氢化物发生_原子荧光光谱法测定茶水中砷
氢化物-原子荧光法同时测定水中砷、硒
氢化物-原子荧光法同时测定水中砷、硒摘要: 砷和硒是水环境监测的常规检测项目，研究其测定方法极其重要。
本文利用双道原子荧光光度计(AFS-933)同时测定地表水中砷和硒的含量，选择最佳的仪器条件，实验表明，该方法操作简单、检测快速、准确度以及精密度高，可以满足地表水中砷、硒元素的检测要求，适合水样的大批测定。
关键词：氢化物-原子荧光法；砷；硒；测定引言砷、硒是生活饮用水及其它各种水的毒理学指标，是所有水质必检项目。
砷是人体非必需元素，元素砷毒性较低而砷的化合物均有剧毒，并且容易在人体内蓄积，引起砷中毒。
硒是人体必需的微量元素，具有活化免疫系统、预防癌症的功效，但过量的硒能引起人体中毒，导致脱发、脱甲、四肢发麻甚至偏瘫等疾病。
氢化物-原子荧光测定砷和硒是目前最常用的方法，据此，本研究采用氢化物-原子荧光法同时测定水中砷和硒，通过选择了最佳的仪器条件，进行了精密度、相对标准偏差、回收率等试验，结果令人满意。
此方法操作简便，精密度高，可用于水中砷和硒的测定。
1.实验方法1.1实验原理氢化物-原子荧光分析法基本原理是待测样品中的分析元素在酸性介质中被KBH4(或NaBH4)还原剂还原为挥发性共价氢化物，载气(氩气)将其带入原子化器中，基态原子在特制脉冲空心阴极灯的发射激光下被激化到高能态，高能态在去活化回到基态时，以光辐射的形式发射出特征波长的荧光，其荧光强度与被测元素含量成正比[1]。
1.2仪器与试剂(1)AFS-933型双道原子荧光光度计配有砷、硒空心阴极灯，自动进样器，计算机处理系统。
实验用水均为默克密理博(Milli-Q Rrference)超纯水机制取的电阻率为18.2MΩ·cm的超纯水，实验试剂均为分析纯。
(2)载流溶液(体积分数5%盐酸溶液):量取50.0mL浓盐酸(优级纯)，缓慢加入950mL超纯水中，定容。
(3)还原剂(20g/L硼氢化钾溶液):称取2.50g氢氧化钠溶于200mL超纯水中，加入10.0g硼氢化钾并使之溶解，用超纯水定容至500mL容量瓶中。
氢化物发生原子荧光法测定水源水中砷、锑
２．１．１ 检 出限 ＤＬ（＾ ）＝４．９×１０一 ｂｔｇ／Ｌ，ＤＬｆｓＩ。ｊ＝
１．２ Ｘ １０一 ｔｔｇ／Ｌ。 表 ｌ 仪器 工作 参 数 及 测 定 条件
１ 材 料与 方法
１．１ 仪器 ＡＦＳ一２３０ａ型 原 子荧光 光度 计 ，计 算 机 数 据处 理系 统 ，编码 砷 、锑空 心 阴极 灯 。 １．２ 试 剂 本方 法所 用试 剂均 为 分析 纯或 优级 纯 ， 所 用 水为蒸 馏去离 子 水 。 １．２．１ 砷 （１０００ｔｔｇ／ｍ１），锑 （１００ｔｔｇ／ｍ１）标 准贮 备液 由 国家标 准物质 研究 中心 提供 。 １．２．２ 砷 、锑 的标准 样 品 由国家 环保 总局标 准样 品 研 究 所提供 。 １．３ 分析方 法 １．３．１ 标准系列 配制 用 １０％盐酸溶 液 逐 级稀 释 ，准 确配制含砷 １００ｔｔｇ／ｍｌ，锑 ２０ｔｔｇ／ｍｌ的标 准混合 液 。制 备标 准系列的应 用液 于 ２５ｍｌ比色管 中。加硫脲 一 抗 坏血酸溶 液‘ ０１．０ｍｌ，用 １０％盐 酸定容 至刻度 。 １．３．２ 水样 预处理 准 确 吸取 水样 ２０ｍｌ，加浓 盐酸
３ 讨 论
３．１ ＫＨＢ４浓 度 对 测 定结 果 的影 响 当 ＫＨＢ４浓 度 过 高时 ，会 产生 大 量 氢气稀 降待 测元 素 ，同时反 应 过 于剧烈 ，易 引起 液 相干 扰 ，导致 荧 光强 度下 降 ，稳 定 性 降低 ，但 浓度 太低 时 ，还原 能 力不够 ，不 利 于被 测 元 素 还 原 ，对 Ａｓ的影 响尤 其 明显 ，经 实验 本 方 法 ＫＨＢ４浓 度 为 ２０ｇ／Ｌ。 ３．２ 不 同种 类 酸 及 酸 浓度 的影 响 硼 氢 化 钾 一酸 还 原 体系 ，一般 选 用盐 酸 作为反 应介质 ，硝 酸 、硫 酸 具 有 较强 的氧化 性 ，不适 合作 介质 ，而 酸度范 围 与元 素 的种类 有 关 ，实 验表 明 ，以盐酸作 介质 酸度 在 ５％ 一 ２０％之 间 荧 光强 度 变 化不 大 ，单 独 测 定 Ａｓ和 ｓｂ 时 ，盐酸 浓度 分 别 ５％和 １０％ （ｖ／ｖ），灵敏 度和 稳 定 性 都 是最 佳条 件 ，采用 折衷 的方 法选 用盐 酸浓 度 为 １０％ （ｖ／ｖ）。
氢化物发生——原子荧光光谱法测定痕量砷的试剂干扰
氢化物发生——原子荧光光谱法测定痕量砷的试剂干扰摘要：该文主要介绍氢化物发生——原子荧光光谱法测定地质化探样品中的痕量砷。
通过对操作中试剂部分的研究，对测定过程中遇到的一些干扰进行阐述和讨论。
关键词：原子荧光光谱法痕量砷试剂干扰砷的测定，是地质化探样品测定工作中比较重要的一部分。
由于其对于金等元素有指示性作用，因此，对砷测定的研究显得尤为重要。
本室采用盐酸——硝酸分解，硫脲——抗坏血酸溶液预还原，酒石酸溶液稀释定容，硼氢化钾做还原剂，氢化物发生——原子荧光光谱法测定砷。
此方法具有灵敏度高，检出限低，重现性好等优点。
1 实验部分1.1 主要仪器和试剂1.1.1 仪器XGY-1011A原子荧光分光光度计及配套软件、砷单元素高强度空心阴极灯；1.1.2 仪器工作条件：主灯电流30mA，辅助灯电流15mA，负高压220V，原子化器炉温200℃，载气流速800ml/min，积分时间15s，加液时间5s，峰高测定方式。
1.1.3 主要试剂（所用试剂均为优级纯，水为二次去离子水）(1)盐酸、硝酸混合溶液：HCl与HNO3按9:1混合后，搅匀。
用时配制。
(2)预还原剂硫脲——抗坏血酸混合液：10%硫脲溶液与10%抗坏血酸溶液等体积混合，用时配制。
(3)酒石酸溶液：0.5%酒石酸溶液，10%盐酸介质，用时配制。
(4)还原剂硼氢化钾溶液：0.7%硼氢化钾溶液，0.2%氢氧化钾介质，用时配制。
