物理化学复习思考题

复习思考题
第一章热力学第一定律
一、选择题
B 1. 热力学第一定律的数学表达式ΔU=Q-W只能应用于
A 理想气体
B 封闭体系
C 孤立体系
D 敞开体系
D 2 对于任何循环过程，体系经历i 步变化，则根据热力学第一定律应该是
A Qi=0
B Wi=0
C [ Qi-Wi]>0
D [ Qi-Wi]=0
A 3 1mol单原子理想气体（Cp，m=5/2 R J.mol-1），在300K 时压缩到500K，则其焓变为
A 4157J
B 596 J
C 1255J
D 994 J
B 4 同一温度下，同一气体物质的等压摩尔热容Cp 与等容摩尔热容Cv之间存在
A Cp<Cv
B Cp>Cv
C Cp=Cv
D 难以比较
A 5 对于理想气体，下列关系中哪个是不正确的？
A （эU/эT ）V=0 B（эU/эV）T =0
C （эH/эP）T =0
D （эU/эP）T =0
C 6 一封闭体系，当状态从A到B变化时经历二条任意的不同途径，则
A Q1=Q2
B W1=W2
C Q1-W1=Q2-W2
D ΔU=0
C 7 若体系为1mol 的物质，则下列各组哪一组所包含的量皆属状态函数？
A U、Qp、Cp、Cv
B Qv、H、Cv、Cp
C U、H、Cp、Cv
D ΔU、H 、Qp、Qv
B 8 在一个绝热的刚壁容器中，发生一个化学反应，使体系的温度从T1升高到T2，压力从
P1升高到P2，则
A Q>0,W>0, ΔU>0
B Q=0,W=0, ΔU=0
C Q=0,W>0, ΔU<0
D Q>0,W=0, ΔU>0
B 9. 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则D
A 焓总是不变
B 内能总是增加
C 焓总是增加
D 内能总是减少
D 10.式子ΔH= C P dT的适用条件是
A 等压过程
B 任何过程
C 组成不变的等压过程
D 均相的组成不变的等压过程
B 11.当热力学第一定律以d U=δQ-p d V 表示时，它适用于
A 理想气体的可逆过程
B 封闭体系只作膨胀过程
C 理想气体的等压过程
D 封闭体系的等压过程
C 12.对状态函数的描述，哪一点是不正确的？
A 它是状态的单值函数，状态一定它就具有唯一确定的值
B 状态函数之改变值只取决于过程的始终态，与过程进行的途径无关
C 状态函数的组合仍是状态函数
D 热力学中很多状态函数的绝对值不能测定，但其在过程中的变化值却是可以直接或间接
测定的
C 13已知反应 B →A 和 B →C 所对应的等压反应热分别ΔH2和ΔH3，则反应A→C
ΔH1是
A ΔH1=ΔH2+ΔH3
B ΔH1=ΔH2 -ΔH3
C ΔH1=ΔH3 -ΔH2
D ΔH1=ΔH2 -ΔH3
A 14 25℃时有反应2C6H6（l）+15O2（g）→6H2O（l）+12CO2（g），若反应中各反应气体
物质均视为理想气体，则其等压反应热ΔHm与等容反应热ΔUm 之差约为
A -3.7KJ
B 1.2KJ
C -1.2KJ
D 3.7KJ
C 15 若已知H2O（g）及CO（g）在298K时的标准生成焓Δf H mθ分别为-242KJ mol-1及-111KJ
mol-1，则反应H2O（g）+C（s）→H2（g）+CO（g）的反应热为
A -353KJ
B -131KJ
C 131 KJ
D 353 KJ
C 16 已知CH3COOH（l），CO2（g），H2O（l）的标准生成焓Δf H mθ为：-484.5，-393.5，
-285.8，则CH3COOH（l）的标准燃烧热Δc H mθ是B
A 874.1
B -874.1
C -194.8
D 194.8
D 17 已知25℃反应H2（g）+Cl2（g）→HCl（g）的ΔH 为-92.5KJ，则此反应的ΔU
A 无法知道
B 一定大于ΔH
C 一定小于ΔH
D 等于ΔH
B 18 用键焓ε来估算反应热时，反应C2H6（g）→C2H4（g）+H2（g）的反应热ΔH是
A [εC-C+εC-H]-[εC=C+εC-H+εH-H]
B [εC-C+6εC-H]-[εC=
C +4εC-H+εH-H]
C [εC=C+εC-H+εH-H]-[εC-C+εC-H]
D [εC=C+4εC-H+εH-H]-[εC-C+6εC-H]
C 19若规定温度T时标准下稳定单质的焓值为零，则稳定单质的内能规定值将
A 无法知道
B 总是正值
C 总是负值
D 总是零
D 20 在甲烷CH4中C-H键的键焓εC-H是指
A 反应CH4（g）=C（g）+2H2（g）的ΔH1
B 反应CH4（g）=C（g）+4H（g）的ΔH2
C 上述反应（A）中的ΔH1×1/4
D 上述反应（B）中的ΔH2×1/4
二计算题
1. 1mol 理想气体于恒压下升温1℃，试求过程中体系与环境交换的功W。

