项目进程

辽东学院大学生创新训练项目实施方案

项目名称：环已二胺缩邻香兰素氯化稀土配合物的合成、结构及性能研究

一、项目背景与概况

项目背景：1968 年印度科学家N.K.Dutt 和K.Nag发表了第一篇以Schiff 碱( 双水杨醛缩乙二(H2salen) )为配体的稀土配合物论文,从而打开了Schiff 碱稀土配合物研究领域的大门。自1996年开始，法国的Costes课题组合成了一系列Schiff碱配体，并研究了该系列配体Cu-Gd双核金属配合物的磁性。国内一些学者赵国良等曾报导了邻香兰素分别与环己二胺，间苯二胺，邻苯二胺，联苯胺等形成的schiff碱配体和硝酸稀土盐反应，得到一系列稀土配合物，并没有得到晶体结构。从已有的文献报道看，主要集中在国外化学研究者，并未多见国内研究人员在荧光、磁性、近红外等方面发表相关论文。

意义：Salen [N,N’-二(2-羟基-3-甲氧基苄叉)-1,2-二环己二胺]型金属配合物拓展了均相催化，非线性发光，磁性，模仿生物金属酶等领域潜在应用的研究。

二、项目目标

用环已二胺和邻位香兰素缩合得到Schiff配体H2L，Schiff配体与醋酸镍反应得到镍单核金属配合物，再与氯化稀土Ln反应得到Ni-Ln异核双金属配合物，对金属配合物进行近红外、荧光表征，生成晶体，并对晶体进行XRD衍射，研究其发光特性等。

三、项目详细工作内容

1. 环已二胺缩邻香兰素配体的合成

准确称量环已二胺溶于甲醇中, 搅拌使其溶解完全至圆底烧瓶中，向圆底烧瓶中滴加邻香兰素甲醇溶液于上述溶液中, 反应完毕后，用甲醇、少量乙醚洗涤若干次，烘干，得环已二胺缩邻香兰素配体，即schiff碱配体H2L。

2.水合氯化稀土的制备

量取浓盐酸于蒸发皿中，微热后将氧化稀土Ln2O3分批加入到蒸发皿中，搅拌至完全溶解，蒸发浓缩，蒸干，加入蒸馏水使其溶解，然后再重复加热蒸干、溶解，用pH试纸检验溶液呈中性，最后将溶液蒸干、研细得粉末状水合盐酸稀土

LnCl3·6H2O 。Ln=La, Sm, Gd,Ho,Yb,Er,Pr 。 3. 邻苯二胺缩邻香兰素Ni 单核金属配合物的合成.

在搅拌下，将醋酸镍溶液缓慢滴加到H2L 二氯甲烷溶液中，回流搅拌，冷却到室温，得到邻苯二胺缩邻香兰素Ni 单核金属配合物。 4. 环已二胺缩邻香兰素Ni-Ln 异核金属配合物的合成

在搅拌下，将LnCl3·6H2O 的甲醇溶液缓慢滴加到NiH2L 溶液中，回流搅拌，冷却到室温，得到邻苯二胺缩邻香兰素Ni-Ln 异核双金属配合物。选取乙醚作为沉淀剂，用溶剂扩散的方法将乙醚缓慢扩散到装有滤液的玻璃试管中，出现明显薄层界面为标准。乙醚用量大约是滤液体积的2倍。封试管口，室温下静置一周。

5. Ni-Ln 稀土配合物近红外表征、荧光表征

6. Ni-Ln 稀土配合物晶体进行XRD 衍射

四、技术路线

1. 环已二胺缩邻香兰素配体的合成

2. 水合氯化稀土的制备

Ln=La,Sm,Gd,Ho,Yb,Er,Pr.

3. 环已二胺缩邻香兰素Ni 单核金属配合物的合成

4. 环已二胺缩邻香兰素Ni-Ln 异核双金属配合物的合成

Ln 2O 36HCL(浓)9H 2O 2LnCl 36H 2O N N OH OCH 3HO OCH 3Ni(CH 3COO)2N N O OCH 3

O OCH 3Ni 二氯甲烷NH 2

NH 2

2

OH CHO OCH 3

N

N CH 3OH

RT OH OCH 3HO OCH 3

5. 对Ni-Ln 异核配合物进行近红外和荧光特性表征

6. 找出合适的条件生成Ni-Ln 异核配合物的晶体，对晶体进行XRD 衍射。 五、预期成果

合成新的配合物，找出最佳的合成条件，对新的配合物结构进行表征，获得晶体，写出完成报告。争取在较高级别刊物上发表论文。 六、项目工作进度安排

2014.5---2014.7 文献查阅，写出文献综述。

2014.9---2014.12合成新的配合物，找出最佳的合成条件。 2015.1---2015.4对新的配合物结构进行表征，完成结题报告。 七、实施组织形式 魏俊茹

八、项目实施预算

支出科目 计算根据及理由

金 额（元） 实验业务费 3000.00 实验材料费 10000.00 图书资料费 100.00 调 研 费 1400.00 其 他 费 用 500.00 合 计

15000.00

N N O

OCH 3

O OCH 3Ni LnCl 3N N O O O

O

Ni Ln Cl 3

甲醇6H 2O