(5)砷标准溶液：吸取10.00mL浓度为1.00ug/mL的标准储备液于100mL容量瓶中，用10%盐酸溶液稀释至刻度、摇匀。
此溶液中每mL含0.10ugAs。
1.2 试验方法称取0.25g（精确至0.0001g）试样，置于25mL比色管中，加入3mL盐酸，硝酸混合液后摇匀，置于沸水浴中保持2h，期间隔半小时摇一次。
取出冷却后，加入5ml硫脲——抗坏血酸混合溶液，摇匀后放置数分钟，用酒石酸溶液稀释至刻度，摇匀，放置澄清待测。
移取1.00mL试液置于氢化物发生器中，以硼氢化钾为还原剂，测定砷。
氢化物发生-原子荧光光谱法测定水中砷的研究
１ ０ ０ ｇ ／ Ｌ硫脲 与 １ ０ ０ ｇ ／ Ｌ抗 坏 血酸 混合 还原 掩蔽 剂 ； １ ５ ． ０ ｇ ／ Ｌ
的硼 氢化钾溶 液 （ 溶剂 为 ５ ｇ ／ Ｌ的 Ｎ ａ Ｏ Ｈ溶 液 ） ； 硝酸 、 Ｎ ａ Ｏ Ｈ 为优 级纯 （ Ｇ Ｒ） 级， 其他 试剂为分析纯 （ Ａ Ｒ） 级 实验用水 为超
的砷 （ 条件实验均用此浓度 ） 荧光强度／ 空白荧光 强度 比值 （ 相 对荧光 强度 ）的影 响进行 了试验 ，结果 表 明 ，硝酸浓 度在
２ ． ５ ％ ２ ０ ％时砷的相对荧光强度呈下降趋势 ，但 在 １ ０ ％～ １ ５ ％ 时相对荧光 强度呈一平 台 ， 且酸度太低体 系的稳定性较差 ， 故
纯水 （ １ ８ ． ２ ５ Ｍｎ・ ｃ ｍ） 。
ｓ ｚ
羹－
０ ５ １ ０ １ ５ ２ Ｏ ２ ５ ３ ０
１ ． ３ 仪 器工作条件 砷空 心阴极灯电流为 ５ ０ ｍ Ａ， 负高压 ３ ０ ０ Ｖ； 原子化器高 度８ ｍｍ； 载气 （ 氩气 ， 纯度＞ ９ ９ ． ９ ９ ％） ， 流速 ： ３ ０ ０ ｍＬ ／ ｍｉ ｎ ， 屏蔽
பைடு நூலகம்
Ａ Ｆ Ｓ 一 ２ ３ ０ Ｅ型原子荧 光光谱仪 （ 北京海 光仪器公 司 ） ； 砷
特种空心阴极 灯（ 北京有色金属研究总院 ）。
１ ． ２ 主 要 试 剂
响， 浓度过 高 ， 氢气产生过 量 ， 灵 敏度降低 ， 并引起液相 、 气相 干扰 ， 过低氢化物难以形 成。试验 ５ ． ０ ３ ０ ． ０ ｇ ／ Ｌ硼氢化钾对砷 相对荧光强度 的影 响， 结果表 明， 当硼氢化钾浓度为 １ ０ ～ ２ ０ ／ Ｌ
抗坏血酸的质量浓度均为 １ ５ ｇ ／ Ｌ 。
氢化物发生-原子荧光法测定茶叶中的微量砷
元素砷在 自然环境 中极少 ， 因其不溶于水 ， 故无毒 ，
期摄人被砷污染的食 物后 ， 对人的心肌 、 呼吸 、 生殖 、 造 血、 免疫系统产生不 同程度 的损伤作用 ， 同时 ， 砷及砷的 化合物具有较高 的生 物毒性 ， 长期接触 Ａ （ ） 引起 ｓⅢ 会
但极易氧化为剧毒的三氧化二砷（ 即砒霜 ） 由于含砷农 。
检 分 测析
食品研究与开发
第０第０ ８ ２８ １期 ０年０ ２ １ ９ 月 卷 ７
氢化物发生一原子荧光法测定茶叶中的微量砷
韩立 志
（ 哈尔滨市食 品工业研究所 ， 黑龙江 哈尔滨 １０ ３ ） ５ ０ ６
摘
要 ： 用 湿 法 消解 改 进技 术 进 行 样 品 前 处 理 ， 采 以硫 脲 ＋ 坏 血 酸 为 预 还 原 剂 ， 氢 化 物 发 生一 原 子 荧光 法测 定 茶 抗 用
氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定水中砷和锑
Ｈｕ ａ ｎ ｇ Ｘｕ ａ ｎ ｚ ｈ ｏ ｎ ｇ ， Ｗａ ｎ Ｚ ｈ ｏ ｎ ｇ ｗｅ ｉ ， Ｄｕ Ｈｏ ｎ ｇ ｓ ｈ ａ ｎ ， Ｚｈ ｅ ｎ ｇ Ｌｉ
（ Ｐ ｒ ｅ ｖ ｅ ｎ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ Ｈｅ ａ ｌ ｔ ｈ Ｐ ｒ ｏ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｃｅ ｎ ｔ ｒ ｅ ｏ ｆ Ｈｕ ｂ ｅ ｉ Ｘｉ ｎ ｇ ｓ ｈ ａ ｎ Ｃ ｏ ｕ ｎ ｔ ｙ ， Ｘ ｉ ｎ ｇ ｓ ｈ ａ ｎ ４ ４ ３ ７ ９ ９， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
（ 湖北 省 兴 山县 疾 病 预 防控 制 中 心 ， 湖北兴山 ４ ４ ３ ７ ９ ９ ）
摘要
建立在硝 酸介 质 中用氢化物发生 一原子 荧光光谱法 同时测定水 中砷和锑的 方法。优化 了仪 器工作条件 、
酸度、 硼 氢化 钾 及 还 原 剂 浓 度 。砷 、 锑 的 线 性 范 围为 ０ ～１ ０ ． ０￣ ｔ ｇ ／ Ｌ； 检 出限 分 别 为 ０ ． ０ ２ ， ０ ． ０ １ ｇ ｇ ／ Ｌ； 测 定 结 果 的 相 对 标准偏 差分 别为 １ ． ７ ７ ％～ ３ ． ７ ２ ％， ２ ． ９ ５ ％～ ４ ． ８ ７ ％ ＝ ６ ） ； 加标 回收 率分别 为 ９ ８ ％ １ ０ ６ ％， ９ ６ ％ １ ０ ５ ％。 该 法操 作 简便 ， 灵敏度高 ， 快速 ， 便 于推 广 ， 适 用 于 水 中砷 和锑 的 同 时测 定 。 关键词 氢 化 物发 生 一原 子 荧光 光 谱 法 ； 同时 测 定 ； 砷； 锑； 水
０ —１ ０ ． Ｏ ｇ ／Ｌ． Ｔｈ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｌ ｉ ｍｉ ｔ ｏ ｆａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ａ ｎ ｄ ａ ｎ ｔ ｉ ｍｏ ｎ ｙ ｗａ ｓ ０ ． ０ ２ ｇ ｇ ／Ｌ ａ ｎ ｄ Ｏ ． ０１ ｇ ｇ／Ｌ， ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄ ｄ ｅ ｖ ｉ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ
氢化物发生原子荧光光度法同时测定水中微量砷、硒
作 者简介:李春德( 196 一 男， 7 )， 河南南阳人， 漂河市环境监测站副站长， 工程师。
课河职业技术学院学报
20 7 年 0
2.1.1 标准溶液的配制
2 ( )地下水测定 用本方法对漂河市地表饮用水源地 、 地下水进行测定 ， 结果
移取 10 协 l l 的As 标液 1.0011 0 gm 11放人 IO 的容量瓶 0nll
文章编号: 1671一 4 (2( 7)01一 X 02 786 X ) 《 )3一 X
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0 前言 砷( 5 、 S e 是对人体有重要影响的元素， A ) 硒( ) 在饮用水等
质量标准中对 AS、 的含量有着严格的要求， e S 建立水中微量
坏血酸溶于 1( 11 ) X 11去离子水中， 临用现配;
(3) 系列配制:利用As(1.o m岁1)、 (1( 卜 m o 1 1 Se X 岁 l)标准贮 1 )
( 1 硼氢化钾溶液:称取0 49 氢氧化钾溶于Z m 离子 ) . ol 水中， 解后加人3 飞硼氢化钾， 溶 . 若有沉淀 过滤后使用， 临用
现配 ;
2 实验部分
2.1 标准曲线的制作
25 ( ) %硫脉一 5%抗坏血酸混合液:称取5. 9硫脉， 抗 0 5.09
收稿 日期:2创 1 一 拓一 29 0
氢化物发生原子荧光光谱法联合测定水中痕量砷和硒
光度计联合测定水样中砷 和硒 的方 法 ， 其结果是令人满 意的。本 １ ２ ２ 水样 预处理 ： ．． 吸取 １ ． Ｌ水样于 ２ Ｌ比色管中 ， ０ ０ｍ ５ｍ 加入 方法 具 有 一 次性 样 品 的 前 处 理 ， 时 测 定 水 样 中砷 和 硒 的 含 量 ， ２ ５ｍ 同 ． Ｌ盐酸 ， 再加入 ２ ０ｍ ％硫脲 一１ ． Ｌ １ ％抗 坏血酸 ， 用超纯 水 摇匀 ， 放置 ２ ｉ 待测 ｊ ０ｍｎ后 。 改进 了以往分别测定的方法 ， 具有操作 简便 、 快速 、 基体干扰少 、 灵 稀释至刻度 ， 敏度高 、 节省试剂等优点。同时， 本方法采用 自动进样 技术 ， 减少 了人为误差 ， 曲线的线性更好 ， 校准 测定的数据质量更高 。
第４ ０卷第 ｌ ４期
２１ ０ ２年 ７月 广来自州化 Ｖｏ ． ０ Ｎｏ ４ １ ４ ．１
Ｇｕ ｎ ｚ ｏ ｈ ｍｉａ ｎ ｕ ｔ ａ ｇ ｈ ｕ Ｃ ｅ ｃ ｌＩ ｄ ｓ ｙ ｒ
Ｊｌ． ０ ２ ｕｙ ２ １
氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 法 联 合 测 定 水 中痕 量 砷 和 硒
邱 永 宁
（ 州 市 自来 水有 限公 司 ，福 建 泉 泉 州 ３２０ ） ６００
摘 要 ： 采用氢化物发生原子荧光光谱法 ， 研究了联合测定水样中砷和硒的技术。用 １％盐酸和 １ ０ ％硫脲 一 ％抗坏血酸混合 １
试剂处理样 品 ， 以 ２ ０ 并 ．％硼氢化钾和 ０ ５ ．％氢 氧化钠 为还原 剂 ， ５ 的盐酸介 质测 定砷 和硒。砷 和硒 的检出 限分别 为 ： ｓ０ ０ 在 ％ Ａ ：・ ５
一
ｕｎｏ ％ ＨＣ ．Ｔ ｅｄ ｔｃｉｎｌ ｔ ｗｅｅＡｓ ． ５ｕ ／ ｄＳ ．９ｕ Ｌ ｈ ｅｍｅ ｏ ｓ ｉ ｌ ， ａ ｉ １ｓ ｔ ｘｉｔｒ ｌ ｆ ５ Ｌ ｈ ｅｅｔ ｍｉ ｒ ０ ｇ Ｌ ａ ｅ０ ０ ＃ ．Ｔ ｔ ｄＷａ ｓ ｅ ｒｐｄ． ｅｓｍａｒ ｎｅ－ ｏ ｉ ｓ ０ ｎ ｈ ｍｐ ｉ
用氢化物发生原子荧光法测定水中的砷
１ ． ３ 标准使 用液 （ 浓度为 １ ０ ０ Ｘ Ｉ ｇ ／ Ｌ ） 取砷 标准储 备液 以 ５ ％盐酸 稀释配 制而成 。
１ ． １ 光 电倍 增管 负高 压和 灯 电 流是 直 接影 响 测 定灵 敏 度 的主 要 因 素 。荧 光强度和 灵敏 度随 着负 高压和灯 电流升高而 增 加， 但 是负 高压 过 高 会导 致工 作 曲 线弯 曲， 灯 电流 过高 则会 缩 短灯 的寿 命 。通 过 实验 ， 选 用： 负 高压 ２ ８ ０ ｖ ， 灯 电流 ６ ０ ｍＡ。此 时信 号稳定 ， 且灵敏 度较 高。 １ ． ２ 原 子化器 高度 原子化 器 高度 与待 测元 素荧 光强 度 的摄 取 有关 ，过 高会 导 致灵 敏 度 下降 ，过小 会导 致气相 干扰 ， 。经 试验 ， 选 择原 子化器 高 度为 ９ ｍｍ， 此 时灵敏度 、测量 的精度均 较高 。 １ ． ３ 载气 、屏蔽 气流量 载气流 量过 大会稀 释测 定成分 的浓 度， 导致信 号过 小 ，流量 过小 又 不 能迅 速将 测定成 分带 入石英 炉 ；而 屏蔽 气 只起保护 石英 炉的 作用 ， 对 测定无 影响 。经试 验， 选择 载气流 量为 ４ ０ ０ ｍＬ ／ ｍｉ ｎ ， 屏 蔽气 流量 为 １ ０ ０ ０ ｍ Ｌ ／ ｍｉ ｎ ， 此 时， 信号 稳定且 具较 高的灵敏 度 。
原子荧光法 砷
１ ． ０ ８ ％～ ２ ． ２ １ ％，准确度 － １ ． ２ ％～１ ． ０ ４ ％ ， 回收率为 ９ ５ ． ５ ６ ％～１ ０ ３ ． ６ ６ ％，该方法具有 简单 、快捷、灵敏 度高、检 出限低等特点应用领域较 广。
关键词 ：氢化物
砷 是一 种 类金 属元 素， 作 为毒性 元 素是 环境 监测 中必测 的项 目， 也 是 国家 “ 十二五 ”重金 属规划 中重点 防控的 五种主要 重金属 元素之 一 ， 在 水环境 监测 、土 壤环 境监 测 、排放 污水 监测 中都 被列 为 重点监 测指 标 。传统 的砷检测 方法操 作过程 相对 繁琐 ， 准确性较 差 、灵敏 度较 低， 再 加 上排污河 水体 中污染物 相对较 多， 成分 复杂 ， 因此 干扰更 大。而 氢化物
氢化物——原子荧光法测定茶叶中的硒