2. 5mol理想气体于始态t1=25℃，P1=101.325KPa，V1恒温膨胀至末态，已知末态体积，
V2=2V1，分别计算气体反抗恒定外压P（环）=0.5P1及进行可逆膨胀时系统所作的功。

*3. 1mol 理想气体于27℃101.325KPa状态下受某恒定外压恒温压缩至平衡，再由该状态恒容升温至97℃，则压力升高到1012.25KPa。

求整个过程的W、Q、ΔU及ΔH 。

已知该气体的Cv，m恒定为20.92J mol K-1。

*4.在298K，101.33KPa时，将0.2mol O2（g）和0.2mol CO（g）放入量热计内燃烧，然后使气体与量热计冷却至298K，求此过程的Q、W、及ΔU。

已知CO（g）的ΔcHmθ（298K）
=-282.99KJmol-1
*5.已知298K时，下列各键焓（KJ mol-1）之值
C-C：347.7 C-H ：414.63 H-H ：435.97
Δf Hmθ[C2H6（g）]=-84.66KJmol-1
Δf Hmθ[C2H4（g）]=52.29KJmol-1
求εC=C
参考答案：
（二）、1. W=-R 2. W（恒外压）=6.20KJ Wr=8.59KJ
3. W=-17740J Q=-16276J ΔU=1464J ΔH=2046J
4. Q=ΔU=-56.35KJ ΔH=-56.60KJ
5. 604.04KJ·mol-1
第二章热力学第二定律及化学平衡
热力学第二定律部分
一、选择题
A 1.可以作为热力学第二定律的一种说法的是
A 热不能全部转变为功
B 不能创造一种机器，它不需外界提供能量，却能不断对外作功
C 一切实际过程都是热力学不可逆过程
D 不可能把热从低温物体传到高温物体
C 2.由同一始态变为相同的终态，则不可逆途径的熵变和可逆过程的热温商相比较A 前者大于后者 B 前者小于后者
C 二者相等
D 可能大，也可能小，视具体情况而定
C 3.关于熵的概念，下列说法中，正确的是
A 可逆过程体系的熵值不变
B 在等温过程中，熵的改变值等于该过程的热效应与温度的比值
C 任何一个过程的熵的改变值不能小于该过程的热温熵之和
D 平衡两相的摩尔熵值相等
D 4.以下说法中，正确的是
A 凡是熵增加的过程，必定是自发过程
B 自发过程均使体系的熵值增加
C 自发过程均使环境的熵值增加
D 从体系的熵增加，不能判断过程的自发性
C 5.理想气体在可逆的绝热膨胀过程中B
A 内能增大
B 熵不变
C 熵增加
D 温度不变A 6.在孤立体系中发生一具有一定速率的变化，则体系的熵C
A 保持不变
B 总是减少C总是增加D可任意变化
B 7. 1mo l的理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍，则体系的熵变为
A ΔS=0
B ΔS=19.1J K-1
C ΔS>19.1J K-1
D ΔS<19.1J K-1
A 8.在300K 时，5mol的理想气体由1L等温可逆膨胀到10L ，则过程的ΔS 是
A 11.51R
B -11.51R
C 2.303R
D -2.303R
C 9.理想气体以状态一等温自由膨胀到状态二，可用哪个状态函数的变化判断该过程的自发性？
A ΔG
B ΔU
C ΔS
D ΔH
D 10.dG=-SdT+VdP 适用的条件是
A 理想气体
B 等温等压下
C 封闭体系
D 除膨胀功外无其它功的封闭体系
C 11.10molN2（理想气体）由2.0×105Pa，473K，绝热不可逆膨胀至1.0×104Pa，340K，体系的ΔS 等于B
A 0.0
B 153.0J K-1
C -96.14J K-1
D 249.1J K-1
B 12.等温等压可逆过程中，体系对外所作有用功的绝对值
A 可以大于体系G降低的绝对值
B 等于体系G降低的绝对值
C 等于体系U 降低的绝对值
D 不能大于体系G降低的绝对值
D 13.下列关于过程方向性的说法中，错误的是
A 非自发过程可以发生
B 过程是向总熵（体系与环境的熵之和）增加的方向进行
C 过程不一定朝体系G降低的方向进行
D 自发过程中体系的G 一定降低
A 14.对于一个ΔHθ（298）<0，ΔSθ>（298）0，ΔCP=0的化学反应，要提高反应的自发性，则需
A. 升高温度B降低温度 C 升高压力 D 降低压力
A 15.在313K ，pH=3 时，胰凝蛋白ΔHθ=62.7J K moL-1，ΔSθ=1839J K moL-1，则下列哪个措施有利于蛋白质的变性？
A 升高温度
B 降低温度
C 升高压力
D 降低压力
D 16.1mol 理想气体在273K时从1atm 等温可逆膨胀到0.1atm，则过程的ΔG为
A. 1249J moL-1 B 5226J moL-1 C 5226cal D -5226J
D 17.过冷水凝结成同温度的冰，则过程中应C
A ΔS系>0
B ΔS环<0
C [ΔS系+ ΔS环]>0
D [ΔS系+ ΔS环]<0 C 18.溶液的标准态是
A 273K时，溶质的标准态为1大气压下1moLdm-3的理想溶液，溶剂的标准态为1大气压下的纯溶剂。

