掉销钉后使其可逆膨胀至p外,则该过程的功和体系熵又为何值。
1993 大连理工大学硕士生入学考试物理化学及物理化学实验试题
大连理工大学一九九三年硕士生入学考试物理化学及物理化学实验试题一、是非题(包括5小题,每小题2分,共10分)。
以下各小题你认为正确的用“+”号,错误的用“-”号,填入各小题前的括号内:()1、对于气体,在高于其临界温度的条件下,无论加多大压力都不会使其液化。
()2、(C≠B)既是偏摩尔量,又是化学势。
()3、催化剂的加入,可以改变反应的Δr G m。
()4、弯曲液面产生的附加压力与表面张力成反比。
()5、能量零点选择不同,对分子配分数无影响。
二、填空题(包括7小题,1-5每小题2分,6-7每小题3分,共16分)在以下各小题中画有横线处填入答案:1.热力学第二定律的经典表述之一为_______________________________________,其数学表述式为_____________。
2.胶体分散系统,分散质(或分散相)的颗粒大小介于____nm之间。
3.若炮化学反应的量子效率φ>1,表明_____________________________________。
ngmuir单分子层吸附理论的基本假设为(i)_________________,(ii)_____________,(iii)___________________,(iv)____________。
由此推导出的吸附等温式为θ=________。
5.热电偶的温差电势与热电偶的______无关,而与两个接点的______有关。
6.测定电解质溶液的电导率K与摩尔电导率Λm时,实验中所用的仪器设备有:(i)___________(ii)___________(iii)_____________。
7.贝克曼温度计上的最小刻度是____℃,可以估读到____℃,整个温度计刻度范围是____℃或____℃,它只能用于测______,而不能测_______。
三、计算题(不要求写出运算过程,只需将计算结果填入相应的空白处)(共19分):1、(12分)试计算给定的理想气体反应:A(g)+B(g)=L(g)+M(g)的以下结果:(1) 已知298K时:A(g)+4B(g)=C(g)+2L(g) (i)Δr G iθ=-112.60kJ·mol-12B(g)+E(g)=2L(g) (ii)Δr G iiθ=-456.12kJ·mol-12F(g)+E(g)=2M(g) (iii)Δr G iiiθ=-272.04kJ·mol-1F(g)+2B(g)=C(g) (iv)Δr G ivθ=-51.07kJ·mol-1则给定反应的Δr G ivθ(298K)=_______kJ·mol-1,K pθ(298K)=_____。
大连理工大学1993年硕士生入学考试物理化学及物理化学实验试题
大连理工大学1993年硕士生入学考试物理化学及物理化学实验试题一、是非题(包括5小题,每小题2分,共10分)。
以下各小题你认为正确的用“+”号,错误的用“-”号,填入各小题前的括号内:()1、对于气体,在高于其临界温度的条件下,无论加多大压力都不会使其液化。
()2、(C≠B)既是偏摩尔量,又是化学势。
()3、催化剂的加入,可以改变反应的Δr Gm 。
()4、弯曲液面产生的附加压力与表面张力成反比。
()5、能量零点选择不同,对分子配分数无影响。
二、填空题(包括7小题,1-5每小题2分,6-7每小题3分,共16分)在以下各小题中画有横线处填入答案:1.热力学第二定律的经典表述之一为_______________________________________,其数学表述式为_____________。
2.胶体分散系统,分散质(或分散相)的颗粒大小介于____nm之间。
3.若炮化学反应的量子效率φ>1,表明_____________________________________。