氢化物——原子荧光法测定茶叶中的硒发表时间：2009-12-25T14:12:19.013Z 来源：《中小企业管理与科技》2009年10月上旬刊供稿作者：汪麟[导读] 硒是人体必需的微量元素。
这些年来，人们对保健品的需求不断增加，富硒茶含硒丰富，越来越受到消费者的青睐汪麟（安徽省黄山市产品质量检验所）摘要：目的：近十几年来，科学家们发现茶叶中富含一定量的硒，由于茶叶本身作为一种具有抗氧化、抗辐射、抗癌等保健功能的食品，含有微量的硒是一种天然的抗氧化剂更加强了茶叶的保健效果。
建立微波法消解样品，氢化物——原子荧光光度法测定本地区某企业茶叶中微量的硒方法。
方法：用微波消解茶叶样品，原了荧光光度法测定其含量。
结果：在在最佳条件，方法检出限为0.22ng/ml，相对标准偏差为1.7%，样品测定硒的加标回收率为97.7%~100.9%。
结论：用微波消解，氢化物——原子荧光光度法对茶叶中硒测定，该方法操作简单，结果准确，能满足日常对茶叶开展硒的检验要求。
关键词：氢化物原子荧光光度法茶叶硒0 引言硒是人体必需的微量元素。
这些年来，人们对保健品的需求不断增加，富硒茶含硒丰富，越来越受到消费者的青睐，由NY/T600-2002《富硒茶》标准中规定硒的含量范围为0.25~4.0mg/kg，可看出硒也不是越多越好，摄入量过多会对人体健康造成伤害。
本文采用微波消解，氢化物——原子荧光光度法对茶叶中硒的测定。
1 实验部分1.1 原理将已粉碎的样品，置于微波消解罐中进行消解，将样品中的硒还原成四价硒，用硼氢化钾（KBH4）作为还原剂，将四价硒在盐酸介质中还原成硒化氢（SeH4），由载气（氩气）带入原子化器中进行原子化，在硒空心阴极灯照射下，基态硒原子被激发至高能态，再去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与硒的含量成正比，与标准系列比较定量。
1.2 试剂与仪器设备1.2.1 试剂：本方法所用的试剂为分析纯或优级纯，测定用水为去离子水或同等纯度的水。
氢化物发生--原子荧光法测定水中四价硒
氢化物发生--原子荧光法测定水中四价硒
近年来，由于全球气候变暖的现象以及污染物的排放，硒的污染越来越严重，对维护
环境、健康等方面的影响越来越大。
因此，对水中硒的快速、精确的测定就显得尤为重要。
原子荧光光谱法有着快速、精确、容易操作等优点，可以用来检测水中四价硒。
原子荧光法测定水中四价硒，首先用固定分析浓度的硝酸及卤化钠，将水中四价硒以
氢化反应，形成氢化物：H2Se (g)。
再将反应物通过辐射发射一定波长的荧光，然后送到
检测器中，测量发出的荧光，通过与标准曲线的比较，反推硒的浓度。
原子荧光法测定水中四价硒需要掌握的知识有：原子荧光光谱过程，原子激发自由基
的光解，谱线的质量，离子化/捕获/加速过程，样品溶剂等等。
为了取得准确的测定结果，需要进行一定调查，以便对水中四价硒的测量作出准确性
判断，确定该物质的等级，以及用含有硒的试剂进行调节的优势。
为了确保原子荧光光谱仪的准确测量，需要定期进行精密调整，测量前应预热仪器、
调节光谱仪的零点，以免误差。
另外，还要分析各种感兴趣的物质，精确测量样品中物质
的浓度。
采用原子荧光法测定水中四价硒具有良好的重现性，易操作性、温和环保性等优点，
是水中四价硒快速鉴定及监测的有效方法。
原子荧光光谱法测定宜昌茶叶中的微量硒和硒的浸出率
第 ６期
三峡大学学报 （ 自然 科 学 版 ）
Ｊｏ ｈ ｎ ｆＣ ｉａＴｈｒｅＧｏ ｇ ｓＵｎｖ （ ｔ ｒ ｌ ｃｅ ｃ ｓ ｅ ｒ ｅ ｉ． Ｎａｕ ａ ｉｎ ｅ ） Ｓ
Ｖｏ ． Ｏ Ｎｏ ６ １３ ．
Ｄ ｅ ．２ ０８ ｃ ０
２０ ０ ８年 １ ２月
原 子 荧 光 光 谱 法 测 定 宜 昌茶 叶 中 的 微 量 硒 和 硒 的 浸 出 率
李 涛 卢德 梅 姚 明娟 胡 明 魏 文 国
（ 三峡 大 学 化 学与 生命 科 学学 院 ，湖北 宜昌 ４ ３０ ） ４ ０ ２
摘要： 采用 氢化 物发 生一 子荧光 光谱 法测 定 湖北 宜 昌茶 叶及 茶 汤 中硒 含 量． 原 实验结 果表 明 ： 氢化 物
１ ２ 试 剂 及 标 准 溶 液 ．
部分 茶场 对外 宣传 自有 品牌 为 富硒茶 叶 ， 国内外 在 但
这方 面缺 乏较 为详 细 的研究 报 道． 章采 用 氢化 物 发 文
生一 子荧光 光谱 法对 湖北 宜 昌茶 叶及 茶 汤 中硒 含 量 原
进行 了测 定 ， 比较 了湖北 宜 昌几种 不 同茶 叶 总硒 含 量
Ｋｅ ｗｏ ｄ ｔ ａ； ｓ ｌ ｎ ｕｍ ； ａ ｏｍ ｉ ｌ ｏｒ ｓ ｅ ｅ ｓ ｃ ｒ ｍ ｅ ｒ ｙ ｒｓ ｅ ｅｅ ｉ ｔ ｃ ｆｕ ｅ ｃ ｎｃ ｐｅ ｔ ｏ ｔｙ
硒是 人体 必需 的微量元 素 之一 ， 提高 人体 免 疫 能 力， 也是 人体 内谷 胱 甘肽 过 氧 化 物 酶 的 中 心元 素 ， 硒
ｏ ５ ６ 一 １ ０ ３ ｆ９ ． ０ ． ％．Ｔｈ ｏ ｔｎ ｓｏ ｅｅ ｉｍ ｈ ｅ ｒｍ Ｙｉ ａ ｇ ｉ Ｈｕ ｅ Ｐ ｏ ｉｃ ｒ ． １ — ２ ６ ５ ｅｃｎ ｅ ｔ ｆ ｌ ｕ ｉ ｔ ｅｔａｆ ｃ ｎ ｂ ｉ ｒ ｖｎ ｅａｅ１ ４ ９ ． ７ ｓ ｎ ｎ ｏ ｈ ｎ ｕ ／ ｎ ｈ ｘ ｒｃｉｎｒｔｓａｅ８ ２ － ９ ８ ％ ． ｇ ｇａ ｄｔ ｅｅ ｔａｔ ａｅ ｒ ． ６ ． ０ ｏ
氢化物发生-原子荧光光谱法测定水样中的砷
氢化物发生-原子荧光光谱法测定水样中的砷一．实验目的1．了解原子荧光光谱仪的组成、工作原理2．熟悉原子荧光光谱法测定砷的基本步骤和方法3．学会用原子荧光光谱法测定水样中砷二．实验原理在一定工作条件下，荧光强度I F与被测元素的浓度c成正比，其关系如下：I F=kc氢化物发生原理：BH4ˉ+ H++ 2As3+ +3H2O →2AsH3↑+H2↑+ BO33-生成的AsH3蒸汽在载气的带动下，经过火焰原子化，As原子接受由低压砷灯发出激发光照射，基态砷原子被激发到高能态，当返回到基态时辐射出共振荧光，此荧光经聚光镜聚焦于光电倍增管,实现光电转换,最后得到信号。