B 273K时，溶质的标准态为1大气压下1moLm-3的理想溶液，溶剂的标准态为1大气压
下的纯溶剂。

C TK时，溶质的标准态为1大气压下1moLdm-3的理想溶液，溶剂的标准态为1大气压下的纯溶剂。

D TK时，溶质的标准态为1大气压下1moLm-3的理想溶液，溶剂的标准态为1大气压下的纯溶剂。

D 19.pH=8时,ATP4-+H2O=ADP3-+HPO42-+H+,则H+的生化标准态规定为
A 273K时,标准压力下,1moL.dm-3的H+
B 273K时,标准压力下,10-7moL.dm-3的H+
C TK时,标准压力下,1moL.dm-3的H+
D T时,标准压力下,10-7moL.dm-3的H+
D 20.298K，1大气压时，反应A+B=C+D+2H+，则ΔGθ与ΔG⊕之差值为C
A -39.92KJ
B 39.92KJ
C -78.84KJ
D 79.84KJ
（二）计算题
1.（1）1mol理想气体在298K时恒温可逆膨胀，体积变为原来的10倍，求熵变
（2）若在上述始末态间进行的是自由膨胀，求熵变
2.一3mol、400K 的氢气，在101.3KPa下向300K的大气散热，直到平衡，求氢气的熵变。