ngmuir单分子层吸附理论的基本假设为(i)_________________,(ii)_____________,(iii)___________________,(iv)____________。
由此推导出的吸附等温式为θ=________。
5.热电偶的温差电势与热电偶的______无关,而与两个接点的______有关。
6.测定电解质溶液的电导率K与摩尔电导率Λm时,实验中所用的仪器设备有:(i)___________(ii)___________(iii)_____________。
7.贝克曼温度计上的最小刻度是____℃,可以估读到____℃,整个温度计刻度范围是____℃或____℃,它只能用于测______,而不能测_______。
三、计算题(不要求写出运算过程,只需将计算结果填入相应的空白处)(共19分):1、(12分)试计算给定的理想气体反应:A(g)+B(g)=L(g)+M(g)的以下结果:(1) 已知298K时:A(g)+4B(g)=C(g)+2L(g) (i)Δr G iθ=-112.60kJ·mol-12B(g)+E(g)=2L(g) (ii)Δr G iiθ=-456.12kJ·mol-12F(g)+E(g)=2M(g) (iii)Δr G iiiθ=-272.04kJ·mol-1F(g)+2B(g)=C(g) (iv)Δr G ivθ=-51.07kJ·mol-1则给定反应的Δr Givθ(298K)=_______kJ·mol-1,Kpθ(298K)=_____。
结构化学(考研)考试试题
北京大学1992年研究生入学考试试题考试科目:物理化学(含结构化学) 考试时间:2月16日上午招生专业: 研究方向:结构化学(40分)1. 用速度v =1×109cms -1的电子进行衍射实验,若所用晶体粉末MgO 的面间距为,粉末样品到底片的距离为2.5cm ,求第2条衍射环纹的半径。
(8分)2. 判断下列轨道间沿z 轴方向能否成键,如能成键,请在相应的位置上填上分子轨道的名称。
(4分)3. 实验测得HI 分子基本光带和第一泛音带的带心分别为2230cm -1和4381cm -1,求:(1)HI 的力常数;(2)HI 的光谱解离能。
(原子量:H =1,I =)(7分)4. 判断下列分子和离子的形状和所属点群:-23SO 3SO 4XeOF +2NO 2NO (5分)5. 已知[Fe(CN)6]3-、[FeF 6]3-络离子的磁矩分别为β、β(β为玻尔磁子)(Fe 原子序数=26),(1) 分别计算两种络合物中心离子未成对电子数;(2) 用图分别表示中心离子d 轨道上电子排布情况;(3) 两种络合物其配位体所形成的配位场是强场还是弱场 (3分)6. *有一立方晶系AB 型离子晶体,A 离子半555555,PLKNOPCVKJPKGJPFJH;L/.’IK7.8. /9*632JKL[PKLP[JLH[PKLPJH[KLPJ[HKLPJ[OLJP[OI;I[OLP[OLPILOPKJ=[KLK ’径为167pm ,B离子半径为220pm ,按不等径球堆积的观点,请 出:(4) B 的堆积方式;(5) A 占据B 的什么空隙;(6) A 占据该类空隙的分数;(7) 该晶体的结构基元;(8) 该晶体所属点阵类型。
(10分)9. 金刚石、石墨及近年发现的球碳分子(例如足球烯,C 60)是碳的三种主要同素异形体,请回答:(9) 三者中何者可溶于有机试剂,理由是什么(10) 据推测,有一种异形体存在于星际空间,而另一种异形体在死火山口被发现,说明何者在星际空间存在,何者在火山口存在,解释原因。
北京大学2017年研究生入学考试试题--物理化学3
北京大学2017年研究生入学考试试题物理化学部分(共7题,60分)1.*(6分)物质B 气体的物态方程为P (V m -b )=RT 式中b 为正的常数,V m 为该气体的摩尔体积。
