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对－２Ｐｍ附近的共振峰进行了讨论。２Ｐ１Ｓ－沸石的２ｉＡＮＲ．ＺＭ５９ＭＳＭ谱：ＳＳｉＡｌＯ４
四面体在沸石结构中的排列服从Ｌｗｎｔｎｏｅｓｅｉ中，每个Ｓ－Ｏｌｉ－Ａ链相应于Ａ４０５，ｌ．因此２
沸石骨架的ＳｉＡ１比可用下式表达７：
部分无定型硅化物被脱除。因此可以认为－２Ｐ附浇逦７枪羌芄璧墓舱穹澹锌赡Ｐｍ
用于沸石中微量非结构硅的检测，而利用ＸＤＲＲ及Ｉ分析则尚难分辩。
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［Ｔｏａ，，ｎｓｙ． “Ｉｒｅｉｈｍｓｙ，ｄ．ｃｙＧＤｅａ．］ｍｓｉｏｋ，ｅａ，ｎａｏｔｅｉｔ” （ｓＳｋ，．ｌ，ＪＭＫｗＪｉｔｚｌｅｒＥｔｕ．ｔ）ＡＳｍＳｒｓＷａｉｔｎＮ．，１９１８．ＣＳ．ｉ，ｓｎｏ，２８Ｐ５，９３ｙｅｅｈｇｏ１．［Ｇｂｌｃ，ｙ．Ｚｏｉｓｉｃｎｅｈｏｏ ”，ｓＲｂｒ，Ｒｅ］ｅｉ，ｇ，Ｂｅａｅｌｅｃｅｅｄｃｎｌｙ（ｄｉｉＦ．ａＺＮＪｉ“ ｔ：ｎｇＥ．ｅｏ．ｔａ）ＭｒｎｓｈｆＤｎａ，９，９４ｌ，ｔｕＮｊｏ，ＨｇＰ３１８．．ａｉｉｆｅａ．１［Ｔｏａ，，ｎｓｙＪｅａ，ｍｔ．１５１８）］ｍｓｏｋ，．ｅ．ｔ５（９３．ＡＪＭＫｗｉＣＬ，［Ｎｇ，Ｂｓ，Ｐｅａ琂ｅ．．ｅ．ｍｕ．２（１．Ｌ］ｙ，ｏ，ＪＣｍｃ，ｍｍｎ，９ＪＧｎＪｌＳＣＣ１１８）［ＥｇｌｒｔＧｈｅ．ｏｉｓ２９９２．］ｅｈｄ，ｓ，ｅａ，ｌｔ，（８）ａ，ＬＵＺｅ５１［Ｎｇ，Ｂｅｉ，ｅａ，ｍｔ．１５１８）］ｙ，ｌｃ．Ｃ．ｔ０（９２．ＪＧｂａＺｅＬ，［ＥｇｌｒｔＧｈｅ．Ａｒ．ｇＣｍ，，９１．］ｅｈｄ，ｓ，ｅａ，ｏｇｌ．．２（８）ａ，ＬＵＺＡｅ４４１［Ｎｇ，Ｂｅｉ，ｅａ，ｍｔ．２３１８）］ｙ，ｌｃ．Ｃ．ｔ（９２．ＪＧｂａＺｅＬ，０
－１５ｐ１ｐｍ为位于四元环中的ＳｉＯＡｌ。表１列举了按照公式（）－１５ｐ１以０Ｐｍ表征ＳＡｌ计算的和化学分析的Ｓｉ１ｉＡｌ数据表明二者吻合。比，
表１Ｓ－沸石的２ｉＡＮＲ的特性ＺＭ５９ＭＳＭ谱Ｓ
２Ｓ－沸．ＺＭ５石晶化过程：图２分别为不同晶化时间固体样品的２ｉＳＭ－４９ＭＡＮＲＳ谱，骨架振动红外光谱图Ｉ）Ｒ及Ｘ射线衍射图（Ｒ。图中曲线１ＸＤ为室温配制的凝胶谱线，最高峰在－０～－１０Ｐ）１０１ＰｍＡ附近有一宽峰，－２．ＰＢ处有一尖峰；．小时２Ｐｍ）４１５
α ＳＯａ主峰位于－２Ｐｍｉ２６）２Ｐ附近外，非规整结构的硅化合
物（，ｃ６）６６，ｄ主峰都在－１０ｂ０
～－１０ｐ１ｐｍ处呈宽峰，ＺＭＳ－１４在－２Ｐｍ附近保１７）２Ｐ
留有较大峰。结晶度高的硼硅沸石（７ｂ的－２Ｐｍ２Ｐ附近峰趋于消失。ＺＭ－（）ＨｌＳ５ｃ经Ｃ交换后的ＨＺＭ－ｄＩ／Ｓ５７Ｉ（相对强度比）由１３减至值６１３，９表明在ＨＣ交换过程中ｌ