已知Cp，m（H2）=29.1J K-1 moL-1
*3.在下列情况下，1mol 理想气体于300K时从50dm3膨胀至100dm3，计算该过程的Q、W、ΔU、ΔH、和ΔS （1）可逆膨胀（2）向真空膨胀
*4. 1mol理想气体从200dm3、300KPa膨胀至400dm3、100KPa，计算此过程的ΔS 已知Cp，m=50.21J K-1 moL-1
*5.1mol单原子理想气体从273K、22.4dm3的始态变化到202.65KPa、303K的末态，已知系统的规定熵为83.68JK-1，CV，m=12.471J K-1 moL-1 ，求此过程的ΔU、ΔH、ΔS、ΔG.
参考答案
二、1.（1）ΔT S= nRln（V1/V2）=19.14J·K-1（2）ΔS（隔）=ΔS（系）=19.14J·K-1
2. ΔP S=nCp，mln（T1/T2）=-25.1J·K-1
3. （1）ΔU=ΔH=0，Q=W=1.73KJ，ΔS=5.76J·K-1（2）-W=Q=0，其它同（1）
4. ΔS=nCv，mln（P2/P1）+nCp，mln（V2/V1）=-11.2J·K-1
5. ΔU= 374J ΔH=624J ΔS=-3.60J·K-1 ΔG=-796J
化学平衡部分
一、选择题
B 1.在298K 时气相反应A+B=2L+M，当反应到达平衡时应
A kp=1
B Kp>Kc
C Kp<Kc
D Kp=Kc
A 2.在880℃时，CaCO3（s）分解为CaO（s）和CO2（g），平衡时测定CO2（g）的分压为PCO2（大于1atm），若反应为2CaCO3（s）=2CaO（s）+2CO2（g），则平衡常数Kp与PCO2之间
A Kp>P CO2
B K P <P CO2
C K P=P CO2
D K P和P CO2没关系
D 3.在400℃和1atm下，反应3/2 H2（g）+1/2N2（g）=NH3（g）的Kp为0.0129，则在相同温度和压力下，3 H2（g）+N2（g）=2NH3（g）的Kp为A
A 1.66×10-4
B 0.0129
C 0.1136
D 1.66×104
C 4.在2000K时反应CO（g）+1/2O2（g）=CO2（g）的平衡常数Kp为6.443，则在同温度下反应2CO2（g）=2CO（g）+O2（g）的Kp应为
A 1/6.443
B
C (1/6.443)2
D 1/
B 5.已知温度1000K时反应2SO3=2SO2+O2，其Kp为0.290，则Kc为
A 0.0595
B 0.0000354
C 0.290
D 0.539
C 6.反应A+B=L+M和L+M=A+B 的平衡常数之间的关系为
A 彼此相同
B 彼此无关
C 互为倒数
D 两者相差一个负号
C 7.在298K时气相反应H2+I2=2HI的ΔGθ为-16778J，则反应的Kp 约为
A 2.0×1012
B 5.91×106
C 873
D 18.9
B 8.在298K时反应CuSO4·3H2O（s）=CuSO4（s）+3H2O（g）的Kp为10-6，则此时平衡的水蒸汽分压为
A 10-6atm
B 10-2atm
C 10-3atm
D 10-4atm
D 9 将NH4Cl（s）置于抽真空容器中加热到324℃使NH4Cl（s）分解NH4Cl（s）=NH3（g）+HCl（g），达平衡时物系的总压力为1atm，则平衡常数Kp为
A 0.5
B 0.0025
C 0.05
D 0.25
D 10 已知298K时反应N2O4（g）=2NO2（g）的Kp为0.1132，今在同温度且N2O4（g）及NO2（g）的分压各为1atm的条件下，反应将是
A 向生成NO2的方向进行
B 正好达到平衡
C 难以判断其进行方向
D 向生成N2O4的方向进行
A 11.对上题，若此时N2O4（g）及NO2（g）的分压分别为10及1atm，则反应将是
A 向生成NO2的方向进行
B 正好达到平衡
C 难以判断其进行方向
D 向生成N2O4的方向进行
D 12.对参与同一液相化学反应的有关物质，当选取不同的标准态时，引起该反应的
A ΔG m不变、ΔGθm改变、Kθ不变
B ΔG m改变、ΔGθm不变、Kθ不变
C ΔG m不变、ΔGθm不变、Kθ改变
D ΔG m不变、ΔGθm改变、Kθ改变