(1) 请证明P m m T m )TV(T V )P H (∂∂-=∂∂ (2) 请求该气体由(T ,P1)变到(T ,P2)的ΔH m ,ΔU m 。
2. (12分)在660.7K 时,纯K 和纯Hg 液体的蒸气压分别为433.2kPa 和170.6kPa ,K 和Hg 的量相等的液体混合物上方平衡气相中,K 和Hg 的分压各为142.6kPa 和1.733kPa 。
(1) 分别写出K 和Hg 气液平衡的相平衡条件。
(2) 写出液体混合物中,K 和Hg 的化学势用活度的表示式,并求出K 和Hg 在液体混合物中的活度及活度系数。
(3) 在660.7K ,101.325kPa 下,由0.5mol 的K 液体和0.5mol 的Hg 液体等温等压形成液体混合物,请求Δmix G 。
(4) 假设K 和Hg 的活度系数与温度无关。
请对(3)中的混和过程求出Δmix S和Δmix H 。
(注:对计算中所作的合理近似必须指明)3. (8分)由下列所给物质的数据,通过计算并根据热力学原理判断在298.15K 的H 2气氛中,各物质的分压皆为101.325kPa 时,B 2H 6(g )与B 5H 9(g )何者稳定?(设气体为理想气体)物质及相态 θm f H ∆(298.15K )/kJmol -1 θm S (298.15K )/JK -1mol -1H 2(g )0 130.59 B 2H 6(g ) 31.4 232.88 B 5H 9(g )62.8275.644.*(8分)(1)Br 2分子的转动特征温度θr =0.116K 。
求298K 下,Br 2分子理想气体占据转动量子数J =1能级上的几率。
(2) Ne 和Ar 原子的摩尔质量分别为20.18gmol -1和39.95gmol -1。
北京大学《物理化学实验》实验报告:乙酸乙酯皂化反应
乙酸乙酯皂化反应摘要:本实验测算乙酸乙酯皂化反应的速率常数及活化能。
利用乙酸乙酯皂化反应前后反应物与产物的电导率的不同,使用电导率仪监测反应进度,确定体系电导率随反应时间的变化。
利用测得电导率与各物种浓度的关系,代入二级反应动力学方程进行拟合,计算得到在()℃时该反应速率常数为() L·mol-1·s-1。
并结合6个不同温度下测得的速率常数,利用Arrhenius公式计算得该反应的活化能为() kJ·mol-1。
关键词:电导率;速率常数;活化能1 实验部分1.1 仪器和药品DDS-I1A型电导率仪,恒温槽,万分之一天平,夹层皂化管,大试管,50及100mL 容量瓶,25mL移液管,停表。
乙酸乙酯(AR),2052mol·L-1),二次水。
1.2 实验步骤1.2.1 调节恒温槽打开恒温槽,调节温度至44.00℃。
调节温度时先设定温度为43℃左右,待恒温槽温度稳定后再缓慢调节〔防止温度飞升〕,使温度到达(44.00±0.05)℃。
待温度稳定在44.00℃后,关闭大加热开关,拧紧调节旋钮防止温度发生较大波动。
1.2.2 配制乙酸乙酯溶液向100mL容量瓶中加入约三分之二体积的水,再用100μL微量注射器加入乙酸乙酯g〔理论应加入量g〕加入乙酸乙酯时确保将酯直接滴到水面上,定容,摇匀。
1.2.3 测定κ0用50mL容量瓶将氢氧化钠溶液准确稀释一倍。
将稀释后的氢氧化钠溶液一部分倒入大试管,剩下的淋洗铂黑电极,再将电极插入大试管,恒温10min。
打开电导率仪,调节“温度”旋钮至25℃;将“选择”旋钮拨到“校正”,调“常数”旋钮至电导池常数〔实际使用的电导率仪的常数为〕,再拨到“测量”,读出示数并记录。
1.2.4 测定κt用移液管移取25mL氢氧化钠溶液至内管,移取25mL乙酸乙酯至夹层皂化管外管,塞好盖子,和一支干燥洁净的大试管一起恒温10min。
取出皂化管,倾斜使氢氧化钠和乙酸乙酯全部混合,同时开始计时。
物理化学1993
重庆大学1993年研究生入学考试试题一、选择填空:在下列个题中选择一个或一个以上的正确答案。
