两亲性AB嵌段聚合物的合成与结构表征
A2BA2型两亲性液晶嵌段共聚物的合成与表征
６ ［ 一 ４ 乙氧基苯 基偶 氮 ） 氧 基 ］ 基 甲基 丙 烯 酸 酯 参 照 文 献 ［ １ 合 成 ， 物为 黄 色 粉 末状 固 ＿４ （ 一 酚 己 １］ 产 体， 产率 为 ５ ％ 。Ｈ Ｎ ５ ＭＲ（ 磁 共 振 法 ） ４０ Ｍ ，Ｄ １） 析 的结 果 为 ： ． ｄ ４ Ｈ— ｒ ，． （ ， 核 （０ ＨｚＣ Ｃ 分 ７９（ ，Ｈ， Ａ ）７０ ｄ
Ｏ Ｈ Ｃ ３ ，． （，Ｈ， Ｃ ３ ） １９～１５ Ｉ，Ｈ， Ｃ ２４ ，． （，Ｈ， Ｃ Ｃ ３ 。元 素 分析 理论 质 Ｃ ２ Ｈ ） １９ ｓ３ Ｃ（ Ｈ ） ，． ． （ｎ８ Ｈ ） ） １５ ｔ３ Ｏ Ｈ２Ｈ ） 量分 数 为 ： Ｃ ７ ．２∞（ ＝９３ ， Ｎ）＝６８ ； ∞（ ）＝ ０ ２ ， Ｈ） ．７ ∞（ ．２ 实测 质 量分 数 为 ： Ｃ）＝ ９ ８ ， Ｈ）＝ ．９ ∞ ∞（ ６ ． １∞（ ７ ２ ，
唐 新德 ， 韩念凤
（ 山东交通学院 新材料研 究所 ， 东 济南 山 ２０２ ） ５ ０ ３
摘要 ： 利用原子转 移 自由基聚合 （ Ｔ Ｐ 技 术合 成 Ａ Ｂ ： ＡＲ ） ： Ａ 型两 亲性液 晶嵌段 共聚物 。聚乙二 醇与 ２ ２ 二氯乙 ，－
酰氯反应生成结构对称 的多官 能团大分 子引发剂 ， 引发偶 氮苯单体 ６ ［ 一 ４ 乙氧基苯基偶氮 ） 一４ （一 酚氧基 ］ 己基 甲 基丙烯酸酯 （ Ｚ ６ ｔ的 Ａ Ｒ Ａ Ｏ Ｅ） Ｔ Ｐ反应 。利用凝胶 色谱 （ Ｐ ） Ｇ Ｃ 与核磁共振氢谱 （Ｈ Ｎ ＭＲ） 表征 了产物 的分 子量与
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第１ ６卷
第 １期
山东 交 通 学 院学 报
Ｊ ０ＵＲＮＡＬ ＯＦ Ｓ ＨＡＮＤ０ＮＧ ＪＡ０Ｔ０ＮＧ Ｉ ＵＮＩ ＶＥＲＳ Ｙ Ｉ ｒ
两亲性嵌段共聚物的合成及其在离子液体中的自组装行为
ｈ ｘ ｆｕ ｒ ｐｈ ｐ ｔ ．Ｗ ｈ ｎ ｔ ｅ ｔ ｆｔ ｄｒ ｐｈ ｂｉ ｈ ｉ ｓ ｆｘ ｄ，ｔ ａ ｔ ｒ ｈｅｒ — ｅ ａ ｌ ｏ ｏ ｏｓ ｈａ ｅ ｅ ｈｅ ｌｎｇ ｈ ｏ ｈｅｈｙ ｏ ｏ ｃｃ ａ ｎ ｉ ｉ ｅ ｈｅ ｐ ｔｅ ｎ ｏｆｔ ｅ ｓ ｌａ ｔ ｓ ｌ ａ ｓ ｍｂ ｅ ｃ ｌｅ ｓｍａ ｎｌ ｅ ｎｄ ｎ ｎ ｔ ｅ ｌ ｎ ｈ ｏ ｈ ｄ ｏｐ ｌ ｈａｎ．Ｔｈｅ ｕ ｔ ｎ ｅ ｆ ｓ ｅ ｌ ｄ ｍｉｅ ｌ ｓｉ ｉ ｙ ｄ ｐｅ ｅ ｔｏ ｈ ｅ ｇｔ ｆｔ ｅ ｈｙ ｒ ｈｉｉ ｃ ｉ ｃ ｂ ｏ ｋ ｃ ｐｏ ｙ ｒｉ ｂｌ ｏ ｓ ｌ— ｓ ｅ ｂ ｅ ｉ ｏ ｎ ｎｏ ｃ ｌ ｃ ｌｅ ，ｓ ｏ ｎ ｒ ｍ ｉｉ ｇ ｐｒ ｐ ｃ ｎ ｌ ｃ ｏ ｌ ｍｅ ｓａ ｅｔ ｅ ｆａ ｓ ｍ ｌ ｎｔ ａ ｓ ａ ｅ ｍｉｅ ｌ ｓ ｈ ｗｉ ｇ ｐ ｏ ｓｎ ｏｓ ｅ ｔｉ
（ Ｅｘ ｒｍｅ ｔＴｅ ｃ ｎ ｎ ｅ ，Ｈ ｅ ａ ｉｅ ｓｔ １ ｐｅ ｉ ｎ ａ ｈｉｇ Ｃｅ ｔｒ ｎ ｎ Ｕｎ ｖ ｒｉｙ，Ｋａ ｆ ｎ ７ ０ ４，Ｈｅ ａｎ ｉｅｇ ４ ５ ０ ｎ ，Ｃｈ ｎ ｉａ； ２．Ｉ ｓｉｕｅｏ ｎ ｅ ｉｔｙ ＆ ｎ ｔｔ ｔ Ｊ ＦｉｅＣｈ ｍ ｓｒ
结 构 胶 束 在很 多领 域 具 有 广 泛 的 应 用 前景 ．
关键 词 ： 阴离 子 开 环 聚 合 ； 亲 性 嵌 段共 聚物 ； 子 液体 ； 两 离 自组 装
中 图分 类 号 ： ６ １ １ Ｏ ３ ． 文献 标 识 码 ： Ａ 文章 编 号 ： ０ ８—１ １ （ ０ ０ ０ — ０ ５ —０ １０ ０ １ ２ １ ）４ ０ ８ ４
Ｓ ｎ ｈｅ ｉ ｆ Ａｍ ｐｈ ｐ ｉｉ ｏ ｋ Ｃｏ ｏ ｙ ｅ ｎ ｔ ｙ ｔ ｓｓ ｏ ｉ ｈ ｌｃ Ｂｌ ｃ ｐ ｌ ｍ ｒ ａ ｄ Ｉ ｓ
PCL-b-PEG-b-PCL聚合物载药体系的构建及抗肿瘤研究
PCL-b-PEG-b-PCL聚合物载药体系的构建及抗肿瘤研究恶性肿瘤已成为导致人类死亡的第二大原因,仅次于心血管疾病导致的死亡率。
化学治疗是治疗转移性恶性肿瘤的重要手段之一。
但传统化疗对肿瘤组织和细胞缺乏选择性杀灭作用,常规治疗剂量即可对正常组织器官产生显著毒副作用,导致患者不能耐受,降低药物疗效。
为了提高抗肿瘤药物的靶向性和生物利用率,降低毒副作用,改善治疗效果,纳米药物载体已成为肿瘤化疗研究的热点领域,其中代表性的给药系统有脂质体、纳米粒、纳米乳、聚合物胶束、聚合物囊泡等。
两亲性聚合物能够在不同条件下自组装成聚合物胶束、聚合物囊泡等不同结构的药物载体。
本文以具有良好生物相容性和可生物降解性的两亲性三嵌段共聚物—聚己内酯-b-聚乙二醇-b-聚己内酯(PCL-b-PEG-b-PCL)为载体材料,通过分子自组装用不同亲水/疏水链段的PCL-b-PEG-b-PCL分别研制出聚合物胶束和聚合物囊泡这两种药物载体,同时,进一步研制出基于PCL-b-PEG-b-PCL的磷脂-聚合物杂化纳米粒作为第三种药物载体。
以目前临床使用最广泛的抗肿瘤药物紫杉醇和阿霉素为模型药物,研制载紫杉醇聚合物胶束、叶酸靶向载紫杉醇磷脂-聚合物杂化纳米粒、双重载药(亲水内腔载阿霉素、疏水双分子膜层载紫杉醇)聚合物纳米囊泡,研究其作为抗肿瘤药物载体的有效性。
本文的主要研究内容如下：一、两亲性三嵌段共聚物PCL-b-PEG-b-PCL形成不同载体的研究两亲性聚合物可以自组装形成球状胶束、柱状胶束、蠕虫状胶束、聚合物囊泡等不同结构,亲水链段的质量比或体积比、共聚物分子量及制备方法是决定自组装形成不同载体结构的关键参数。
对两亲性三嵌段共聚物PCL-b-PEG-b-PCL,目前尚无研究文献报道其形成聚合物胶束和聚合物囊泡所需亲水疏水嵌段比及分子量。
