硝酸盐的测定

硝酸盐

硝酸盐是由硝酸衍生的化合物的总称。硝酸盐是离子化合物，含有硝酸根离子NO3—和另一正离子，如硝酸铵中的NH4+离子。由金属离子和硝酸根离子组成的化合物，重要的有：硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铅、硝酸铈等。如：AgNO3（银离子和硝酸根离子），Zn(NO3)2（锌离子和硝酸根离子）……都是硝酸盐。NaNO3（钠离子和硝酸根离子）只是“硝酸盐”的一种。硝酸盐极易溶于水，所以溶液中硝酸根不与其他阳离子反应。

硝酸盐测定方法的比较：

表1 水中硝酸盐测定方法的比较

酚二磺酸分光光度法

1、试剂

（1）酚二磺酸：称25g苯酚置于500mL锥形瓶中，加150mL浓硫酸使之溶解，再加75mL发烟硫酸（含13%三氧化硫）。充分混合。瓶口插一小漏斗，小心置瓶于沸水中加热2h，得淡棕色稠液，贮于棕色瓶中，密塞保存。

（2）硝酸盐氮标准贮备溶液：称取0.7218g经105—110℃干燥后的硝酸钾（KNO3）溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，混匀。加2mL三氯甲烷作保存剂，至少可稳定6个月。每毫升该标准储备液含0.1000mg硝酸盐氮。（3）硝酸盐氮标准使用溶液（10mg/L）：吸取50.0mL硝酸盐氮标准贮备液，置蒸发皿内，加0.1mol/L氢氧化钠溶液使调至pH=8，在水浴上蒸发至干。加入少量水，移入500mL容量瓶中，稀释至标线，混匀。贮于棕色瓶中，此溶液至少稳定6个月。（注：本标准溶液应同时制备两份，用以检查硝化完全与否。如发现浓度存在差异时，应重新吸取标准贮备液进行制备。）

（4）硫酸银溶液：1.00g/L

（5）氢氧化铝悬浮液：将125g硫酸铝[KAl(SO4)2·12H2O]或硫酸铝铵[NH4Al(SO4)2·12H2O]溶于1000mL蒸馏水，加热至60℃，然后边搅拌边加入55mL氨水。放置约1h后，移至大瓶中，反复洗涤沉淀物，直至洗涤液中不含氯离子为止。

2、采样

水样中硝酸盐的测定，应在采样后尽快进行。如不能及时测定，为了抑制微生物活动的影响，应于每升水样中加入0.8mL浓硫酸，并于4℃保存。测定前用氢氧化钠中和。

3、测定步骤

（1）标准曲线的绘制：分别吸取一组硝酸盐氮标准使用液与一组50mL比色管中，用以配制系列标准溶液，将各比色管加入至约40mL，加3mL氨水使呈碱性，稀释至标线，混匀。在波长410nm处，以水为参比，测量吸光度。

将上述测得的吸光度减去空白后，绘制吸光度对硝酸盐氮的标准曲线。

（2）水样的预处理：水样混浊或带色时，可取100mL水样将其加2mL氢氧化铝悬浮液震荡，静置，过滤，弃去20mL初滤液。

水样中含有氯离子，则可用硫酸银沉淀后过滤去除。

水样中含有亚硝酸盐，则可先将亚硝酸盐氧化成硝酸盐，然后从硝酸盐氮的测定结果中减去亚硝酸盐氮的含量。

（3）样品的测定：取50.0mL经过预处理的水样于蒸发皿中，用pH试剂检查水样呈微碱性（pH=8），否则调节之；置水浴上蒸发至干。加1.0mL酚二磺酸，用玻璃棒研磨，使试剂与蒸发皿残渣充分接触，放置片刻，再研磨一次，放置

10min，加入约10mL水。

在搅拌下加入3—4mL氨水，使溶液呈现最深的颜色，若有沉淀则过滤。将溶液移入50mL比色管中，稀释至标线，混匀。于波长410nm处，用10或者30nm 比色皿，以水为参比，测量吸光度。

（4）空白试验：以水代替水样，按相同步骤进行空白测定。

4、计算

C=m/V×1000

式中：C——水样中硝酸盐氮的含量，以N计，计mg/L；

m——从标准曲线上查得的硝酸盐氮量，mg；

V——所取水样体积，mL。

离子色谱法

1、仪器

（1）带分离柱和抑制柱离子色谱仪；

（2）检测器；

（3）进样器；

（4）记录仪；

（5）淋洗液和再生液的贮罐；

（6）实验室常用器皿，如容量瓶、烧杯等。

2、试剂

实验用水均为电导率小于0.5µs/cm的二次去离子水。并经0.45µm的微孔滤膜过滤。所用试剂均为优级纯试剂。

（1）淋洗贮备溶液：分别称取25.44g碳酸钠和26.04g碳酸氢钠（均已在105℃烘干2h，干燥器中放冷），溶解于水中，移入1000mL容量中，用水稀释至标线，摇匀。贮存于聚乙烯瓶中在冰箱中保存。碳酸钠浓度为0.24mol/L，碳酸氢钠为0.31mol/L。

（2）淋洗使用液：将淋洗贮备液稀释100倍即得淋洗使用液。

（3）氟离子标准贮备溶液：准确称取2.2100g氟化钠（105℃烘干2h）溶于水中，移入1000mL容量瓶中，加入10.00mL淋洗贮备液，用水稀释至标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相当于每毫升含1.00mg氟离子。

（4）氯离子标准贮备溶液：准确称取1.6484g氯化钠（105℃烘干2h）溶于水中，移入1000mL容量瓶中，加入10.00mL淋洗贮备液。用水稀释至标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升1.00mg氯离子。

（5）溴离子标准贮备溶液：准确称取1.2879g溴化钠（105℃烘干2h）溶于水，移入1000mL容量瓶中，加入10.00mL淋洗贮备液。用水稀释至标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg溴离子。

（6）亚硝酸根离子标准贮备溶液：准确称取1.4998g亚硝酸钠（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000mL容量瓶中，加入10.00mL淋洗贮备液，用水稀释至标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg亚硝酸根。

（7）磷酸根标准贮备溶液：准确称取1.4950g磷酸氢二钠（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000mL容量瓶中，加入10.00mL淋洗贮备液，用水稀释至标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg磷酸根。

（8）硝酸根标准贮备溶液：准确称取1.3703g硝酸钠（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000mL容量瓶中，加入10.00mL淋洗贮备液，用水稀释至标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硝酸根。

（9）硫酸根标准贮备溶液：准确称取1.8142g硫酸钾（105℃烘2h）溶于水，移入1000mL容量瓶中，加入10.00mL淋洗贮备液，用水稀释至标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硫酸根。

（10）混合标准适用溶液：可根据被测样品的浓度范围配制混合标准使用液。在配制使用液时，每1000mL中应加入10.00mL淋洗贮备液，另外不同离子浓度应尽可能相近或在同一数量级。

（11）再生液：取硫酸1.39mL于20000mL容量中，用水稀释至标线。

3、采样

样品采集后应经0.45µm的微孔滤膜过滤，保存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中。

4、测定步骤

（1）仪器的准备和色谱条件的选择：仪器操作应按说明书进行。色谱条件为：淋洗液流速：2.5mL/min；进样量：100µL。电导检测器灵敏度根据仪器情况选择。

（2）样品的预处理：将样品和淋洗贮备液按99+1体积混合，以除去负峰干扰。