C 13.对反应C2H6（g）=C2H4（g）+H2（g），在27℃时其Kp、Kc的比值为
A 596.1
B 24.6 C2494.2 D 1
D 14.平衡常数与温度的关系为= ，对于任一反应
A Kp 必随温度升高而加大
B Kp必随温度升高而减少
C Kp不随温度而变
D 随温度升高Kp可增大、减少或不变
C 15.热力学第三定律认为
A 在0K 时任何物质的熵等于零
B 在0K 时任何晶体的熵等于零
C 在0K 时任何完整晶体的熵等于零
D 在0K 时任何完整晶体的熵等于一个定值
C 16.在1000K，反应C（s）+2H2（g）=CH4（g）的ΔGθ是19.288KJ ，当气相为1a t m，组成为CH410%、H280%、N210%时，上述反应的ΔG为
A ΔG<0
B ΔG=0 CΔG>0 D ΔG不能确定
C 17.在一定温度压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是
A ΔGθ
B Kp
C ΔG
D ΔH
C 18.在某种条件下细胞内的ADP和Pi浓度分别为3mmol/L和1mmol/L ，假定ADP水解
的ΔG =-30.5KJ/moL，则此时ATP的浓度为
A 1.3×10-5mol/L
B 2.6×10-5mol/L
C 2.3×10-5mol/L
D 4.6×10-11mol/L
C 19.L-色氨酸的ΔG （s）=-119.2KJ，在25℃水中，溶解度1.14克/100毫升水，其质量
摩尔浓度为0.0559mol/kg，则其ΔG （aq）为
A -119.2KJ/moL
B 119.2KJ/moL
C -112.0KJ/moL
D 112.0KJ/moL D 20.在732K时反应NH4Cl（s）=NH3（g）+HCl（g）的ΔGθ为-20.8KJ，ΔHθ为154KJ，则反应的ΔSθ为A
A 239J/K
B 0.239J/K
C -71.76J/K
D 71.76J/K
第四章电化学
一、选择题
C １.描述电极上通过的电量与之发生电极反应的物质的量之间关系的是
A 欧姆定律
B 离子独立运动定律
C 法拉第定律
D 能斯特方程
B 2.0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度a±为
A 3.476×10-4
B 3.476×10-2
C 6.694×10-2
D 1.385×10-2
A 3.对于0.002mol/kg 的Na2SO4溶液，其平均质量摩尔浓度m±是
A 3.175×10-3
B 2.828×10-3
C 1.789×10-4
D 4×10-3
B 4.质量摩尔浓度为m的H2SO4水溶液，其离子平均活度a±与平均活度系数γ±及m之间的关系是
A a±=γ±·m
B a±= γ±·m
C a±= γ±·m
D a±=4γ±3·m
C 5.在298K时，电池反应H2（g）+1/2O2（g）=H2O（l）所对应的电解池的标准电动势为
E ，则反应2H2O（l）=2H2（g）+O2（g）所对应的电池的标准电动势E是
A E =-2E
B E =2 E
C E =-E
D
E =E
A 6.在298K时，若要使电池Pb（Hg）（a1）│Pb（NO3）2（aq）│Pb（Hg）（a2）的电池电动势E为正值，则Pb在汞齐中的浓度
A 一定是a1> a2
B 一定是a1=a2
C 一定是a1<a2
D a1和a2都可以任意取值
C 7.电池在恒定温度、压力和可逆情况下放电，则其与环境间的热交换为
A 一定为零
B ΔH
C TΔS
D 与ΔH和TΔS 均无关
C 8.醌氢醌[C6H4O2·C6H4（OH）2]电极属于
A 第一类电极
B 第二类电极
C 氧化还原电极
D 离子选择电极
B 9.在应用电流计来测定电池电动势的实验中，通常必须用到
A 标准氢电极
B 标准电池
C 甘汞电极
D 浓度为1的电解质溶液D 10.在温度T时，若电池反应1/2Cu+1/2Cl2=1/2Cu2++Cl-的标准电动势为E，Cu+Cl 2 =Cu2+ +2Cl -的标准电动势为E，则E和E的关系为
A E/ E=1/2
B E/E=2
C E/ E=1/4
D E/ E=1
C 11.下列电池中液体接界电位不能被和忽略的是
A 、Pt，H2（P1）│HCl（m1）│H2（P2），Pt