本文合成了一系列质量可控、结构准确的不同分子量、不同比例亲水疏水链段的聚合物,已经初步确定了PCL-b-PEG-b-PCL聚合物自组装形成囊泡的亲水部分与疏水部分的比例及形成囊泡的规律。
嵌段聚合物结构与性能
嵌段聚合物结构与性能嵌段聚合物（block copolymer）是由两个或多个不同化学组分的聚合物片段按照一定的结构排列形成的高分子材料。
嵌段聚合物具有一些独特的性能和结构特点，因此在许多领域具有广泛的应用。
本文将探讨嵌段聚合物的结构和性能，并说明它们之间的相关性。
嵌段聚合物的结构通常可以分为两种类型：线性嵌段聚合物和星形嵌段聚合物。
线性嵌段聚合物由两个或多个不同的聚合物片段按照交替排列的方式组成。
这种结构可以通过合适选择的嵌段聚合物前体进行合成。
星形嵌段聚合物由一个中心聚合物片段和多个辐射出来的支链聚合物片段组成。
星形结构可以通过交替合成和交联反应形成。
嵌段聚合物的结构对其性能具有重要影响。
首先，结构确定了嵌段聚合物的相分离性。
相分离是指两个或多个不同的聚合物片段在溶液中或固态中形成不同的相区域。
相分离的存在使得嵌段聚合物具有一些特殊的性质，例如高弹性、低表面张力和特殊形状的孔洞结构等。
相分离的特性也使得嵌段聚合物具有一些独特的应用，例如纳米杂交材料、微胶囊、纳米粒子和电解质材料等。
其次，嵌段聚合物的结构还决定了其热学性能。
由于其特殊的相分离结构，嵌段聚合物通常具有较低的熔点和玻璃化转变温度。
这些特性使得嵌段聚合物成为一种理想的材料用于制备薄膜、微胶囊和颗粒等。
此外，结构对嵌段聚合物的热稳定性和热导率等性能也有一定的影响。
嵌段聚合物的结构还与其机械性能密切相关。
由于其均匀的相分离结构，嵌段聚合物通常具有良好的弹性、高拉伸强度和抗断裂性能。
这些特性使得嵌段聚合物成为一种理想的弹性体材料，并在胶黏剂、封口剂、密封材料和弹性胶等领域得到广泛应用。
此外，嵌段聚合物还具有一些独特的力学性能，例如光控形状记忆效应和力致变色效应等。
除了结构，嵌段聚合物的性能还受到许多其他因素的影响，例如分子量、分子量分布、聚合度和组分比例等。
因此，在合成嵌段聚合物时，需要仔细控制这些参数，以实现期望的性能。
综上所述，嵌段聚合物的结构对其性能具有重要影响。
连续ATRP法合成两亲性聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸嵌段共聚物
连续ATRP法合成两亲性聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸嵌段共聚物1张丽芬，程振平，周年琛，朱健，朱秀林*苏州大学化学化工学院，江苏苏州 （215006）E-mail xlzhu@摘 要：本文采用连续原子转移自由基聚合（ATRP）法合成两亲性嵌段共聚物。
首先以α-溴异丁酸乙酯为引发剂，CuCl/N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙烯基三胺（PMDETA）为催化体系，苯乙烯（St）为单体，制得了不同分子量且分布窄的聚苯乙烯（PS）；然后以PS为大分子引发剂，CuCl/PMDETA为催化体系，甲基丙烯酸甲酯（MMA）为单体，得到了不同分子量且分子量分布较窄的二嵌段共聚物PS-b-PMMA；把所得的嵌段共聚合物进行水解，酸化得到聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸（PS-b-PMAA）两亲嵌段共聚物。
论文着重对以PS为大分子引发剂的MMA的ATRP的聚合动力学进行了研究，并采用GPC、1H NMR对聚合物进行了表征。
关键词：原子转移自由基聚合（ATRP）；甲基丙烯酸甲酯(MMA)； 苯乙烯（St）；嵌段共聚物；动力学中图分类号：0631.引言活性自由基聚合由于集活性聚合与自由基聚合的优点于一身，不但可得到分子量分布较窄、分子量可控， 结构明晰的聚合物，而且适用的单体面广，反应条件温和易控制，容易实现工业化生产。
所以，活性自由基聚合具有极高的应用价值，受到了高分子化学家们的高度重视，由此活性自由基聚合一直是高分子领域的热门研究课题。
以实现可逆链转移或链终止的方式的不同，活性自由基聚合可以分为稳定自由基聚合（SFRP）[1]、原子转移自由基聚合（ATRP）[2]、可逆加成－裂解链转移（RAFT）聚合[3]等。
其中ATRP是1995年[4,5]才发展起来的一种活性自由基聚合方法，由于该聚合方法涉及的原料一般价廉且都有工业化试剂供应，因此被认为是最有可能在活性自由基聚合体系中率先实现工业化的聚合技术，因此在学术界以及工业界都倍受关注，报道的文献超过3000篇。
两亲性嵌段共聚物paa-b-ps的合成及胶束形态
两亲性嵌段共聚物paa-b-ps的合成及胶束形态随着人们对物质科学的理解与材料技术的运用的深入，材料或者说物质世界越来越显示出小尺寸、大科学和软物质、硬科学的趋势，同时材料的设计，也越来越显示出二元协同的理念，即看似相矛盾的物质成员，典型的如亲水/亲油，经过一定的化学及物理的设计，体系将协同表现出卓越的性质。
嵌段共聚物正是在这一科学背景下显示出了强大的生命力, 它凭借自身独特的物理化学性质，能自组装形成小到几个纳米、大至数微米、甚至更大尺寸范围内的，可以具有各种各样的丰富的形态结构的材料。
双亲性嵌段共聚物，采用化学键把“矛盾”的亲水段和疏水段系在一起，在适当的溶液中，它们协同作用，表现出丰富的自组装行为。
双亲性嵌段共聚物，类似于小分子表面活性剂、脂质类双亲性分子，在选择性的溶液中能自组装形成特殊结构的缔合体。
这些缔合体可以是结构清晰的球形，棒状和蠕虫状的胶束形态，也可以是带有独特性质的囊泡、管状和层状的双层形态，其尺寸可以从纳米级到微米级甚至更大。