（０以及Ｓ－ＯｎｉＨ等的复合峰。而我们的结果是，开始形成凝胶时在－１３ｐ１ｐｍ处就有明显的肩峰，表明凝胶已经向规整结构转变。从图３亦可证明这一点，５ｃ－在５０ｍ处已有表征ＺＭ－骨架特征的吸收峰出现，Ｓ５而此时Ｘ射线衍射分析仍为馒头峰，无可检测的晶粒出现。随着晶化时间的延长，．２５小时后最高峰位移至－１３ｐ１ｐｍ附近，后不再变化，以＞－１３ｐ侧逐渐缩小。ＩＩ呈线性变化如图５１ｐｍ／。－２Ｐｍ附近的峰趋于消失。此时２Ｐ
升至晶度（５，－１ｐ近峰微向场位移，型显化温１７此时１ｐｍ附０高峰著向高场窄化。
Ｇｂｌａａｅｃ等的结果２ｉ表明，当无晶体生成时，在－１０Ｐ０Ｐｍ附近出现一馒头峰，随着晶体形
成最高峰位移至－１１ｐｍ附近，１．ｐ８因此认为＞－ｌ０ｐ０ｐｍ的峰是无定形硅铝、ｉＡ）Ｓｎｌ
ＡＯＡ止则在个ｉＡ结单１－１规，一ＳＯｌ构元禁
式中ＳｎｌＩｉＡ）代表各相应ＳＯｉＡｌＯｉｎ峰的相Ｓ４
对强度，＝０１２３４ｎ，，，，。ＺＭ－沸石的２ｉＭＡＳＭＲ示于图１Ｓ５９ＳＮ谱。
Ｎｇ等８ａｙ（）报道不同ｉｌ３－１０ＺＭ５ＳＡ比（０）Ｓ－００的
１５３４收到。９年月日８
沸石的２ｉＳＭＲ９ＭＡＮ谱有三个化学位移峰（０，１和－１５ｐ，Ｓ－１５－１３１Ｐｍ在此ＳＡ比ｉｌ范围内，１ｐｍ－１５ｐ峰强度不变，１５ｐ－０Ｐｍ峰强度下降平行于－１３ｐ１ｐｍ峰强度增加。因此认为－１５ｐ峰表征ＳＡ，１和－１ｐｍ０Ｐｍｉ１ｌ－１３１５ｐ峰分别表征不同位的ＳＯｌｉＡ。从Ｉ１ＺＭ１－１Ｓ－５１Ｉ－１ＺＭ５正好和两种沸石中四元环数比例相等的事实，而归属１Ｓ－５＝２从
－１Ｐｍ移至－１～－１Ｐ。０Ｐ６１２１Ｐｍ此外，叉极化术可以明分辨八面沸６用交技确脱铝石５
和ＺＭ－沸石６Ｓ５中的Ｓ－ＯＨ基团。ｉ
பைடு நூலகம்
上述有关利用２ｉＳＭＲ９ＭＡＮ研究ＺＭ－沸石的报道中，ＳＳ５都着重于分析－１２１～－１６Ｐ范围的谱线，１Ｐｍ对－２Ｐｍ附近的共振峰的考察尚未见到。本文用２ｉ２Ｐ９ＳＭＡＮ技术研究了ＺＭ－沸石的晶化过程，ＳＭＲＳ５并
ｏｃｙｔｌｚｔｎｎｔｅｆｓａｌａｉａｄＮＭＲｉｅａｒｉｏｈｌｎｒ－２ｐｍｎｓｄｓｐｅｒｎｅ２ｔｄｔｉｐａｐｅｏａｗｅｔｅｙｔｌｚｔｏｉｃｍｐｅｅ．ｈｎｃｓａｌａｉｎｏｌｄｈｒｉｓｔＩｏｄｒａｔｍｔｐｏｅａｓｇｍｎｆｒｅ－２ｐｍｅｏａｃ，ｎｅｔｔｐａｐｒｉｎｅｔｔｒｏｅｒｓｏｈ２ｐｒｓｎｎｅ
Ｉ谱中曲线４Ｒ和曲线５５Ａ５５０５ｃ－的Ａ０４比（５和４０ｍ１５０二峰的光密度比）相等，Ｒ谱中曲ＸＤ线４和曲线５完全重合，这表明用２ｉＳＭ谱跟踪晶化过程较Ｉ９ＭＡＮＲＳＲ及ＸＤ分析更Ｒ
为灵敏。
３．－２ｐｍ２ｐ附近２ＡＮＲｉＳ９ＭＳＭ化学位移峰的特征：为了考察－２Ｐ２Ｐｍ附近峰的性质，测定了Ｓ２甩ｉ、 α Ｏ无定形ＳＯ、ｉ２不同性质水玻璃以及Ｐｎａｉｅｔｓ类沸石的２ｉＳＭＲｌ９ＭＡＮＳ谱，结果示于图６和图７。除