B 、Pt，H2（P1）│HCl（m1）││HCl（m2）│H2（P2），Pt
C 、Pt，H2（P1）│HCl（m1）│HCl（m2）│H2（P2），Pt
D 、Pt，H2（P）│HCl（m1）│AgCl，Ag-Ag，AgCl│HCl（m2）│H2（P），Pt
D 12.在下列各电池中，其电动势与氯离子的浓度a cl-无关的是
A Zn│ZnCl 2（aq）│Cl2（P），Pt
B Zn│ZnCl 2（aq）││KCl（aq）│AgCl，Ag
C Pt，H2（P1）│HCl（aq）│Cl2（Pt），Pt
D Ag，AgCl│KCl（aq）│Cl2（Pt），Pt
A 13.在298K时已知Fe3++e=Fe2+ φ1θ=0.771V，Fe2++2e=Fe φ2θ=-0.440V，则反应Fe3++3e=Fe的是
A -0.0363V
B -0.331V
C 0.550V
D 0.0363V
A 14.在电极的分类中，何者不属于氧化-还原电极？
A Pt，H2│H+
B Pt│Fe3+，Fe2+
C Pt │Ti3+，Ti2+
D Pt │Sn4+，Sn2+
C 15. 在测定溶液的pH值，实验室常采用醌氢醌电极，对该电极性能的描述中，哪条是不正确的？
A 醌氢醌在水中溶解度小，易于建立平衡
B 电极属于氧化-还原电极
C 可在pH=0-14的广泛范围内使用
D 操作方便，精确度高
C 16.测定溶液的pH值的最常用的指示电极为玻璃电极，它是
A 第一类电极
B 第二类电极
C 氧化-还原电极
D 氢离子选择性电极
D 17.25 ℃时电池Pt，H 2（0.1atm）│HCl（m）│H2（1atm），Pt 的电动势为
A 2×0.059V
B -0.059V
C 0.0295V
D -0.0295V
A 18.根据给定的电极电位的数据φθ（Cl2/Cl-）=1.36V，φθ（Br2/Br-）=1.07V，φθ（I2/I-）=0.54V，φθ（Fe3+/Fe2+）=0.77V，在同温度和标准状态下列哪种说法是正确的？
A 卤离子中I-离子被Fe3+离子所氧化
B 卤离子中Br-和Cl-离子能被Fe3+离子所氧化
C 卤离子都不能为Fe3+离子所氧化
D 卤离子全部能为Fe3+离子所氧化
D 19.298K 时电池（—）Pt，H2│H2SO4（m）│Ag2SO4，Ag（+）的Eθ为0.627V，而Ag++e=AgCl的φθ为0.779V ，则Ag 2SO 4的活度积为
A 3.8×10-17
B 1.2×10-3
C 2.98×10-3
D 1.53×10-6
A 20.298K 时，电池反应Ag +1/2Hg 2 Cl2 =AgCl + Hg 的电池电动势为0.0193V，反应所对应的ΔS 为32.9J.K-1，则该电池的电动势的温度系数（ЗE/ ЗT）p 为D
A 1.70×10-4 V.K-1
B 1.1×10-6 V.K-1
C 1.01×10-1V.K-1
D 3.4×10-4 V.K-1
D 21.电池Pt，H2（1atm）│HCl（aq）│O2（1atm），Pt的电池反应H2（1atm）+1/2O2（1atm）=H2O（l），其298K 时的Eθ为1.229V ，则电池反应的平衡常数K为C
A 1.44×1083
B 6.15×1020
C 3.79×1041
D 1.13×1018
B 22.极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的
A 电阻
B 浓差极化的形成
C 汞齐的形成
D 活化
过电位
C 23.实验测定电池电动势时，采用了补偿法，这是为了
A 维持回路电流保持恒定
B 保持回路电压保持恒定
C 维持回路电流接近于零
D 维持回路电压接近于零
A 24.已知半电池NADH ，H+，NAD+ │Pt =-0.11V，则生化标准电极电位φ⊕为C
A -0.11V
B -0.21V
C -0.32V
D -0.43V
二、计算题
1.电池Pb │PbSO4（s）│Na2SO4·10H2O 饱和溶液│HgSO4（s）│Hg 25 ℃时电动势E=0.9647V ，电动势的温度系数（ЗE/ ЗT）p =1.74×10-4V·K-1，（1）写出电池反应
（2）计算25℃时反应的吉布斯函数ΔrGm，并指明各电池反应是否能自发进行。