三．仪器与试剂1．仪器：AF-610型原子荧光光谱仪；砷空心阴极灯：2．试剂：（1）砷标准储备液(50ug/mL)：取砷(1mg/mL，国家环境保护总局标准样品研究所)溶液5mL置于100mL容量瓶中，用蒸馏水定容到刻度，摇匀；（2）砷标准工作液（500ng/mL）：取汞标准储备液1mL置于100mL容量瓶中，用5%的HCl定容到100mL，摇匀；（3）硼氢化钾溶液(1%)：准确称取5g硼氢化钾溶于蒸馏水中，加入1g氢氧化钾溶解后，稀释到500mL；（4）HCl(优级纯) KOH(分析纯)四．实验步骤1．按仪器操作方法，开启仪器，调节仪器工作参数，预热15至30分钟。
2．配制砷的标准系列准确移取砷的标准工作液0.0、0.5、1、2、4ml分别至于25ml比色管中，并用5%的HCl分别稀释至刻度线，摇匀。
最终砷标准溶液系列为0.0、10、20、40、80ug/L，测定荧光强度。
3．样品溶液的制备与测定移取净化过的水样2.5ml于25ml比色管中，定溶至25ml，以下操作同标准系列。
五．数据处理与讨论1.绘制砷的标准曲线。
2.根据砷的标准曲线以及样品溶液的荧光强度，得出样品溶液中砷的浓度，并计算水样中的砷含量。
3.根据最终的测定结果，仔细思考影响原子荧光测定的因素有哪些，并对测定过程中遇到的信号异常情况进行分析。
氢化物发生无色散原子荧光分析法测定水中的砷和硒的含量
研究 总 院） 砷 标 准溶 液 （ ００ｊ ／ Ｌ 、 标 准 溶 液 ， １ ０ ｇｍ ） 硒 ￣
（０ ２ ｍ ） 国家标准 物质 研究 中心 ） 、 的标 准 １０／／ Ｌ （ ｇ 。砷 硒
工 作液 （０￣ ／ Ｌ 及砷 、 混合 二 作 液 （０ ｇ儿 ） １ ｇｍ ） 硒 ［ １０ 均 由标准储 备 液逐 级 稀 释 配制 。８ ％盐 酸 ， ．％硼 氢 ２０
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２０ ０ ７年 ６ 月
北 京 联 合 大 学 学报 （ 自然 科 学 版 ）
Ｊｕｎ ｌ ｆ ｅ ｉ ｎｏ ｎｖｒ ｔ（ ａ ｒｌ ｃ ｎ ｅ ） ｏｒａ ｏ ｉｎ Ｕ ｉ Ｕ ｉ ｓｙ Ｎ ｔ ａ Ｓ ｉ ｃ ｓ Ｂ ｊｇ ｎ ｅｉ ｕ ｅ
荧 光 法 、 氨 基 联 胺 分 光光 度 法 、 二 氢化 物 原 子 吸收 法 和荧 光光 度法 ｊ 。这 些测 定 砷 和 硒 的方 法 ， 仅 不 操 作 繁琐 ， 而且 有些 还不 同程 度 引 入对 人体 有 害 的 有 机溶 剂 ， 时造成 大量 试剂 的 浪 费 。而 断续 流 动 同
５０ ～５ ９ ．％ ．％之 间。本 方 法可 一次 消化 样 品 并 同 时测 定砷 、 的含 量 ， 硒 具有 操 作 简 单、 速 、 体 快 基 干扰 少、 灵敏 度 高 、 分析 结 果稳 定 可 靠、 节省 试 剂等 特 点 ， 且 采 用 自动 进 样 ， 于大 量样 品 的快 并 适
相 关 系数 Ｒ ＝ ．９ 。 ， ０ ９ ９９
硒 的 线性 回归 方程 为
Ｙ ＝ １ ２ ＋ １ （ ｇＬ） ４ｘ ３ ／／ ２
１ 实 验部 分
１ １ 仪器 与试 剂 ． Ａ Ｓ２０双道 原 子荧 光 光 度 计 （ 京 海 光 仪 器 Ｆ ．３ 北
氢化物发生-原子荧光光度法测定自来水中的砷
实验名称氢化物发生-原子荧光光度法测定自来水中的砷一、实验目的1. 了解原子荧光光谱仪的工作原理、基本结构及操作方法2. 掌握原子荧光光谱法定量方法二、实验原理及仪器的结构1. 实验原理原子荧光是原子蒸气受具有特征波长的光源照射后，其中一些自由原子被激发到较高能态，然后去活化回到某一较低能态（常常是基态）而发射出特征光谱的物理现象。
荧光强度I f与试样中砷的浓度C成正比，即I f = a C。
氢化物发生进样方法：利用某些能产生初生态氢的还原剂或化学反应，将样品溶液中的待测组分还原为挥发性共价氢化物，然后借助载气流将其导入原子光谱分析系统进行测量。
KBh4+3H l O+l+=H5BG+K++8H*8H*+2A S0=2A S H3 f +H2 f样品中的砷一般需经酸消解或干灰化破坏有机物方可进入溶液。
加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钠或硼氢化钾使还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比，与标准系列比较定量。
2. 仪器的结构原子荧光仪由气路系统、氢化物发生系统、原子化器、激发光源、光电倍增管和前放等主要部件组成，见图1。
ArA事口图1 1-气路系统，2-氢化物发生系统，3-原子化器，4-激发光源，5-光电倍增管，6-前放7负高压8灯电流9.炉温控制10控制及数据处理系统11打印机A光学系统一级气薇分离器图2蒸汽发生及分离装置三、仪器与试剂仪器AFS-230E双道原子荧光光度计(北京海光)仪器条件负高压300 V灯电流60 mV原子化器高度8 mm载气300 mL/min屏蔽气900mL/min试剂本实验以5% HCI作为载流；2% (w/v)硼氢化钾-0.5% (w/v)氢氧化钠作为还原剂；5% (w/v)硫脲-5% (w/v)抗坏血酸混合液；实验用HCI为优级纯试剂；硼氢化钾/钠, 氢氧化钠等为分析纯试剂；As标准储备液(1000卩g/mL)水为超纯水。
氢化物发生原子荧光光谱法直接测定水样中砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)
最佳工作参数见表 １ 。
Ｔａ ｅ １ Ｔｈｅｏ ｒ ｔｏ ｐ ｒ ｍ ｅｅ ｓｆ ｒＨＧ － ｂｌ ｐｅ ａ ｉｎ ａ ａ ｔ ｒ ｏ ＡＦＳ
取分离手段 ， 如共沉淀 、 离子交换 、液相 色谱等Ｈ ， ］ 但是分 析手续较繁琐 ， 试剂空 白较高 ， 再加上方 法存在重复 性差等