有些缔合体的结构具有生物模拟性，对这些仿生缔合体的详细研究，有助于人类理解生物体的自组装特性，而且，其缔合体特性可用于纳米材料、药物控释体系以及人工组织和软生物物质的构建。
基于嵌段共聚物这样的一个背景，本论文的工作设计合成了两个系列的嵌段共聚物，并实现了其在溶液中多形态发生的可控制备。
具体研究内容摘要如下:1. 采用原子转移自由基聚合(ATRP) 的方法，分别可控合成了结构明确的PS(聚苯乙烯)-b-PAA(聚丙烯酸)双亲性嵌段共聚物，并对其结构、分子量、分子量分布进行了表征。
2. 研究了双亲性嵌段共聚物PS-b-PAA在乙酸乙酯中的自组装，考虑了不同链段比的聚合物和浓度对胶束形貌的影响。
发现随着共聚物浓度的增加，胶束形貌从圆球状到棒状、层状的转变，并初步解释了产生这一现象的原因。
3. 以双亲性嵌段共聚物PS-b-PAA为模板，PEI为还原剂，在加热或超声辅助作用下制备出“悬钩子”状和“草莓”状Ag 纳米胶体。
两亲性嵌段共聚物P(NVP—b—tBMA)的制备
Ａ ｓ ａｔ ｂ ｔ ｃ ：Ｔｈ ｙ ｔｅｉ ｏ ｏｙ Ｎ—ｉｙ ｐ ｒｏｉｏ ｅｂ ｔｒ—ｕ ｙ ｍｅｈ ｃｙａｅ ［ （ ｒ ｅｓ ｎｈ ｓ ｆｐ ｌ （ ｖｎ ｌ ｙｒｌ ｎ ——ｅｔｂ ｔｌ ｔ ａｒ ｌｔ） Ｐ ＮＶＰ ｂｔ ＭＡ ） ｓ ｄ —— Ｂ ］
ｖａ ａｏ ｔａ ｓｅ ａ ｉａ ｏｙ ｒｚ ｔ ｎ （ ｉ ｔｍ ｒ ｎ ｆｒｒ ｄｃ ｌ ｌｍｅ ｉａ ｉ ｐ ｏ ＡＴＲＰ）ｗｉｈ Ｃｕ ／ ｔ Ｃ１２，２’ｂ ｙ ｃ ｍｐ ｅ ｓｔ ｅｃ ｔ ｌｓ ｙ ｔｍ 一 ｐ ｏ ｌｘ ａ ｈ ａ ａｙ ｔｓ ｓｅ
丁 酯 ） 段 共 聚 物 ． 为详 细地 研 究 了 Ｎ一 嵌 较 乙烯 基 吡 咯 烷 酮 （ ＮＶＰ） ＡＴ 的 ＲＰ反 应 的 聚合 规
律 ． 果 表 明 ， 聚 合 过 程 具 有 活 性 可 控 的特 征 ． 通 过 Ａ 结 该 用 ＴＲＰ反 应 获 得 的 分 子 链 末 端 含
有 １个 溴 原 子 的 Ｐ ＶＰ 引 发 甲 基 丙 烯 酸 特 丁 酯 （Ｂ ｔ ＭＡ） 行 Ａ 进 ＴＲＰ 反 应 ， 得 了 制
两 亲 性 嵌 段 共 聚 物 Ｐ（ ＮＶＰ ｂｔ ＭＡ） 制 备 ．．Ｂ 的
朱 丹 ， 黄 韩 英 ， 王 国 建
（ 同济 大 学 材 料 科 学 与 工 程 学 院 ， 海 ２ ０ ９ ） 上 ０ ０ ２
摘 要 ：采 用 原 子 转 移 自 由基 聚 合 （ ＡＴＲＰ） 合 成 了 聚 （ 烯 基 吡 咯 烷 酮 一一 基 丙 烯 酸 特 法 乙 ｂ甲
由不 同链 段 形 成 的嵌 段 共 聚物 具 有 许 多 特 殊 的性 质 ， 因此 一 直 是 人 们 感 兴 趣 的研 究 课 题 、 用 利
活性 聚 合 ， 以得 到 相 对 分 子 质 量 可 控 、 构 清 晰 的 聚 合 物 ． 今 已 用 阴 离 子 聚 合 … 、 离 子 聚 可 结 至 阳 合 ［， 、 ２ ｊ 自由基 聚 合 ， 、 ｉ ｌ ｔ ３ Ｚｅ ｅ Ｎａｔ ｇｒ ａ聚 合 ｌ 、 环 易 位 聚 合 开 、 位 聚 合 ’ 和 基 团 转 移 聚 配 加Ｊ
两亲性聚合物的合成与性能研究
两亲性聚合物的合成与性能研究一、本文概述随着科技的不断进步和纳米科技的深入发展，两亲性聚合物作为一种特殊的聚合物材料，在诸多领域如生物医学、药物传递、涂料和表面活性剂等方面显示出巨大的应用潜力。
本文旨在深入探讨两亲性聚合物的合成方法，分析其在不同应用背景下的性能特点，以及研究其结构与性能之间的关系。
文章将首先介绍两亲性聚合物的基本概念和特性，然后详细阐述其合成过程，包括各种常用的合成方法和技术。
接着，本文将通过实验数据和分析，探讨两亲性聚合物的物理和化学性能，如溶解度、稳定性、自组装行为等。
文章将总结两亲性聚合物的研究现状，展望其未来的发展方向和应用前景。
通过本文的研究，希望能够为两亲性聚合物的进一步应用和发展提供理论基础和实践指导。
二、两亲性聚合物的合成方法两亲性聚合物，也称为双亲性聚合物或两性聚合物，是一类同时含有亲水性和疏水性链段的特殊聚合物。
其独特的性质使其在材料科学、生物医学、药物输送和表面工程等领域具有广泛的应用前景。
合成两亲性聚合物的方法多种多样，下面将详细介绍几种常用的合成方法。
乳液聚合：乳液聚合是一种常用的合成两亲性聚合物的方法。
在这种方法中，疏水性单体和亲水性单体在水油两相体系中同时聚合，生成的两亲性聚合物通过稳定剂（如乳化剂）的作用，稳定存在于乳液中。
通过调节单体比例、乳化剂种类和聚合条件，可以得到不同结构和性能的两亲性聚合物。
原子转移自由基聚合（ATRP）：ATRP是一种可控/活性自由基聚合方法，可以精确控制聚合物的分子量和分子量分布。
利用ATRP，可以方便地合成结构明确、性能可调的两亲性聚合物。
通过选择适当的亲水性和疏水性单体，以及控制聚合条件，可以得到具有不同链段长度和组成的两亲性聚合物。
可逆加成-断裂链转移聚合（RAFT）：RAFT聚合也是一种可控/活性自由基聚合方法，与ATRP相比，RAFT聚合具有更广泛的单体适用性。
利用RAFT聚合，可以方便地合成各种结构复杂的两亲性聚合物。
两亲性聚合物的合成与性能研究
面活性；ＰＦＡＭ几乎不溶于通常的有机溶剂。由此可见，由于亲水基团、疏水 基团与可聚合双键的Ｙ形连接点结构不同，单体及均聚物的性能差异显著。作 为对照研究，合成了与ＦＡＭ结构类似的非氟单体，Ｎ．（十二烷基）．Ｎ．（３，６，９．三
氧杂癸基）丙烯酰胺（ＣＡＭ）。其均聚物ＰＣＡＭ在通常的非极性溶剂中溶解性 良好，在强极性溶剂中溶解性较差，这充分表明碳氟链与碳氢链对聚合物的性 能有显著影响。 ２．合成了一系列ＦＡ及ＦＡＭ与甲基丙烯酸．２．（二甲胺基）乙酯（ＤＭＡＥＭＡ） 的嵌段及无规共聚物，系统考察了两亲性单体结构、含量及在聚合物分子内的
ｐｒｏｖｉｄｅ ｓｏｍｅ
ｕｎｉｑｕｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｄｕｅ ｔｏ ｉｔｓ ｌｏｗ ｓｕｒｆａｃｅ ｅｎｅｒｇｙ，ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｅｉｔｙ，ｌｉｐｏｐｈｏｂｉｃｉｔｙ，ｌｏｗ ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ ｉｎｄｅｘ，ｌＯＷ ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ
ｏｎ
ｃｏｎｓｔａｎｔ。ａｎｄ ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ
ｎｏ
ｃａｎ
ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｙ
ｔｏ
ｆｏｒｍ
ａ
ｖａｒｉｅｔｙ ｏｆ
ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓ ｉｎ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｓｏｌｖｅｎｔｓ，ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅｓ ｏｆ ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ，ａｎｄ ｉｎ ｂｕｌｋ ｂｅｃａｕｓｅ ｏｆ ｐｈａｓｅ
ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ
ｂｅｔｗｅｅｎ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ
３。设计、合成了Ｙ形非氟两亲性单体，Ｎ．十二烷基－Ｎ．（３，６，９．三氧杂癸 基）．４．乙烯基苄胺（ＳＣＴ），分别与Ｎ．乙烯基咔唑（ＶＫ）及Ｎ．（４．乙烯基苄基） 咔唑（ＳｔＫ）进行共聚，制备了一系列嵌段与无规共聚物。初步研究了聚合物对 多壁碳纳米管（ＭＣＮＴ）在不同溶剂中的分散作用，考察了咔唑单体结构、ＰＳＣＴ 链段长度及共聚物结构对聚合物分散ＭＣＮＴ性能的影响。结果显示，共聚物在
两亲性嵌段共聚物的研究
121 线型两亲性嵌段共聚物1.1 甲基乙烯基醚与烷基乙烯基醚的嵌段共聚物采用活性正离子聚合方法合成乙烯基醚类两亲性嵌段共聚物1.2 乙烯基醚与异丁烯嵌段共聚物2-烷基呋喃与聚异丁烯活性链的封端反应与活性中心稳定化1.3 聚甲基乙烯基醚活性链的烷基封端由MVE 进行活性正离子聚合,得到PMVE 活性链,之后直接加入脂肪族醇或羧酸,对活性聚合物PMVE 活性链进行封端反应,以引入较短的疏水单元,也可得到两亲聚合物,这样疏水段链长相同,分子量分布接近单分散性1.4 聚异丁烯与聚氧化乙烯/ 聚乙二醇组成的嵌段共聚物两步法合成三嵌段共聚物PEG- PIB- PEG的反应式1.5 异丁烯与甲基丙烯酸的嵌段共聚物用第一个例子活性正离子聚合与活性负离子聚合相结合法合成PIB- b- PMAA 两亲性嵌段共聚物2 星型、多臂两亲共聚物2.1 乙烯基醚与乙烯基醚的星型共聚物合成HOVE- IBVE星型嵌段共聚物的反应式2.2 异丁烯与乙烯基醚类星型共聚物顺序正离子聚合方法合成A2B2 星型两亲性共聚物活性正离子聚合方法合成两亲性共聚物研究进展3摘要: 用对氯甲基苯乙烯(CM S) 为引发单体, 氯化亚铜(CuCl)ö2, 2’2联二吡啶(bpy) 为催化剂( [CM S ]∶[CuCl ]∶[bpy ]= 10∶1∶3) , 通过原子转移自由基聚合合成了高支化聚合物(PCM S2Cl) , 其每一分子上含有29～ 30 个氯原子。
然后以PCM S2Cl 为大分子引发剂, CuClö bpy 为催化剂,甲基丙烯酸特丁酯( tBM SA ) 为单体, 再次运用原子转移自由基聚合制备得到了以高支化聚合物为核、聚甲基丙烯酸特丁酯为臂的星状共聚物PCMS-b-P tBMA。
通过原子转移自由基聚合制备两亲性星状嵌段共聚物的究近年来，两亲性嵌段共聚物的研究已成为科学界和工业界所关注的课题。
这类聚合物在许多领域有重要的应用，如在选择性溶剂可形成胶束，可用作乳化剂、悬浮聚合稳定剂、结晶改性剂等。
PHB 及 mPEG-PHB 嵌段共聚物的合成与表征
PHB 及 mPEG-PHB 嵌段共聚物的合成与表征李雪梅;贺继东;代元坤;张晶晶;戎佳萌【摘要】以β-丁内酯（BL）为单体、萘钾-冠醚为引发剂通过阴离子开环聚合合成聚（β-丁内酯）（PHB），研究了反应时间对 PHB 分子量的影响。
在萘钾-冠醚引发体系的基础上制备聚乙二醇甲醚-钾大分子引发剂（mPEG-K），采用mPEG-K 引发β-丁内酯开环聚合合成两亲性嵌段共聚物聚乙二醇甲醚-聚（β-丁内酯）（mPEG-PHB），并通过1 HNMR、FTIR、DSC 对其进行表征。
通过分子自组装技术制备了 mPEG-PHB 共聚物的纳米粒子，采用 SEM、TEM、DLS 对纳米粒子进行表征。
结果表明，在一定时间内PHB 的分子量随反应时间的延长而增大。
DSC 结果表明，无定形的 PHB 明显降低了结晶性 mPEG 的结晶能力。
mPEG-PHB 纳米粒子为粒径在100 nm 左右的具有核壳结构的纳米微球。
%Usingβ-butyrolactone(BL)as monomer,naphthalene potassium-crown ether as initiator,poly(β-butyrolactone)(PHB)was synthesized by anionic ring-opening polymerization.The effect of reaction time on molecular weight of PHB was studied.Poly(ethylene glycol)methyl ether-potassium macroinitiators(mPEG-K) was synthesized based on naphthalene potassium-crown ether.Amphiphilic poly(ethylene glycol)methyl ether-poly(β-butyrolactone)(mPEG-PHB)was prepared by ring-opening polymerization of BL initiated by mPEG-K. Copolymer was characterized by 1 HNMR,FTIR,DSC.The copolymer nanoparticles were prepared by the mo-lecular self-assemble technology.These nanoparticles were characterizedby SEM,TEM,DLS.The results showed that the molecular weight of PHB increased with reaction time in a certain time.The DSC results showed thatamorphous PHB reduced the crystallization ability of mPEG significantly.These nanoparticles were core-shell structure nanospheres with size of 100 nm.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2015(000)005【总页数】5页(P43-47)【关键词】β-丁内酯;阴离子聚合;聚乙二醇甲醚;两亲性;纳米微球【作者】李雪梅;贺继东;代元坤;张晶晶;戎佳萌【作者单位】青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东省橡塑材料与工程重点实验室，山东青岛 266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东省橡塑材料与工程重点实验室，山东青岛 266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东省橡塑材料与工程重点实验室，山东青岛266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东省橡塑材料与工程重点实验室，山东青岛 266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东省橡塑材料与工程重点实验室，山东青岛 266042【正文语种】中文【中图分类】O631.1聚(β-丁内酯)(PHB)是聚羟基烷酸酯(PHA)家族中的一员[1-2]，具有生物相容性、生物可降解性、压电性等优良性能，在生物医药等领域有广泛的用途。
嵌段共聚物--结构表征
苯乙烯单元的苯环伸缩振动：1601, 1492, 1452 和1404 cm-1
到丁二烯与苯乙烯嵌段共聚物的特征峰 ：541cm-1
分析结果初步表明, 共聚物是由富含顺 -1, 4 结构的聚丁二烯链段与聚苯乙烯 链段组成, 是一种高顺式丁二烯 -苯乙 烯嵌段共聚物。
嵌段共聚物--结构表征
星形嵌段共聚物的合成：双官能化可聚合单体法
接枝嵌段共聚物的合成：
嵌段共聚物—合成
三步加料工艺制备苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物
第一步：苯乙烯嵌段的聚合
嵌段共聚物—合成
第二步：异戊二烯嵌段聚合
第三步：苯乙烯第三嵌段聚合
黄基传等.苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的合成方法:中国, C08F297/00. 1998-03-11
嵌段共聚物--结构表征
结构表征
是否是设 计合成的 嵌段共聚 物
测定 分子 结构 测定序 列结构 和纯度 超分 子结 构
嵌段共聚物--结构表征
常用于分子结构及组成测定的方法 为：NMR、IR、UV 分子量和分子量分布：膜渗透压测 定法、气相渗透压法、静态光散射、 动态光散射法、排阻色谱法 分子尺寸大小测定：静态光散射、 动态光散射、小角中子散射法、稀 溶液粘度测定法
四种结构单元：为顺 -1, 4 -丁二 烯( C)、 反 -1, 4 -丁二烯( T ) 、 1, 2 -结构( V) 和苯乙烯( S) 单元 顺-1,4结构的特征吸收峰：5.39 1,2-结构的特征吸收峰：4.98 无反-1,4结构特征吸收峰 D为7107 和6156 处观测到的特征 吸收峰的面积积分比为 3：2 判定该共聚物是由高顺式聚丁二烯 链段和聚苯乙烯链段组成
性质：溶解性， 溶胀性，凝胶化， 相变，黏弹性， 力学强度，通透 性 生物化学性质： 毒性，生物相容 性，生物化学活 性，可降解性
两亲性嵌段共聚物PAA-b-PS的合成及胶束形态
两亲性嵌段共聚物PAA-b-PS的合成及胶束形态李光华;杨苹苹;高振胜;何丽秋;黄义忠【摘要】通过丙烯酸叔丁酯的自由基调聚和苯乙烯的原子转移自由基聚合（ATRP）法合成了聚丙烯酸叔丁酯-聚苯乙烯（PtBA-b-PS）嵌段共聚物,然后在三氟乙酸作用下进行选择性水解得到了两亲性聚丙烯酸-聚苯乙烯（PAA-b-PS）嵌段共聚物。
利用1H-NMR、FT-IR和GPC对产物的结构进行了表征。
采用透析法制备了PAA-b-PS胶束,并利用激光纳米粒度仪和TEM观测了胶束的形态和大小,考察了PS嵌段的分子量对胶束大小的影响。
结果表明：嵌段共聚物PAA-b-PS在水中自组装形成球状胶束,胶束平均粒径为140～190 nm,并随PS嵌段分子量的增加而增大,且粒径分布较窄。
%Poly（tert-butyl acrylate-b-styrene）（PtBA-b-PS）block copolymer was synthesized by radical telomerization of tert-butyl acrylate（tBA） and atom transfer radical polymerization of styrene.Poly （acrylic acid-b-styrene）（PAA-b-PS） amphiphilic block copolymers were obtained by selective hydrolysis in the presence of trifluoroacetic acid,which were characterized by 1H-NMR,FT-IR and GPC.The amphiphilic block copolymeric micelles were prepared by dialysis against ser particle size analyzer and transmission electron micrograph（TEM）measurements were used to examine the morphology and the size of the micelles.The effect of the molecular weight of PS block on the size of the micelles was investigated.Results showed that PAA-b-PS amphiphilic block copolymers formed spherical micelles with average size of 140-190 nm,and the size distribution was narrow.The average size of micelles increased with the molecular weight of PS block.【期刊名称】《功能高分子学报》【年(卷),期】2011(024)003【总页数】7页(P231-237)【关键词】自由基调聚;ATRP;PAA-b-PS;两亲性嵌段共聚物;胶束【作者】李光华;杨苹苹;高振胜;何丽秋;黄义忠【作者单位】广西大学化学化工学院,南宁530004;广西大学化学化工学院,南宁530004;广西大学化学化工学院,南宁530004;广西大学化学化工学院,南宁530004;广西大学化学化工学院,南宁530004【正文语种】中文【中图分类】O631嵌段共聚物在选择性溶剂中和固态时,由于其分子结构独特而显示出特殊的性质,因此受到科学家们的广泛关注[1-2]。
两亲性超支化超分子嵌段共聚物的制备及自组装行为研究的开题报告
两亲性超支化超分子嵌段共聚物的制备及自组装行为研究的开题报告一、课题背景及研究意义超支化聚合物具有结构多样、性能优越等特点，近年来已成为高分子材料研究的热门领域之一。
与传统的线性聚合物相比，超支化聚合物的高度分支化结构可提高分子的空间交织和束缚强度，从而增强其力学性能、热稳定性和溶液流变学性质等。
同时，超支化聚合物具有更高的分子量和更多的表面官能团，有利于其在介观尺度上形成自组装结构，从而展现出特殊的物理化学性质。
超支化嵌段共聚物是一类非常有潜力的高分子材料，它既具有超支化聚合物的优秀性能，又拥有嵌段共聚物的相分离和自组装行为，从而可以在材料设计、组装结构调控、功能开发等方面发挥重要的作用。
近年来，关于超支化嵌段共聚物的制备及其自组装行为的研究日益受到广泛关注。
但是，目前对于两亲性超支化嵌段共聚物的制备及自组装行为的研究还比较有限，因此有必要深入开展相关研究，从而为新型高分子材料的开发和应用提供一定的理论和实验基础。
二、研究目标和内容1. 研究两亲性超支化嵌段共聚物的合成方法和结构特点，包括合成反应的条件优化、聚合度的控制、分子结构的表征等。
2. 研究两亲性超支化嵌段共聚物的自组装行为，探究其在不同条件下的相行为、链形态、连通性、孔径、表界面性质等。
3. 分析两亲性超支化嵌段共聚物的物理化学性质及其在材料领域的应用潜力。
三、研究方法和进度安排本研究将采用嵌段共聚物的合成和自组装行为研究的经典方法，结合超支化嵌段共聚物的特殊结构和性质，开展以下研究工作：1. 合成两亲性超支化嵌段共聚物，包括探究不同反应条件下聚合反应的机理和调控方法，优选合成反应的工艺条件，进行分子结构表征和性质分析。
2. 研究两亲性超支化嵌段共聚物的自组装行为，主要包括使用动态光散射、小角X射线散射、透射电子显微镜等多种手段对其相行为、链形态、连通性、孔径、表界面性质等进行深入研究。
3. 分析两亲性超支化嵌段共聚物的物理化学性质，探究其在材料领域的应用潜力，包括功能材料、纳米材料、生物医学材料等方面。
aba型两亲嵌段共聚物的合成及表征
aba型两亲嵌段共聚物的合成及表征
aba型两亲嵌段共聚物的合成及表征
aba型两亲嵌段共聚物是一种具有特殊性能的聚合物，因其拥有优异的机械强度、卓越的耐热性和优良的抗氧化能力而受到广泛关注。
本文
旨在介绍aba型两亲嵌段共聚物的合成方法及其表征。
ABA型两亲嵌段共聚物的合成有多种方法，常见的有聚苯乙烯-丙烯/丙烯-丙烯腈共聚物（PS-PAN/PAN-PAN）、聚对苯二甲酸乙二醇酯-丙烯/
丙烯-丙烯腈共聚物（PET-PAN/PAN-PAN）、聚甲醛-丙烯/丙烯-丙烯腈
共聚物（POM-PAN/PAN-PAN）等。
其原料添加剂选择有不同的链终止剂、催化剂和表面活性剂等，可以调节多种性能。
ABA型两亲嵌段共聚物的表征主要有元素分析、热分析、粒径分析、比表面积、熔体粘度、机械性能、吸水率、热稳定性等，其中常用的表
征方法有热重分析（TGA）、热力学分析（DSC）、动态光散射仪（DLS）、粘度仪（Viscometer）和拉伸试验仪（Tensile tester）。
以上就是aba型两亲嵌段共聚物的合成及表征的介绍，ABA型两亲嵌段共聚物的不同表征方法可以有效地检测和表征其特性，这些特性将为
未来的研究和应用提供重要的指导。
嵌段聚合物的制备方法及应用
嵌段聚合物的制备方法及应用嵌段聚合物是由两种或更多不同的高分子单体交替聚合而成的聚合物，具有分段结构，具有独特的物理性质和化学性质。
下面将详细介绍嵌段聚合物的制备方法以及其在不同领域的应用。
嵌段聚合物的制备方法通常有以下几种：1.负替聚合方法：此方法是通过反复交替聚合两种互补的高分子单体来制备嵌段聚合物。
首先在反应容器中加入第一种单体，并在适当的条件下进行聚合，随后将第二种单体加入反应容器，再次进行聚合。
如此反复进行，直到获得所需的嵌段聚合物。
2.正替聚合方法：与负替聚合方法类似，只是反应条件和反应顺序不同。
首先反应容器中加入第一种单体，并在适当的条件下进行聚合。
然后加入第二种单体，并再次进行聚合。
如此反复进行，直到制备出所需的嵌段聚合物。
3.自由基交替聚合方法：通过自由基引发剂将两种或多种单体交替聚合起来。
此方法通常需要使用反应温度较高，并控制反应时间和自由基引发剂的添加量。
嵌段聚合物的应用领域非常广泛，下面分别介绍几个主要的应用领域：1.材料科学：嵌段聚合物可以用于制备高性能的复合材料，如高强度纤维、高温陶瓷、光学材料等。
由于嵌段聚合物具有分段结构，使材料具有优异的力学性能、热稳定性和耐化学性能。
2.生物医学领域：嵌段聚合物可以用于制备药物载体、生物传感器、组织工程支架等。
嵌段聚合物可以通过调控聚合物的分段结构和组成，实现药物的控释、生物材料的表面改性和组织工程材料的生物相容性的调控。
3.纳米技术：嵌段聚合物可以用于制备纳米颗粒、纳米胶束、纳米纤维等。
通过调控嵌段聚合物的分段结构和组成，可以控制纳米颗粒的尺寸、形态和表面性质，从而实现纳米材料的设计和制备。
4.能源领域：嵌段聚合物可以用于制备太阳能电池、燃料电池、超级电容器等能源器件。
嵌段聚合物可以通过调控组分和结构，改善电极材料的导电性能、储能性能和稳定性。
综上所述，嵌段聚合物是由交替聚合两种或更多不同高分子单体制备而成的聚合物，具有分段结构。
嵌段共聚物的合成方法和应用
嵌段共聚物的合成方法和应用嵌段共聚物是一种由不同的单体单元按照特定的顺序排列而成的共聚物。
这种结构的共聚物拥有独特的物理、化学和力学性质，因此在各种应用领域具有广泛的应用前景。
本文将介绍嵌段共聚物的合成方法和其应用。
一、合成方法1. 原位聚合法原位聚合法是最常见的制备嵌段共聚物的方法之一。
通过在反应体系中控制反应条件和添加不同单体单元，可以实现不同化学结构的单元的有序排列。
这种方法可以根据所需的嵌段共聚物结构和性质进行调控，但合成工艺相对较为复杂。
2. 共值基组合成法共值基组合成法是一种使用功能化的小分子基组合成嵌段共聚物的方法。
通过将不同的共价基团分别引入到单体单元中，再通过化学反应将这些共价基团连接起来形成嵌段共聚物。
这种方法可以控制嵌段共聚物的长度、结构和性能，并可以实现多样化的嵌段组合。
3. 接枝共聚法接枝共聚法是将两种或多种不同的聚合物通过化学反应进行连接形成嵌段共聚物的方法。
这种方法可以通过调控接枝点的密度和位置来调节嵌段共聚物的结构和性能。
接枝共聚法具有较高的灵活性和可控性，适用于合成复杂结构的嵌段共聚物。
二、应用领域1. 新型材料嵌段共聚物的合成方法使得制备具有特殊性质的材料变得可行。
例如，通过控制嵌段共聚物的化学结构和比例，可以制备出具有优异电子传导性能的导电聚合物，从而应用于电子器件领域。
同时，嵌段共聚物还可以用于制备高性能聚合物纤维、膜、涂层、胶粘剂等材料。
2. 药物传输系统嵌段共聚物的结构和特性使其成为理想的药物传输系统的载体。
嵌段共聚物可以在纳米尺度上调控药物的释放速率和性质，从而实现药物的缓控释。
此外，嵌段共聚物还可以提高药物的稳定性、增加溶解度、改善药物的药代动力学性质。
3. 生物医学应用嵌段共聚物在生物医学领域具有巨大的应用潜力。
例如，嵌段共聚物可以用于制备人工血管、人工关节等医用材料，以增加这些材料的生物相容性和耐久性。
此外，嵌段共聚物还可以用于制备控制释放的药物输送系统、组织工程支架等，推动生物医学领域的发展。
两亲嵌段共聚物(聚苯乙烯-b-聚己内酯)的合成与表征
两亲嵌段共聚物(聚苯乙烯-b-聚己内酯)的合成与表征丁金店;李唯真;姜天琦;夏宗莲;甘文君【摘要】采用原子转移自由基聚合法合成聚苯乙烯,经过四氢铝锂还原,制得单羟基封端的聚苯乙烯.与己内酯进行开环反应制备AB型两亲性嵌段共聚物(聚苯乙烯-b-聚己内酯),并通过凝胶渗透色谱和红外光谱对聚合物进行了结构表征.研究表明,将此两亲性嵌段聚合物加入到环氧树脂/甲基四氢苯酐固化剂混合体系中,经过反应诱导相分离发现,该嵌段在环氧基体中发生微观相分离,相分离尺寸控制在纳米尺度,可以作为环氧改性剂使用.【期刊名称】《上海工程技术大学学报》【年(卷),期】2014(028)002【总页数】5页(P97-101)【关键词】原子转移自由基聚合;两亲性嵌段聚合物;聚苯乙烯;聚己内酯【作者】丁金店;李唯真;姜天琦;夏宗莲;甘文君【作者单位】上海工程技术大学化学化工学院,上海201620;上海工程技术大学化学化工学院,上海201620;上海工程技术大学化学化工学院,上海201620;上海工程技术大学化学化工学院,上海201620;上海工程技术大学化学化工学院,上海201620【正文语种】中文【中图分类】O632.7两亲性嵌段共聚物由于同时含有亲水和亲油链段，并且二者保持独立，不同于一般混合或共聚物，其两条链段通过化学键结合，兼具高分子的增黏性和低分子的表面活性，在选择性溶剂中能够自组装形成不同形态，具有原组分不曾有的特殊性能.因此广泛用作热固性树脂、共混物的增韧增溶剂、表面改性剂，并广泛应用于化学、材料、医药等领域[1－6].两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯嵌段聚己内酯(PS-b-PCL)的合成已有较多文献报道[7－9]，一种方法是先合成聚己内酯，而后引发苯乙烯反应得到PS-b-PCL，通过点击反应[10]或者与酰溴类反应制得溴端大分子引发剂[11]，从而引发苯乙烯聚合;另一种方法是通过先合成聚苯乙烯，然后引发己内酯开环得到 PS-b-PCL，通过自由基聚合法[12－13]或者叠氮反应，将羟基引入到聚苯乙烯.对于这两种方法，都需要先得到端官能化的聚合物.范文春等[10－11]先合成了聚苯乙烯，通过点击反应，应用叠氮钠和炔丙醇在聚苯乙烯中引入羟基，得到羟基封端聚苯乙烯(PS-OH)，然后进行开环反应.同时还将端羟基的聚己内酯与2-溴异丁基酰溴反应得到端溴基封端的聚己内酯，通过原子转移自由基聚合(ATRP)法得到PS-b-PCL.陈平等[12]以偶氮二异丁腈和乙二醇为原料合成了双(2-羟乙基)2，2'-偶氮二异丁酸酯，将其作为引发剂，通过自由基聚合，合成了遥爪型羟端基聚苯乙烯，摩尔质量为(3000～6500)g/mol，并讨论了单体浓度、引发剂浓度、聚合反应温度和反应时间对聚合转化率、产物相对分子质量的影响.罗志华等[13]首先通过合成带有羟基的引发剂溴异丁酸-β-羟乙酯，然后分别采用ATRP法和常规自由基聚合法制得PS-OH.Quirk等[14]则以萘钠为引发剂制得了双羟基封端的PS-OH.以苯乙烯为单体，四氢呋喃(THF)和环氧丙烷进行阴离子聚合，得到了双羟基封端的聚苯乙烯(HO-PS-OH).而单羟基聚苯乙烯的直接合成大多通过可控自由基聚合，在引发剂中引入羟基，进一步引发苯乙烯的聚合，得到单羟基封端的聚苯乙烯.目前少有将活性自由基聚合得到的聚苯乙烯直接还原为单羟基封端的聚苯乙烯的报道.Yin等[15]将α－溴代异丁酰溴与乙二醇反应，制得了羟基封端的引发剂.由原子转移自由基聚合制得了聚合物PS-g-PMMA.Fan等[16]通过季戊四醇与α－溴代异丁酰溴反应制得了星型引发剂，由原子转移自由基聚合引发了苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯聚合，分别制得了星型嵌段共聚物PS-b-PMMA和PMMA-b-PS，并考察了二者在环氧/莫卡体系中的相结构和机理. 本实验以简单的原子转移自由基引发剂α-溴代乙酸乙酯引发苯乙烯聚合，制得溴封端的聚苯乙烯(PS－Br).根据分子链段特点，通过简单的还原反应，将大分子中的酯基通过四氢铝锂还原，一步制得了单羟基封端的大分子PS-OH，避开了引发剂的设计及合成的精制步骤。
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子 表面活性剂 、 料分 散剂 、 颜 高分 子加 工 助剂等 ． 利
用 传统的 自由基聚合反应 以及具有功 能基 的链转移 剂， 可以制备这类 聚合物 ． 是 由于聚合反应 的可控 但 性 差 ， 果将导致 聚合产 物呈现宽分子量 的分 布 ； 结 分
甲基丙烯 酸缩 水甘 油 酯 （ ＧＭＡ） 聚合 ， 对 其 进行 再
改 性 ， 到两 亲性 ＡＢ嵌段 聚合 物． 得
Ｐ ＭＭＡ 的合 成 ； ＡＢ嵌段 聚 合物 的合 成 ； ② ③嵌 段 聚合 物 的改 性． 主要 的反应 式如 式 （ ） １：
１ 实 验 部 分
１ １ 主 要 试 剂 及 试 剂 的 预 处 理 ．
合 ［ 具 有 单 体 适 用 范 围 广 、 原 料 纯 度 无 特 别 要 对
海 羽 田精 细 化 工 有 限 公 司 ； 酸 丁 酯 ： 析 纯 ， 醋 分 天 津新 通 精 细 化 工 有 限 公 司 ； 甲苯 ： 析 纯 ， 津 新 分 天 通精 细 化 工 有 限公 司 ； 甲醇 ： 工业 品 ； 以上试 剂 均 未经 进一 步纯 化处理 直接 使用 ． １ ２ 聚合 物 的合成 路线 ． 本实验 的合 成 主要 包 括三部 分 ： ①Ｂ段 聚合物
０ 引 言
两亲性聚 合物 是 一类 对 水相 和油 相 皆有 亲 和
力 ， 兼 具 有 高 分 子 的增 黏 性 和 低 分 子 表 面 活 性 剂 并
密欧 化 学 试 剂 有 限公 司 ， 用 前 经 ５ 的 Ｎａ Ｈ 使 Ｏ
水洗 涤 ２ ～３次 以除 去 阻聚剂 ， 然后 用去 离 子水 洗
甲基 丙 烯 酸 缩 水 甘 油 酯 （ ＧＭＡ） 合 ， 到 ＡＢ嵌 段 聚 合 物 Ｐ 聚 得 ＭＭ ｂＰ Ｍ Ａ 分 别 利 用 对 硝 基 苯 甲 酸 与 二 丁 ～Ｇ ．
基 胺 对 该 聚 合 物 中的 环 氧 基 团 进 行 基 团 改 性 ， 备 了两 亲 性 的 ＡＢ嵌段 聚合 物 ． 用 ＧＰ Ｆ ～ 以及 化 学 分 制 采 Ｃ、 Ｔ Ｉ Ｒ 析等方法 ， 所制备 的 Ａ 对 Ｂ嵌 段 聚 合 物 进 行 了 结 构 表 征 ．
甲基 丙烯 酸 甲酯 （ ＭＭＡ） 分 析 纯 ， 津 市 科 ： 天
收稿 日期 ： ｏ ｏ一０ ２ｌ ８—３ １
作者简介 ： 柳
青 （９ ５ ） 女 ， 北 云 梦 人 ， 士 研 究 生 ． 究 方 向 ： 能 高 分 子 材 料 ． １８ ～ ， 湖 硕 研 功
关 键 词 ： 子 转 移 自由基 聚 合 ； 段 聚合 物 ； 亲 性 原 嵌 两
中图 分 类 号 ： Ｑ３ ６ ３ ２ Ｔ １ ．２ 文 献标 识码 ｉ Ａ ｄ ｉ１ ． ９ ９ ｊ ｉ ