含长链烷基芘类衍生物的合成与氧猝灭特性

２ ２ 仪 器 表 征 ．
采 用 ＡＶ一０ ３ ０型 超 导 核 磁 共 振 仪 （ Ｒ Ｂ ＵＫＥ 公 Ｒ 司） 测定 个化合 物 的 ＨＮＭＲ， Ｄ Ｉ 为溶 剂 ， Ｐ Ｃ Ｃ。 用 Ｘ型
基 酸芘丁 酯具有 更 高的 氧猝 灭 性 能 ， 基 链 长 短对 荧 烷
光 强度和氧猝 灭 系数影 响不 大 。
性。
本文采用 芘 丁酸与 烷基 醇 （ 丁 醇与 烷基 酸 ） 酯 芘 的 化反应 ， 合成 了系列 芘 丁酸烷基 酯 和烷 基 酸芘 丁酯 ， 用 Ｉ Ｒ和 ＨＮＭＲ表 征了它 们 的分 子 结 构 ， 用 荧 光分 光 采
（ ） Ｉ １３ ． ８ １ ８． ２ｍ－ （Ｇ—Ｏ 吸 收峰 ） 在 Ｃ Ｈ３ ； Ｒ，７ ３ １ 、１ ３ ２ ｃ １ ，
２ ３ 芘丁酸 烷基 酯的 合成 芘丁 酸烷 基酯 的合 成采用 芘 丁酸与 脂肪 醇直 接酯
１ 引 言
基 于氧猝灭 原理 的压敏 涂料 测压 技术 为 飞行 器 空
化， 以对 甲基苯磺 酸 为催 化剂 ， 甲苯 为溶 液 。为 了使 芘
丁酸 酯化完 全 ， 采用脂 肪 醇过 烷 基 芘 类 衍 生 物 的合 成 与 氧猝 灭 特性 含
含 长 链 烷 基 芘 类 衍 生物 的合成 与 氧 猝 灭 特 性
晏 华 ， 雪梅 ， 荣升 ， 王 余 张 斌 ， 淑 莲 陈
（ 国人 民解 放军 后 勤工程 学 院 军事 油料应 用 与管理 工程 系 ， 庆 ４ ０ １ ） 中 重 ０ ０ ６
傅立 叶变换 红 外 分光 光 度 计 （ Ｅ公 司 ） Ｐ 测定 它 们 的红
外 光 谱 图 ， 体 样 品 采 用 Ｋ ｒ压 片 ， 体 样 品 采 用 固 Ｂ 液
ＫＢ 涂 片 。 ｒ
关键词 ： 芘衍 生 物 ； 氧猝 灭 ； 荧光 分子 ； 压敏 涂料 中图分类号 ： Ｔ ２ ２ Ｔ ３ １ Ｐ １ ： Ｂ ８ 文献标 识码 ： Ａ 文章编 号 ：０ １９ ３ （０ ７ ０ — ７ ５０ １０ —７ １ ２ ０ ） ５０ ９ —３
３ ４ ｃ 无 ＯＨ 吸 收峰 。芘 丁酸葵 酯 （ 写 Ｄ Ｂ ， ３０ｍ 缩 Ｐ ） 产
率 ９ ，ＨＮＭＲ（ Ｄ ｌ， ×１ ） ，． ２ ． ３（ Ｈ ３ Ｃ Ｃ３ （ ０ ）８ ２ ～７ ７ ９
ｐ ｒｎ ） ４ ４ （ ｙ ｅ ｅ ， ．０ ＣＯ０Ｃ ） ３ ９ （ ｙ ｅ ｅ Ｃ Ｈ２ ， Ｈ２ ， ．２ ｐ ｒｎ － ） － ２ １ （ ｙ ｅ ｅ－ＣＨ２ Ｃ ） ．３ （ Ｈ２ ｏｏ） １ ５ ． ３ ｐ ｒｎ －－ 一 Ｈ２ ，２ ９ Ｃ Ｃ ， ．５ （ 一 （ Ｃ Ｈ２ ＣＨ２ ７ ，１ ２ ＣＨ２ （ Ｈ２ ７ ，０ ８ （ Ｈ３ ） ） ． ０（ 一 Ｃ ） ） ． ５ Ｃ ）
摘 要 ： 采 用酯化反 应 ， 成 了系列 芘丁酸 烷基 酯和 合
甲苯 、 乙酸 乙酯 、 甲苯磺 酸 、 对 柱层 层 析 硅胶 均 为 分 析
纯。
烷 基酸 芘 丁 酯， Ｉ 和 用 Ｒ ＨＮＭＲ表 征 分 子 结 构 ， 用 采
荧光分光 光度计 测定 了它们 在溶 液 中 的 荧光特 性 。结 果表 明， 芘类衍 生 物 的取 代基 、 桥 对激 发 波 长 、 射 键 发 波长和氧猝 灭 系数 的影 响较 大 ， ＯＯＣ键 结方 式 的烷 以
性和它 们在树 脂 中 降解 机 理 进行 了 系统 的研 究 ， 出 提 了通过 降低芘衍 生物 的扩 散 系数 来 提高 基 于芘 类衍 生 物压敏 涂料 的稳 定性 设 想 。基 于这 一 思 路 ， 如果 通 过
在芘环 上引入 长链 烷 基 来 拟 制其 扩 散 和 升 华 ， 可 能 就 提 高基 于芘衍 生 物 压 敏 涂 料 的热 稳 定 性 和储 存 稳 定
定性差 。Ｂ ｓ ａ ｕ等［ 对 各 类 标 准 芘衍 生 物 的 氧 猝 灭 特 ６
：） １ 混合 液 为淋洗 液 。经减 压浓缩 和真 空 干燥得 芘 丁 酸 十六 酯 ， 浅 黄 色 固体 。芘 丁 酸 十六 酯 （ 写 ＨＤ— 为 缩 Ｐ ） 产 率 ６ ，ＨＮＭＲ（ Ｄ ， （ ０ ） ，． ２ Ｂ， ７ Ｃ ×１ ） ８ ３ ～
７ ８ （ Ｈ ｙ ｅ ｅ ，４ ０ （ ＯＯＣ Ｈ２ ，３ ４ （ ｙ ｅ ｅ ＿ ． ５ ９ ｐ ｒｎ ） ． ８ Ｃ ） ． ０ ｐ ｒｎ ＿ Ｃ Ｈ２ ，２ ２ （ ｙ ｅ ｅ－ＣＨ２ Ｃ ） ． ６ Ｃ Ｈ２ ｏｏ） ） ． ２ ｐ ｒｎ － － 一 Ｈ２ ，２ ４ （ Ｃ ， １ ５ （ Ｈ２ （ＣＨ２ １） １ ２ ＣＨ２ （ ）３ ，０ ８ ． ９ Ｃ 一 ）３ ， ． ４（ 一 Ｃ Ｈ２ １） ． ８
液用柱 层层 析硅胶 进 行纯化 。以正 己烷 和 乙酸 乙酯 （ ２
芘和芘 的衍生 物 具 有 激发 寿命 长 、 猝 灭 系数 高 氧 和温 衰小等 特性 ， 为 氧气 传感 器 广 泛 地 应 用 于压 敏 作 涂料 测压技术 ［ 。由于蒸 发 和升 华 导致 压敏 涂 料 中 ６ 卅］ 芘 的损失 ， 使基 于芘 的 压敏 涂料 的热 稳 定 性 和储 存 稳
０ １ １ （ ５ ０ ｇ ０ ３ ｍｍｏ） １芘丁 酸与 ０ １ ９ （ ． ９ ． ６ ｇ ０ ６ ｍｍｏ） １
气 动力 学实验研 究提供 了一 个革 命性 的技 术［ １ 引。与
传统 测压技 术相 比， 可获 得大 范 围连续 的 压力 数 据 ， 克
服 预埋 传感 器对 飞行 表 面 的影 响 ， 节省 了成 本 和时间 。
正十六 醇溶 解 于 ７ ｍｌ 甲苯 中 ， 于 ２ ０ 的 三 口 ０ 的 置 ５ ｍｌ 瓶 ， 入少量 对 甲苯磺 酸 ， 置 上配 以 回流分水 器 。上 加 装 述 溶液 在 回流温度 、 气保 护和 磁力搅 拌条 件下 反应 ， 氮 采 用薄 层色 谱 法 观 察 反应 程 度 ， 应 时 间 一般 为 ６ 。 反 ｈ 反 应结 束后 ， 溶液 冷却 到室 温 ， 过滤并 减压 浓缩 。浓缩