问题 。 本文通过调控载流盐酸浓度和介质盐 酸浓度 ，建立 了
一
套氢化物发生原 子荧光光谱法不需预分离直接测定水样 中
Ａｓ Ⅲ） Ａｓ Ｖ） （１１ 主 要 仪 器 与 试 剂 ．
１３ 标 准 曲线 ．
ＡＦ －２ Ｓ９０型双道原子荧 光光度计 （ Ｌ Ｊ 京吉大 小天鹅 仪器
中图分类号 ： ５ ． ０６ ７３
引 言
砷是一种剧毒物质 ， 在常规水质监测 中 ， 它是 必测元素
之一 。 无机态砷在 水 中一般 以 Ａ （ 或 Ａｓ Ｖ） 态存 在 。 ｓ Ⅲ） （ 形
现用现配 ； 碘化钾 固体 ；盐酸溶液 ：１ ； 用试 剂均 为优 Ｏ 所 级纯 。 水为二次去离子水 。 １２ 仪器工作参数 ． 对原子化器 高度 、载气 流量 、屏蔽 气流量 进行 了选择 ，
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第２卷， ４ ７ 第 期
２００ ７年 ４ 月
光 谱
学
与
光
谱
分
析
Ｓ ｅ ｔｏ ｃ ｐ ｎ ｐ ｃｒ ｌ ｐ ｃ ｒ ｓ ｏ ｙ ａ ｄ Ｓ ｅ ｔａ ａｙ ｉ Ａｎ ｌ ｓｓ
Ｖｏ ． ７ Ｎｏ ４ ｐ ８ ７８ ９ １２ 。 ． ，ｐ ０ ０ Ａｐ ｉ，２ ０ ｒｌ ０ ７
实验要求 。
份移至另一 ２ ５ｍＬ容量瓶 中， 加入 １０ ． ０ｇ碘化 钾 ， 稀释至刻
氢化物发生原子荧光法测定饮用水中的砷和硒
文 献标 识码 ： Ａ
砷是一种非金属， 是人体非必需元素， 元素砷毒性较低而砷的化
合 物均 有 剧 毒 。 砷 通过 呼 吸道 、 消化 道 和皮 肤 接触 进 入 人体 。 慢性 砷
中毒可引起消化系统、 神经系统症状甚至皮肤病变 砷同时有致癌作
用， 能引起皮肤癌。 硒是一种非金属， 是人体必需的营养元素 ， 过量的 硒能引起人体 中毒， 导致脱发、 脱 甲、 四肢发麻甚至偏瘫等疾瘸 。 当前 ， 砷含量的测定方法分 为砷斑法 、 电感耦 合、 分光光度法
０ ８ ０ ２ １ ５ ） ； 盐酸（ 上海 国 药 集 团 化学 试 剂 有 限 公 司 ， 优级纯 ） ； 硼 氢 化
敏 度降低 ， 因此取炉高 为８ ａｍ。 ｒ （ ３ ） 载 气流速过 大会使氢化 物被 稀释 ， 使荧 光强度缩 小 ； 但 载气流速过 小又不利 于氢一 氩 焰的稳
定。 实 验表 明， 当载 气流量 为４ ０ ０ ｍＬ ／ ｍｉ ｎ ， 屏 蔽气 流量 为 １ ０ ０ ０
Ｉ ｊ ｝ ｌ ｌ ； ｌ ｌ ｌ Ｉ ５ ｉ Ｉ —
。 。 。 。 。 。
工业技术
氢化物发 生原子荧 光法测 定饮 用水 中的砷 和硒
强光辉 宁宇蓉 姚永 锋 （ 国家城市供水水质监测 网西 安监测站 陕西西 安 ７ １ ０ ０ ８ ２ ）
摘 要： 建立饮 用水 中砷和 硒 同测的氢化物发生一原子荧光法测定方法 。 选择 最佳的仪 器条件 ， 在体积分数 为１ ０ ％ 的盐酸介质
液， 取适量样 品于样 品管 中， 放 置于 自动进样盘上进 行测定 。
１ 实验部分
１ ． １仪器 与试剂
ＡＦ Ｓ 一 ９ ２ ３ ０ 型型双道原子 荧光光度计（ 北 京 吉 天 仪 器 有 限 公
氢化物发生原子荧光光谱法测定水中砷含量
氢化物发生原子荧光光谱法测定水中砷含量发表时间：2017-11-09T17:32:56.133Z 来源：《基层建设》2017年第23期作者：吴茂权[导读] 摘要：原子荧光光谱法测量水中的砷是高效准确的检测方法之一。
本文研究了采用氢化物发生原子荧光法对水中砷含量进行测定的方法。
实验表明该方法对测定水中砷含量具有较好的准确度。
徐闻县环境保护监测站广东徐闻 524100 摘要：原子荧光光谱法测量水中的砷是高效准确的检测方法之一。
本文研究了采用氢化物发生原子荧光法对水中砷含量进行测定的方法。
实验表明该方法对测定水中砷含量具有较好的准确度。
关键词：原子荧光光谱法；水样；砷含量；测定 0 引言随着现代社会和经济的迅速发展，各种金属和非金属以及化合物残留物的污染，慢慢影响到人们的日常生活，其中人为造成的砷污染就是一种不可忽视的污染源。
因此,应对水环境监测以及涉水产品中的砷含量进行重点检测,由于氢化物原子荧光法测砷具有操作简便、分析速度快、灵敏度高、检出限低、干扰少、线性范围宽、运转成本低以及自动化程度高等优点，所以得到广泛应用。
1 实验部分1.1 方法原理常用氢化物发生原子荧光光谱法测定水中含量砷。
其原理是水样在盐酸介质中，经与硼氢化钾反应将砷转化为挥发性砷化氢。
以高纯氩气做载气，将砷化氢通过雾化室混合均匀，然后导入电热石英炉原子化器中进行原子化，在特种空心阴极灯激发光源照射下，使砷原子发射出原子荧光，经仪器接收并转为电信号，通过放大，记录荧光峰值，利用荧光强度在一定范围内与砷的含量成正比关系，因此可通过测定标准曲线求出未知样品中的砷含量。
1.2 实验仪器使用 LC-AFS9560液相色谱-双道原子荧光光度计（北京海光仪器有限公司） AS-50自动进样器（北京海光仪器有限公司）断续流动氢化物发生及气液分离系统（北京海光仪器有限公司） PB403-S电子天平（瑞士梅特勒-托利多） 1.3 试剂及标准溶液配置一级超纯水优级纯硝酸（GR）优级纯盐酸（GR）硫脲溶液（150g/L）:称取15g硫脲加入100mL纯水中，超声10分钟。
微波消解-氢化物发生-原子荧光光谱法连续测定茶叶中砷、铅、汞、硒
微波消解-氢化物发生-原子荧光光谱法连续测定茶叶中砷、铅、
汞、硒
曾启华
【期刊名称】《贵州大学学报（自然科学版）》
【年(卷),期】2006(023)003
【摘要】研究了微波消解-氢化物发生-原子荧光光谱法连续测定茶叶中砷、铅、汞、硒的方法.考察和选择了最佳测定条件、干扰情况及其消除方法.其回收率分别
为95.0-9.9%、94.0-98.8%、98.0%-101. 5%和90. 6-105.2%;检出限分别为
0.50、0.43、0.09和0.44 ng/ml.结果令人满意.