*2.下列个盐的浓度为m ，正、负离子的活度系数为γ+ 与γ- ，分别用γ+、γ- 以及m 填写下表中的各项（a表示整个电解质的活度）
γ± m± a± a Na Cl
Na 2 SO4
MgCl 2
La Cl 3
Al 2（SO4）3
*3.电池Pt H2（g，100KPa）│HCl（b=0.1mol·Kg-1）│Cl2（g，100kPa）Pt ，在25 ℃时电动势E=1.4881V，试计算HCl溶液中HCl的离子平均活度系数γ±
*4.已知25℃时AgBr 的溶度积Ksp=4.88×10-13，φθ（Ag+/Ag）=0.7994V ，φθ（Br2（l）/Br-）=1.065V，试计算25 ℃时
（1）Ag-AgBr电极的标准电极电势Eθ（AgBr（s）/Ag）
（2）AgBr（s）的标准生成吉布斯自由能.
参考答案
二、1.（1）略（2）Z=1时，ΔrGm=-93.08KJ·mol-1；ΔrSm=16.79KJ·mol-1ΔHm= - 88. 07KJ·mol-1；Qr，m=5.004KJ·mol-1 2. 略
3.γ±=0.486
4.（1）0.0715V （2）-9
5.88 KJ·mol-1
第五章化学动力学
一、选择题
A 1.某反应其速度常数k=2.31×10-2S-1·L·mol-1，又初始速度为1.0mol·L-1，则其反应的半衰期为
A 43.29s
B 15s
C 30s
D 21.65s
B 2.某化学反应其反应物消耗3/4所需的时间是它消耗1/2所需时间的2倍，则反应的级数为
A 零级
B 一级
C 二级
D 三级
A 3.某反应的速度常数k为5.0×10-5S-1·L·moL-1，若浓度单位改为mol·cm-3，时间单位改为min ，则k的值是
A 3
B 8.33×10-10
C 8.33×10-4
D 3×10-3
C 4.零级反应A →B的半衰期t1/2与A 的初始浓度Co及速度常数k的关系是
A t1/2=2kCo-1
B t1/2=2kCo
C t1/2=Co/2k
D t1/2=1/2kCo
B 5.某反应的速度常数为4.62×10-2min-1，若其反应物的初始浓度为0.1mol·L-1，则反应的半衰期t1/2为
A 216 min
B 15min
C 30 min
D 1.08min
A 6.放射性Pb201的半衰期为8h，1g放射性Pb201在24h后还剩下
A 1/8g
B 1/4g
C 1/3g
D 1/2g
A 7.反应A →B当实验测得A的浓度CA与时间t成线性关系时，则该反应为D
A 一级反应
B 二级反应
C 分数级反应
D 零级反应
A 8.在基元反应中D
A 反应级数与反应分子数总是一致的
B 反应分子数总是大于反应分子数
C 反应级数总是小于反应分子数
D 反应级数不一定与反应分子数总是一致B 9.在描述一级反应的特征时，哪一点是不正确的？
A lnC对时间t作图将为一直线
B 半衰期与反应物起始浓度成反比
C 反应物消耗的百分数相同时所需的时间一样（同一反应）
D 速度常数的单位为（时间）-1
C 10.对于任意给定的化学反应A+B →2D，则在动力学研究中
A 表明它为二级反应
B 表明它是双分子反应
C 表明了反应物与产物分子间的计量关系
D 表明它为基元反应
B 11.二级反应2A →B 当 A 的初始浓度为0.200mol·L-1时半衰期为40S，则该反应的速度常数是
A 8S-1·L·moL-1
B 1/8S-1·L·moL-1
C 40S-1
D 40S-1·L·moL-1与A的起始浓度平方成正比
C 12.二级反应其半衰期是
A 与A 的起始浓度无关
B 与A的起始浓度成正比
C 与A 的起始浓度成反比
D 与A的起始浓度平方成反比
A 13.质量作用定律适用于D
A 对峙反应
B 平行反应
C 连串反应
D 基元反应
D 14.对于三级反应其速度常数的单位为
A （浓度）·（时间）-1
B （时间）-1
C （浓度）-1·（时间）-1
D （浓度）-2·（时间）-1
B 15.反应速度常数随温度变化的阿累尼乌斯（Arrhenius）经验式是适用于
A 基元反应
B 基元反应与大部分非基元反应
C 对峙反应
D 所有化学反应
D 16.气体反应的碰撞理论要点是
A 气体分子可以看成刚球，顾一经碰撞就能引起反应
B 反应分子必须相互碰撞且限于一定方向才能引起反应
C 反应物只要迎面碰撞就能引起反应
D 一对反应分子具有足够的能量的迎面碰撞才能起反应
B 17.化学反应的过度态理论要点是
A 反应物经过简单碰撞就变成产物
B 反应物首先要形成活化络和物，反应速度决定于活化络和物分解成为产物的分解速度
C在气体分子运动论的基础上提出来的
C 18.按照光化当量定律
A 在整个光化过程，一个光子只能活化一个原子或分子
B 在光化反应的初级过程，一个光子活化1mol原子或分子
C 在光化反应初级过程，一个光子活化一个原子或分子
D 在光化反应初级过程，一个爱因斯坦的能量活化一个原子或分子
B 19.对于催化剂特征的描述，哪一点是不正确的？
A 催化剂只能缩短反应到达平衡的时间而不能改变平衡状态
B 催化剂在反应前后其化学性质和物理性质皆不变
C 催化剂不能改变平衡常数
D 催化剂的加入不能实现热力学上不可能进行的反应
C 20.酸碱催化反应的主要特征是
A 反应中有酸的存在
B 反应中有碱的存在
C 反应中有质子的转移
D 反应中有电解质存在
（二）计算题
*1.某一级反应A →产物，初速度（-dCA/dt）是1×10-3mol-3·min-1，1小时后的速度是0.25*10-3mol·dm-3·min-1，求速度常数k，半衰期t1/2和初始浓度C A，O
*2.某二级反应A+B →C，两中反应物的初始浓度皆为1mol·dm-3，经10min后反应掉25%，求k
*3.化合物A可得到两个可能的产物B和C ：A →B ，A →C，一级速度常数分别为0.15min-1和0.06min-1，A的半衰期是多少？若A 的初始浓度是0.1mol·dm-3，问在什么时间B的浓度=0.05mol·dm-3？B的最大浓度是多少？
*4.一个反应的速度常数在298K是15（mol·dm-3）-1min-1和308K是37（mol·dm-3）-1min-1。