1.下列公式中,哪些公式只能用于理想气体体系()a.ΔU = Q – W; (b)ΔH = Q p;(c) (d)2.在一定温度下,将一个大水滴分散成许多小水滴。
保持不变的性质是()比表面与总表面积;(b) 表面张力σ;(c)饱和蒸气压;(d)对玻璃的润湿性;3.化学反应:H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g),在绝热恒容下发生,初始温度为298K。
ΔH fθ(HCl(g)298)= -92.30KJ·mol-1。
对此反应过程正确的应是()a.ΔU=o,ΔH>0,ΔS>0;(b)ΔU=0,ΔH<0,ΔS>0;(c)Q<0,ΔS>0,ΔG<0;(d)ΔH>0,W=0,ΔF>04.用ΔG≤0作判据,判断变化过程的方向和限度时,适用于()a.恒温恒压下的化学反应过程; B封闭体系恒温恒压不作非体积功的过程;b.C恒温恒压下的相变过程; D恒温恒压下电池放电过程;5.亨利定律公式 P i = kx i中,亨利常数k的意义是()(a)仅为比例常数;(b)组分I处于纯态时的蒸气压;(c)组分i在x i=1,p i=k即服从亨利定律的假想纯态的蒸气压;(d) 组分i在m i=1mol·kg-1的假想态的蒸气压;6.当液-气界面张力σl-g一定,固-气界面和固-液界面张力的相对大小是σs-g<σs-l时()A液体不润湿固体是自发过程;B液体润湿固体是自发过程;C气体润湿固体是自发过程; D气体不润湿固体是自发过程;7.、任意简单金属电极的界面电位差与电极电势;、是标准氢电极的界面电位差与电极电势;εM/Pt为金属M与Pt间的接触电势。
下述关系式正确的是()(a)=;(b)=-+εM/Pt;(c) =-;(d) =-;8.公式ΔU=Q V和ΔU=Q V=( )A前者适用于理想气体,后者适用于凝聚体系;B两公式都只适用于简单状态变化的等容过程;C前者适用于封闭体系不作非体积功的等容过程,后者只适用于封闭体系简单状态变化的等容过程;D两公式都适用于等温等容的化学反应过程。
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北京大学1993年研究生入学考试试题
考试科目:物理化学(含结构化学) 考试时间:93年1月10日上午 招生专业:化学各专业 研究方向: 指导教师: 试 题:
单独考试者不答带“*”号的题
答案一律写在答案纸上,在试题纸上答题不计分 物理化学部分(共7题,60分)
1.*(6分)物质B 气体的物态方程为P (V m -b )=RT 式中b 为正的常数,V m 为该气
体的摩尔体积。
(1) 请证明P m m T m )T
V
(T V )P H (
∂∂-=∂∂ (2) 请求该气体由(T ,P1)变到(T ,P2)的ΔH m ,ΔU m 。
2. (12分)在660.7K 时,纯K 和纯Hg 液体的蒸气压分别为43
3.2kPa 和170.6kPa ,
K 和Hg 的量相等的液体混合物上方平衡气相中,K 和Hg 的分压各为142.6kPa 和1.733kPa 。
(1) 分别写出K 和Hg 气液平衡的相平衡条件。
(2) 写出液体混合物中,K 和Hg 的化学势用活度的表示式,并求出K 和Hg 在
液体混合物中的活度及活度系数。
(3) 在660.7K ,101.325kPa 下,由0.5mol 的K 液体和0.5mol 的Hg 液体等温
等压形成液体混合物,请求Δmix G 。
(4) 假设K 和Hg 的活度系数与温度无关。
请对(3)中的混和过程求出Δmix S
和Δmix H 。
(注:对计算中所作的合理近似必须指明)
3. (8分)由下列所给物质的数据,通过计算并根据热力学原理判断在298.15K 的
H 2气氛中,各物质的分压皆为101.325kPa 时,B 2H 6(g )与B 5H 9(g )何者稳定?(设气体为理想气体)
物质及相态 θm f H ∆(298.15K )/kJmol -1 θ