【总页数】3页(P267-269)
【作者】曾启华
【作者单位】遵义师范学院化学系,贵州,遵义,563002
【正文语种】中文
【中图分类】O657.34
【相关文献】
1.采用微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法同时测定茶叶中汞和砷 [J], 李劲峰;邵歆
2.酸度对氢化物发生-原子荧光光谱法测定砷镉汞铅硒的影响 [J], 李明容;邢增涛;
尚晓冬;门殿英
3.微波消解－氢化物发生原子荧光光谱法和质谱法测定高有机质无烟煤中汞砷的可
行性研究 [J], 杨常青;张双双;吴楠;侯艳娜;徐彩春;徐志彬
4.碱熔-氢化物发生原子荧光光谱法连续测定锑精矿中的砷、铋、硒、锡 [J], 李岩;袁爱萍
5.微波消解-氢化物发生原子荧光法连续测定砷、硒、锑的研究 [J], 张锂;陈慧;韩国才
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原子荧光法测定生活饮用水中的砷武利
原子荧光法测定生活饮用水中的砷武利发布时间：2021-10-15T06:57:50.983Z 来源：《新型城镇化》2021年19期作者：武利张辉[导读] 根据实验条件和检测工作的具体情况对仪器和试剂进行了优化选择。
吉林省松原生态环境监测中心吉林138000摘要：目的采用氢化物发生—原子荧光光谱法测定饮用水中的砷含量。
方法在 5%盐酸介质中，加入硫脲—抗坏血酸混合试剂，以NaBH， 20 g/L 溶液为还原剂，测定砷荧光强度。
结果在最佳实验条件下，测定生活饮用水中的砷含量，回收率砷为 90.5%~93.1%。
结论此方法简便，快速，准确。
关键词：原子荧光；光谱法；砷；饮用水砷（As）的化合物均有剧毒，人体摄入的砷会在人体内蓄积，且不易排出体外，从而引起砷中毒，因此作为重金属监控检测指标之一。
国家标准对生活饮用水中砷的含量作了严格规定：砷的限值为0.01 mg/LI。
世界卫生组织认为，长期饮用砷含量超过10 mg/L 的水可导致砷中毒。
以往常用二乙氨基二硫代甲酸银光度法检测水中砷含量，但此方法操作繁琐、费时，灵敏度较低。
而原子荧光法测砷具有简单、快速、分析灵敏度高、干扰少、线性宽等优点，近几年来在疾控系统得到广泛的应用。
该技术克服了化学法的不足，使样品检测操作简单、易行，分析结果准确、可靠，应用范围广。
本文用原子荧光法测定水中砷含量，根据实验条件和检测工作的具体情况对仪器和试剂进行了优化选择。
1材料与方法1.1主要仪器RGF-8780 三通道道原子荧光光谱仪（北京博晖创新生物技术股份有限公司）；砷特种空心阴极灯；氩气：纯度>99.99%。
1.2试剂依据《水质汞、砷、硒的测定原子荧光法》（HJ 694-2014）的规定选择试剂。
1.2.1砷标准储备液（1 000.0 ug/mL）由国家标准物中心提供。
用砷标准储备液配制砷含量为 0.10 μg/mL 的标准使用液。
1.2.2砷标准系列配制根据地表水砷含量相对较低的特点，结合生活饮用水国家标准限值，设置砷含量为 0、1、2、4、8、10 μg/L 标准系列。
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PT CA(PART B:CH EM.ANA L.) 2011年月第47卷5工作简报氢化物发生-原子荧光光谱法测定茶水中砷王长芹(济宁医学院医学检验系,济宁272067)摘 要:采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定茶水中砷含量。
样品经硝酸-高氯酸(4+1)混合酸消解,在盐酸(6+94)溶液中加入30g L-1硼氢化钾-5g L-1氢氧化钾溶液使与溶液中砷离子反应生成氢化物。
分析中采用载气流量为400mL m in-1。
试样溶液中加入硫脲及抗坏血酸混合溶液作为预还原剂。
引入仪器的进取样量为1.2mL,按选定的工作条件操作。
荧光强度与砷的质量浓度在0.20~100 g L-1范围内呈线性关系,方法的检出限(3s/k)为0.030 g L-1。
应用此法对3种茶叶泡出的茶水进行分析,测得回收率在97.7%~101.5%之间。
关键词:氢化物发生-原子荧光光谱法;茶水;砷中图分类号:O657.31 文献标志码:A 文章编号:1001-4020(2011)05-0555-02HG-AFS Determination of Arsenic in TeaW ANG C hang-qin(Dep t.of M edical I nsp ection,J i ning Medical Coll age,J i ning272067,China)Abstract:H G-A FS w as a pplied to the determination of arsenic in tea.Sample was dig ested w ith mixed acid of H N O3-H ClO4(4+1).H y dr ide of A s( )w ere generated fr om HCl(6+94)solution by using solut ion o f30g L-1K BH4in5g L-1K O H solution as reducing r eagent.Flow-rate of400mL min-1fo r the car rier g as w as taken in the analy sis.M ix ed solution of thiour ea and ascor bic acid was added to the sample solution as pr e-reductant.A n aliquot of1.2mL of the sample solution w as intr oduced and o per at ed under the prescribed wo rking co ndition of the inst rument.L inear relationship between the fluor escence intensity and mass co ncentration o f A s w as found in the range o f0.20-100 g L-1,w ith detection limit(3s/k)of0.030 g L-1.T he pr oposed method was applied to the analy sis of sample so lutio ns extr acted fro m3v arieties of tea,g iving v alues of r eco very r anged from97.7%to101.5%.Keywords:H G-AF S;T ea;A rsenic茶叶是我国重要的传统饮品之一,茶叶富含多种微量元素,除人体必需元素锌、硒等,还含有对人体健康有害的元素如砷等。
由于茶叶对环境及土壤中砷有一定的富集作用,茶叶的生长期较长,且人们的饮茶具有习惯性,从食品卫生学的角度研究茶水中砷具有特别的意义。
砷常见的分析方法有电化学法、分光光度法、原子荧光光谱法和原子吸收光谱法等[1-5]。
其中氢化物发生-原子荧光光谱法具有仪器收稿日期:2010-03-07作者简介:王长芹(1979-),女,山东济宁人,讲师,主要从事卫 生理化检验研究。
结构简单、灵敏度高、分析速度快等特点,在砷的测定中得到广泛应用[6-8]。
本工作用硝酸-高氯酸(4+ 1)混合酸处理茶水样品,利用氢化物发生-原子荧光光谱法测定了茶水中砷的含量。
1 试验部分1.1 仪器与试剂AFS-920型双道原子荧光光度计。
砷标准储备溶液:100mg L-1,使用前用盐酸(6+94)溶液稀释至所需浓度。