问该反应的活化能和在283k是的速度常数是多少？
第六章表面现象
一、选择题：
D 1．下列叙述不正确的是：( )
(A) 比表面自由能的物理意义是，在定温定压下，可逆地增加单位表面积引起系统吉布斯自由能的增量；
(B)表面张力的物理意义是，在相表面的功面上，垂直作用于表面上任意单位长度功线的表面紧缩力；
(C) 比表面自由能与表面张力量纲相同，单位不同；
(D) 比表面自由能单位为J·m2，表面张力单位为N·m-1时，两者数值不同。

A 2．在液面上，某一小面积S周围表面对S有表面张力，下列叙述不正确的是：( )
(A)表面张力与液面垂直；
(B)表面张力与S的周边垂直；
(C) 表面张力沿周边与表面相切；
(D) 表面张力的合力在凸液面指向液体内部(曲面球心)，在凹液面指向液体外部。

D 3．同一体系，比表面自由能和表面张力都用ζ表示，它们：( )
(A) 物理意义相同，数值相同；
(B) 量纲和单位完全相同；
(C) 物理意义相同，单位不同；
(D) 前者是标量，后者是矢量。

A 4．胶束的出现标志着表面活性剂的：( )
(A) 降低表面张力的作用下降；
(B) 溶解已达到饱和；
(C) 分子间作用超过它与溶剂的作用；
(D) 分子远未排满溶液表面。

D 5．矿石浮选法的原理是根据表面活性剂的：( )
(A) 乳化作用； (B) 增溶作用；
(C) 去污作用； (D) 润湿作用。

C 6．有机液体与水形成W/O型还是O/W型乳状液与乳化剂的( )
HLB值有关，一般是：
(A) HLB值大，易形成W/O型；
(B) HLB值小，易形成O/W型；
(C) HLB值大，易形成O/W型；
(D) HLB值小，不易形成W/O型。

第七章胶体
一、单选题：
B 1．雾属于分散体系，其分散介质是：( )
(A) 液体； (B) 气体；
(C) 固体； (D) 气体或固体。

D 2．将高分子溶液作为胶体体系来研究，因为它：( )
(A) 是多相体系；
(B) 热力学不稳定体系；
(C) 对电解质很敏感；
(D) 粒子大小在胶体范围内。

C 3．溶胶的基本特性之一是：( )
(A) 热力学上和动力学上皆属于稳定体系；
(B) 热力学上和动力学上皆属不稳定体系；
(C) 热力学上不稳定而动力学上稳定体系；
(D) 热力学上稳定而动力学上不稳定体系。

D 4．溶胶与大分子溶液的区别主要在于：( )
(A) 粒子大小不同；
(B) 渗透压不同；
(C) 丁铎尔效应的强弱不同；
(D) 相状态和热力学稳定性不同。

A 5．大分子溶液和普通小分子非电解质溶液的主要区分是大分子溶液的：( C ) (A) 渗透压大；(B) 丁铎尔效应显著；
(C) 不能透过半透膜；(D) 对电解质敏感。

D 6．以下说法中正确的是：( )
(A) 溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统；
(B) 溶胶与真溶液一样是均相系统；
(C) 能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶；
(D) 通过超显微镜也不能看到胶体粒子的形状和大小。

C 7．对由各种方法制备的溶胶进行半透膜渗析或电渗析的目的是：( )
(A)除去杂质，提高纯度；
(B)除去小胶粒，提高均匀性；
(C)除去过多的电解质离子，提高稳定性；
(D) 除去过多的溶剂，提高浓度。

C 8．有关超显微镜的下列说法中，不正确的是：( )
(A) 可以观察离子的布朗运动；
(B) 可以配合电泳仪，测定粒子的电泳速度；
(C) 可以直接看到粒子的形状与大小；
(D) 观察到的粒子仅是粒子对光散射闪烁的光点。

D 9．下列性质中既不属于溶胶动力学性质又不属于电动性质的是：( )
(A) 沉降平衡； (B) 布朗运动；
(C) 沉降电势； (D) 电导。

A 10．工业上为了将不同蛋白质分子分离，通常采用的方法是利用溶胶性质中的：( ) (A) 电泳； (B) 电渗；
(C) 沉降； (D) 扩散。

C 11．当在溶胶中加入大分子化合物时：( )
(A)一定使溶胶更加稳定；
(B)一定使溶胶更容易为电解质所聚沉；
(C)对溶胶稳定性影响视其加入量而定；
(D) 对溶胶的稳定性没有影响。

A 12．对于Donnan平衡，下列哪种说法是正确的：( )
(A) 膜两边同一电解质的化学位相同；
(B) 膜两边带电粒子的总数相同；
(C) 膜两边同一电解质的浓度相同；
(D) 膜两边的离子强度相同。

C 13．Donnan平衡产生的本质原因是：( )
(A) 溶液浓度大，大离子迁移速度慢；
(B) 小离子浓度大，影响大离子通过半透膜；
(C) 大离子不能透过半透膜且因静电作用使小离子在膜两边浓度不同；
(D) 大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜。

A 14．大分子溶液特性粘度的定义是 [η]=lim（ηsp/C），其所反映的是：( C )
(A) 纯溶胶分子之间的内摩擦所表现出的粘度；
(B) 大分子之间的内摩擦所表现出的粘度；
(C) 大分子与溶胶分子之间的内摩擦所表现出的粘度；
(D) 校正后的溶液粘度。