m S (298.15K )/JK -1mol -1
H 2(g )
0 130.59 B 2H 6(g ) 31.4 232.88 B 5H 9(g )
62.8
275.64
4.*(8分)(1)Br 2分子的转动特征温度θr =0.116K 。
求298K 下,Br 2分子理想气体
占据转动量子数J =1能级上的几率。
(2) Ne 和Ar 原子的摩尔质量分别为20.18gmol -1和39.95gmol -1。
两原子的电
子都是只占据非简并的基态。
求同温同压下Ar 和Ne 原子理想气体的摩尔熵差。
5. (12分)300K 时,研究反应A 2+2B =2C +2D ,有下列实验事实:
第一次实验,按化学计量比进料,测得下列数据:
t/s 0 90 217
[B]/moldm -3
0.020 0.010 0.0050
第二次实验,[B]0=0.020 moldm -3, [A]0=0.020 moldm -3时,反应速率为第一次实验的1.4倍。
(1) 总反应速率方程为r =k[A 2]x [B]y ,请求x ,y 及k 。
(2) 实验测得320K 之t 1/2为300K 时之1/10,求反应的实验活化能。
(3) 推测可能的反应历程,并得实验活化能与所设反应历程各元反应活化能的
关系。
6. (6分)快速反应
A
B
+
C
k k -1
中正向为一级,逆向为二级反应,如用驰
豫法测定速率常数,请推导驰豫时间的表达式。
7. (8分)298K 时,下述反应达到平衡。
Cu (s )+Cu 2+(a 2)=2Cu +(a 1)
(1) 设计合适的电池,并由φθ值求反应的平衡常数K θ。
(2) 若将Cu 粉与0.1molkg -1的CuSO 4溶液在298K 共摇动,计算达平衡时Cu +
的浓度。
已知:φθ(Cu 2+,Cu +)=0.153V ,φθ(Cu +,Cu )=0.521V 结构化学(40分)
1. 填空(每空1分,共10分)
(1) ψ是描述 a 的波函数。
(2) 边长为l 的立方势箱中粒子的零点能为 b 。
(3) 氢原子D 1s 的极大值在 c 处。
(4) 3d xy 轨道的角动量为 d 。
(5) Mn 原子的基态光谱支项为 e 。
(6) C 2分子的键长比C 原子的共价双键半径之和短的原因是 f 。
(7) 在-36)CN (Cr 、+262)O H (Mn 、-36)CN (Fe 和+262)O H (Cr 中最易发生John -
Teller 畸变的是 g 。
(8) 铁的原子序数为26,化合物K 3[FeF 6]的磁矩为5.9βe ,而化合物K 3[Fe (CN )
6]的磁矩为1.7βe ,产生这种差别的原因是 h 。
(9) 半径为R 的圆球构成的体心立方堆积中,八面体空隙可容纳的小球的最大
半径为 i 。
(10) 长石、沸石类硅酸盐中[SiO 4]四面体的4个顶点都相互连接形成三维骨架。
这些骨架型硅酸盐的骨架都带有一定的负电荷,其原因是 j 。
2. 判断下列分子或离子所属的点群、极性和旋光性(7.5分)
2NO 4XeF
22Cl CH C
C
C H Cl
Cl
H
62H C (全交叉式)
3. 在HI 的振动光谱图中,观察到2230cm -1强吸收峰。
若将HI 的简正振动看作谐
振子,则(共9.5分) (1) 说明此简正振动是否为红外活性;(1.5分) (2) 计算HI 的简正振动频率;(2分) (3) 计算零点能;(3分) (4) 计算HI 简正振动的力常数。
(3分)
4. *已知金属镁的原子半径为160pm ,它属于hcp 型结构,(共13分)
(1) 指出镁晶体的特征对称元素和空间点阵型式;(2分) (2) 写出晶胞中原子的分数坐标;(2分) (3) 若原子符合硬球堆积规律,请计算金属镁的摩尔体积;(4分) (4) 求d (001)值;(2分) (5) 用波长为154pm 的X 射线摄取粉末衍射图,衍射002的衍射角多大?(3
分)。