Ｌａｇａ，Ｈｏｇｙａ，ｉｎＪｎＬｕｉｎ－ｕｎ
（ａａＩｓｔｅＣｅｉｌｙｉ，ＤｌｎｔｕｏｈｍｃＰｓｓｉｎｉｔｆａｈｃ
Ａｃｄｍａｎｃ）ａｅｉＳｉａｉ
ａｄＺａ－ｕｎＹｅｈｏｈｉ（ｈｎｔｕｏＰｙｉ，ＷｕａＩｓｔｅｈｓｓｎｉｔｆｃＡａｅｉＳｎａｃｄｍａｉ）ｉｃ
ｎａｅｒ－２ｐｍ．ｒｏｅ，ｉｎｔｄｈｔｅｔｎｉｙａｉｏｎａ２ｐＭｏｅｖｒｉｓｏｅｔａｔｉｅｓｔｒｔｏｆｅｒｔｈｎ－２ｐｍｎ－８～２ｐａｄ０１０ｐｐａｓｅｒａｅｗｉｈｈｉｃｅｓｎｔｍｅ２ｐｍｅｋｄｃｅｓｓｔｔｅｒａｉｇｉｎ
ＡＢＴＲＡＣＴＳ
ＨｉｈｓｌｔｎｉＮＭＲｅｔａｓｒｅｉｐｅｅｔｏｋｖａｓｇｒｏｕｉ２－ｅｏ９Ｓｓｃｒｏｅｖｄｒｓｎｗｒｒｅｌｐｂｎｅｔｅｅｅｃｏｒｓｎｎｅａｓｎａｈｐｓｎｅｅｏａｃｐｋａｅｒ－２ｐｍｗｅｌｉｔｅｇｒｆｅｔ２ｐａｓｌａｎｒｎｅｓｈａ－８ｔ０ｏ－１０ＰＩａｄｔｏｔｔｅａｐｎａｄｒｄａｓｉｉｇ２Ｐｍ．ｄｉｎｈｓｒｉｇｎｉｏｈｎｇａｕｌｆｎｏｈｔｆ
ＭＡＮ）ＳＭＲ测定Ｚ－沸石表明，Ｋ４佛石中Ｓ，ｌｉＡ的排列服从Ｌｗｎｔｎｏｅｓｉ规则；７ｌｅ２ＡＭＡＮ谱可以区分Ａ处于六配位抑或四配位状态，ＳＭＲｌ从而可定出骨架硅铝比；９ｉ用２ＳＭＡＮ测定ＰｎａｉＳＭＲｅｔｓ类沸石中硅原子周围铝原子的分布情况３得出了硅沸石结构ｌ，中存在２个ＳＯｌ非等价位置，４ｉＡ４和脱铝ＺＭ－沸石谱图类似，Ｓ５进一步表明硅沸石为ＺＭ－的同系物。最近有文献报道４沸石的次级单元结构如环（－Ｏ４４Ｓ５，Ｔｎ－６的大小明显地影响２ｉＳＭＲ的化学位移值，９ＭＡＮＳ由于具有四元环和六元环的八面沸石和以五元环为主的ＺＭ－沸石结构间的差异，Ｓ５而引起ＳＯｉＡｌ构型的化学位移值由
ｂｏｄｓｎｎｅａａｒａｒｏａｃｐｋｅｅｔ－１００ｔｏ－１０Ｐａｃｍｐｎｉｇｅｏｒｓｉｅ１Ｐｍｃｏａｙｎｔｐｇｅｓｖｈｒ
ｒｏｇｎｚｔｏｏｃｒｄｔｅｙｔｌｚｎｐａｅｓｌａｅｕｄｍｎ－ｅｒａｉａｉｎｕｅｉｈｃｓａｌｉｇｓ，ｍｕｔｎｏｓｉｕｃｎｒｉｈｉｉｔｎｐａａｅｗｔｃｙｔｌｚｔｏｔｉｄｔｃｅｆｒｏａｃａｉｏｅｋａｉｒｓａｌａｉｎｍｅｅｅｔｄｒｓｎｎｅｏｆｒｈｉｉｓｏｅｔ
研究报道
高分辨固体２ｉ９核磁共振研究ＺＭ５ＳＳ－沸石的晶化过程
梁娟李宏愿
（中国科学院大连化学物理研究所）
叶朝辉
（中国科武汉物理研究所）学院
近年来发展的高分辨固体核磁技术，成为研究沸石的精细结构的有力工具，已从骨架
原子排列角度给出了微观的一些结构信２如用高分辨固体２ｉ息１。９核磁共振（ＳＳ２１９
ＳＵＹＦＳ－ＣＹＴＬＩＡＩＮＹＩＨＥＯＵＩＮＴＤＯＺＭ５ＳＡＬＺＴＯＢＨＧＲＳＬＴＯＲ
ＭＡＧＩ－ＧＬ－ＰＩＮＩＣＡＮＥＳＮＮＧＯＬＤＴＡＳＩＳＴＥＳ－ＭＲ２ｉＮ９ＳＥＣＴＰＲＯＳＣＯＰＹ