硫脲-抗坏血酸混合溶液:硫脲与抗坏血酸的质量浓度均为50g L-1,现用现配。
555王长芹:氢化物发生-原子荧光光谱法测定茶水中砷还原剂:30g L -1硼氢化钾-5g L -1氢氧化钾混合溶液,现用现配。
盐酸为优级纯,其余试剂均为分析纯,试验用水为二次蒸馏水。
1.2 仪器工作条件原子化器高度8mm,负高压270V,灯电流60mA,载气流量400mL m in -1,屏蔽气流量800mL min -1,读数时间7s,延迟时间0.5s,读数方式为峰面积,测定方式为标准曲线法。
1.3 试验方法1.3.1 样品预处理茶叶粉碎混匀,称取试样2.000g,用沸水40mL 浸泡20min,浸泡液过滤后,以水定容至40mL,从中移取10.0m L 茶水于锥形瓶中,加入硝酸-高氯酸(4+1)混合酸5mL,将锥形瓶放入电热套中,控制温度消化至溶液透明,冷却后,加入二次蒸馏水5mL 赶酸,重复3次。
所得残渣用盐酸(6+94)溶液溶解,转移至25mL 容量瓶中,加硫脲-抗坏血酸混合溶液5mL,用盐酸(6+94)溶液定容至刻度,放置30m in 后测定。
同步做空白试验。
1.3.2 样品的测定在仪器工作条件下由样品注射泵泵入样品溶液1.2mL 、载流盐酸(6+94)溶液2.3mL,还原剂注射泵泵入还原剂1.5mL,在混合反应块反应后,经气液分离器分离,废液由泵管排出,反应后得到的砷化氢由氩气带入原子化器中进行原子化,在特制砷空心阴极灯照射下,测定待测液中砷的荧光强度,根据标准曲线计算待测液中砷的含量。
2 结果与讨论2.1 原子化器高度的选择原子化器高度过低会带来气相干扰,同时由于光源射到炉口所引起的反射光过强而使检出限变差。
原子化器过高又会导致灵敏度和测定精度下降。
原子化器高度为8m m 时,砷的荧光强度较强,试验选择原子化器高度为8m m 。
2.2 灯电流的选择空心阴极灯灯电流的大小,代表了激发光源的强弱。
灯电流大,激发强度大,灵敏度高;但灯电流过大会缩短灯的寿命,有时还会造成工作曲线的弯曲。
试验选择灯电流为60mA 。
2.3 光电倍增管负高压的选择随着光电倍增管负高压增大,荧光强度会显著升高,但噪声也相应增大;负高压过高或过低,均会使荧光强度不稳定。
试验选择负高压为270V 。
2.4 载气流量的选择过高的载气流量会稀释砷化氢浓度,过低的载气流量则难以迅速将砷化氢带出。
试验选择载气流量为400mL min -1。
2.5 载流的选择以30g L -1硼氢化钾-5g L -1氢氧化钾混合溶液作还原剂,以盐酸溶液作载流,结果表明:随着盐酸用量增加,荧光强度也增加,当盐酸用量为6%~12%(体积分数)时,荧光强度基本稳定。
试验选择6%盐酸溶液即盐酸(6+94)溶液为载流。
2.6 还原剂的选择试验了不同质量浓度的硼氢化钾溶液作还原剂,结果表明:随着硼氢化钾质量浓度增加,荧光强度也增加,当硼氢化钾质量浓度大于30g L-1时,荧光强度没有明显的变化。
试验选择30g L -1硼氢化钾溶液作还原剂。
2.7 标准曲线和检出限移取10 g L -1砷标准溶液,在仪器上自动配制用于绘制标准曲线的砷标准溶液系列,砷的质量浓度在0.20~100 g L -1范围内与其荧光强度呈线性关系。
按试验方法对11份空白溶液连续进样测定,获得方法的检出限(3s/k )为0.030 g L -1。
2.8 方法的精密度和回收率随机采集茶庄铁观音、龙井和茉莉花茶,按试验方法测定铁观音、龙井和茉莉花茶水中砷的含量,同时做加标回收试验,结果见表1。
表1 回收试验结果(n =3)T ab.1 Results of test for recovery样品本底值 /( g L -1)标准加入量/( g L -1)测定总量/( g L -1)回收率/%铁观音 3.21 3.00 6.1497.7龙井 1.94 2.00 3.97101.5茉莉花5.225.0010.299.62.9 溶出率试验称取粉碎混匀后的茶叶样品,用硝酸-高氯酸(4+1)混合酸消解,用H G -AFS 直接测定样品中砷的含量。
结果表明:铁观音、龙井和茉莉花茶中的砷平均质量浓度分别为3.32,2.03,5.36 g L -1。
另将上述样品按试验方法进行处理测定,相应茶水中砷的质量浓度分别为3.21,1.94,5.22 g L -1,(下转第559页)556李瑞峰等:粉末X 射线衍射法测定醛气相加氢催化剂学峰形拟合的方法,按各晶体标准粉末衍射数据所对应的衍射峰位置和强度进行合理峰形拟合,以处理其相互干扰的叠加衍射信号。
影响衍射峰宽化的因素:样品物理因素(晶粒细化和晶格畸变)及XRD 、K 双峰宽化[7]。
扣除K 2、峰形拟合程序处理得到CuO(111)晶面衍射峰数据,忽略XRD 宽化及晶格畸变,采用Scherrer 法近似计算CuO (111)晶面的晶粒尺寸:D =K /( co s ) 22.3nm 。
CuO(111)晶面衍射峰峰高及半峰宽测定数据受CuO(200)晶面衍射峰的干扰,但实际应用情况表明:CuO(111)晶面晶粒尺寸测定数据能够满足醛气相加氢催化剂研发及醛气相加氢工艺过程对PXRD 分析测定的要求。
2.4 两种醛气相加氢催化剂中氧化铜、氧化锌化合物定量分析根据Jade 6.5软件定性分析结果,在ICSD 无机晶体结构数据库中找出各化合物的数据(cif 文件),采用M aud 2.26程序,加载从Jade 6.5定性分析得到的tx t 文件数据和从ICSD 无机晶体结构数据库查到的cif 文件,设置有关条件,用全谱拟合精修的方法进行定量分析。
晶体化合物定量分析结果(质量分数)见表1。
从表1可以看出:在催化剂制备所要求的晶体化合物定量分析范围内,本方法得出了比较准确的试验数据。
采用草酸法制备的一种典型的醛气相加氢催化剂中晶体化合物分析结果为:红锌矿(氧化锌质量分数为63.2%)、黑铜矿(氧化铜质量分数为34.2%)和石墨(质量分数为2.6%)等。
表1 两种加氢催化剂中晶体化合物配制值与测定值Tab.1 Values of direction and determined values of crystallinecompounds of 2hydrogenation catalys is%样号化合物草酸法制备催化剂碳酸钠法制备催化剂配制值测定值配制值测定值1CuO 33.133.734.633.7ZnO62.261.362.163.92CuO 38.137.233.634.7ZnO 57.356.462.563.63CuO 35.334.634.034.8ZnO63.164.263.462.1参考文献:[1] 马礼敦.高等结构分析[M ].2版.上海:复旦大学出版社,2006:438-495.[2] 中国石油化工集团公司,中国石油化工总公司抚顺石油化工研究院.醛加氢催化剂及其制备方法:中国,1255406[P].2000-06-07.[3] 赵乐平.FA H -6醛气相加氢催化剂的开发研究[J].抚顺烃加工技术,2003(10):7-12.[4] 赵乐平,庞宏,尤百玲,等.新型CuO /ZnO 催化剂的制备及其对醛加氢/醇脱氢反应的催化性能[J].石油化工,2004,33(3):209-211.[5] U nion Carbide Chem Plast ic.Improv ed aldehyde hy -dr og enation pr ocess:U S,U S4876402[P ].1989-10-24.[6] 包世星,刘卫东.X RFS 分析V A H 催化剂中氧化铜、氧化锌和三氧化二铝含量[J ].理化检验-化学分册,2005,41(增刊):101-103.[7] 杨淑珍,周和平.无机非金属材料测试实验[M ].武汉:武汉工业大学出版社,1991:1-200.(上接第556页)计算出铁观音、龙井和茉莉花茶水中砷的溶出率分别为96.7%,95.6%,97.4%,砷的溶出率均在95%以上。