第一节 概论 第二节 基准物质与滴定液

标定时，无论采用哪种方法，一般规定要平行测定2-3次， 并且相对平均偏差不大于0.2%。标定好的滴定液应妥善保存 并标注浓度与标定日期，对不稳定的溶液还要定期进行标定。 对见光易分解的滴定液贮存在棕色瓶中，并放置避光处，对 不稳定的滴定液，放置2-3个月后应重新标定。
小结
一、滴定分析法的基本术语：滴定分析法、滴定、滴定 液、化学计量点、指示剂、滴定终点、终点误差。
定液滴定，这种方式叫置换滴定法。 适用范围：被测物质不能与滴定液直接反应。 示例：Ca2+ + KMnO4 → 不反应
Ca2+ + C2O42- → CaC2O4↓ 过滤↓酸化 Ca2+ + C2O42-
5C2O42-+2MnO4-+16H+= 2Mn2++10CO2+8H2O
基
准
物 质 与 滴
第 二 节
思考
1、NaOH与HCI可作为基准物质吗？ 2、含量99.99%的物质一定是基准物质吗？ 为什么？
二、滴定液
（一）滴定液的定义 滴定液是一种已知准确浓度的溶液，滴定分析必须使 用滴定液，最后要通过滴定液的浓度和用量来计算被测 组分的含量。 （二）化学试剂的等级及标志 化学试剂的级别是根据其杂质的多少来划分的，不 同国家有不同标准，我国国产试剂划分规格如下图：
级别 代号 瓶签颜色
用途
保证试剂 QR 分析纯 AR 化学纯 CP
绿色 红色 蓝色
纯度很高，用于精密分析 纯度较高，用于一般分析 纯度稍差，用于化学试验
根据分析工作的要求，选择适当级别的试剂
二、滴定液
（三）滴定液的浓度表示方法： 1、物质的量浓度CA:
单位体积溶液中所含溶质A的物质的量。 单位：mol/L。
滴定分析方法介绍
2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3
滴定管
化学计量点(sp)
滴定剂
滴定终点(ep)
被滴定溶液 终点误差(Et )
二、滴定分析法的分类
• 酸碱滴定法
化学反应类型
• 配位滴定法
• 氧化还原滴定法
• 沉淀滴定法
1、酸碱滴定法：以质子转移反应为基础的滴定-
二、滴定分析法有四类：酸碱滴定法、配位滴定法、沉 淀滴定法、氧化还原滴定法。
三、滴定方式有四类：直接滴定法、返滴定法、置换滴 定法、间接滴定法。
四、作为基准物质必须具备条件。 五、滴定液浓度的表示方法：物质的量浓度、滴定度。 六、滴定液的配制：直接配制法、间接配置法。 七、滴定液的标定：基准物质标定法（多次称量法、移 液管法）、比较法标定。一般要求平行测定2-3份，相对平 均偏差小于0.2%。
（定量过量）
铁铵钒指示剂
淡红色[Fe(SCN)]2+ NH4SCN标准溶液返滴定
三、滴定方式
（三）置换滴定法 先用适当的试剂与被测物质发生反应，使其定量地被
置换出一种能被滴定液滴定的物质，然后用滴定液滴定 这种生成物，这种方式叫置换滴定法。
适用范围：被测物质与滴定液的化学反应没有确定的 化学计量关系，伴有副反应的发生。比如：
二、滴定液
（四）滴定液的配制与标定 2、滴定液的标定 利用基准物质或其他滴定液来确定另一种滴定液浓度 的操作过程，称为标定。常用的标定方法有两种：
①基准物质标定法 A、多次称量法：精密称取一定量的基准物质
置于锥形瓶中，加适量溶剂溶解，然后用待标定 的滴定液进行滴定，根据基准物质的质量及待标 定溶液所消耗的体积，即可计算被标定滴定液的 准确浓度。
准确量取一定量已知准确浓度的某滴定液，用 待标定的滴定液进行滴定；或准确量取一定体积的 待标定溶液，用已知准确浓度的某滴定液滴定。
根据两种溶液消耗体积及某滴定液浓度，可求 出待标定滴定液的准确浓度。
例如：用待标定的HCI溶液滴定一定量NaOH滴定液，根 据两种溶液用去体积和NaOH滴定液的浓度，从而计算出被 标定的HCI溶液的准确浓度。
三、滴定方式
（一）直接滴定法
用滴定液直接滴定被测物质的方法。最简单，应用
最广泛。
例如：以HCI为滴定液滴定NaOH溶液，以AgNO3 滴定NaCI等均属于直接滴定法。
如果一个化学反应不具备直接滴定法要求时，可采
用其他方法进行滴定分析。
NaOH + HCI AgNO3 + NaCI
NaCI + H2O AgCI↓ + NaNO3
标 准 溶 液 被 测 溶 液
滴定分析法操作方便，设备简单，测定快速，准确度高， 适用于常量分析，主要用来测定组分含量为 1％ 以上，取样 量大于0.1g试样。
一、滴定分析法的基本术语
2、滴定液：已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液或标准 溶液。
3、滴定：滴定液从滴定管中滴加到被测物质溶液中的过 程，称为滴定。
➢ 常用的基准物有： 标定HCl： Na2CO3；Na2B4O7 ·10H2O；
标定NaOH：C6H4COOHCOOK；
H2C2O4 ·2H2O；
标定EDTA：CaCO3 ； ZnO ； 标定KMnO4：Na2C2O4 ； H2C2O4 ·2H2O； 标定Na2S2O3：KBrO3 ； K2Cr2O7 ； 标定AgNO3 ：NaCl 。
1mLHCl滴定液可与0.003001g NaOH 完全反应。 例3：THCI/Fe = 0.005800g/ml，表示每毫升
HCI滴定液相对应的Fe的质量为0.005800g。
滴定度与被测物质质量的关系为：mA = T 单位：被测物T质/A ·A质VT 量g，滴定液T体积ml、滴定度TT/Ag/ml
第三章 滴定分析法概论
本章目标
掌握
滴定分析法的基本术语和滴定液浓度的表示，滴 定液的配制和标定方法，滴定分析的有关计算以及滴 定分析常用仪器的使用和操作技能。
熟悉
基准物质的条件和滴定方式
了解
滴定分析法的特点、条件和分类
第 一 节 概 述
一、滴定分析法的基本术语
1、滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加 到待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂与待测物质按化 学计量关系定量反应完全为止，然后根据试液的浓度和消 耗的体积，通过定量关系计算待测物质含量的方法。
定
液
一、基准物质
（一）基准物质的定义 能用来直接制备滴定液或标定滴定液弄得的纯物质。 （二）作为基准物质的必备条件： 1、试剂组成和化学式完全相符。若含有结晶水，其 结晶水的含量也应与化学式相符。 2、试剂纯度高（≥99.9%）。杂质含量应少于滴定 分析所允许的误差限度以下。 3、试剂性质稳定、按滴定反应式定量进行反应，不 发生副反应。应不分解，不潮解，不风化，不吸收空气 中的水分和二氧化碳，不易被空气中的氧所氧化等。 4、试剂最好有较高的摩尔质量以减少称量误差。
三、滴定方式
（二）返滴定法 先加入准确、过量的滴定液至被测物质中，待反应完
全后，用另一种滴定液滴定剩余的滴定液，这种方式叫 返滴定法。
特点：两种滴定液分两步完成 适用范围：①反应物是固体；
②滴定反应速度慢； ③ 滴定反应不能立即定量完成； ④没有适当的指示剂指示滴定到达终点。 例如：测定试样中CaCO3的含量。 因CaCO3难溶于水，可先加入准确过量的HCI滴定液， 待CaCO3与HCI完全反应后，再用NaOH滴定液滴定剩余 的HCI滴定液。
只要将消耗滴定液的体积乘以滴定度就可直接求出被测物质质量
二、滴定液
（四）滴定液的配制与标定 1、滴定液的配制
① 直接配制法 符合基准物质条件的试剂，均可用直接配制法配
制滴定液。 基准物质——称量——溶解——定量转移至容
量瓶——稀释至刻度——根据称量的质量和体积， 计算标准溶液的准确浓度
二、滴定液
2H2O
可以强酸为滴定液，滴定碱或碱性物质，也可以用强 碱做滴定液，滴定酸或酸性物质。
二、滴定分析法的分类
2、配位滴定法：以配位反应为基础的滴定分析法。
如常用EDTA滴定液测定Mg2+时，其主要反应为：
化学反应式：
Mg2+ + Y 4-
MgY2-
3、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法。
如用AgNO3滴定液测定CI-时，其主要反应为： 化学反应式：
方程式进行反应，转化率通常要求大于99.9%，不能有 副反应的发生，这是进行定量分析的基础。
2、反应速度快。 滴定反应要求瞬间完成，对反应速度较慢的，可采 取适当的措施，比如加热、加催化剂等方法来加快反应 速度。 3、必须要有简便可靠的确定终点的方法。 通常情况下借助指示剂颜色变化来指示滴定终点， 也可以用电位滴定法来确定滴定终点。
nA
=
mA MA
(mol )或（ mmol ）
CA
= nA VA
=
mA M AVA
(mol / L)或 (mmol / L)
利用上述关系，可以计算：m,n,c
二、滴定液
（三）滴定液的浓度表示方法： 2、滴定度:
① TT 指每毫升滴定液含有溶质的质量。 例1： T HCl= 0.003001 g/ml 表示1mLHCL滴定液中含有0.003001gHCl ②TT/A指每毫升滴定液相当于待测物的质量 （T指滴定液，A指待测物） 例2： THCl/NaOH = 0.003001 g/ml. 表示每消耗
返滴定法示例
➢Al3+ + EDTA 反应完全 产物（+反剩应余速E度DT慢A） （定量过量）
Zn2+/Cu2+标准溶液返滴定
➢CaCO3 MgO
(s)
+
HCl H2SO4
溶解 △
产物 +
剩余酸
（定量过量） NaOH标准溶液返滴定
➢Cl- + AgNO3 反应 产物（+缺剩乏余合A适gN指O示3 剂）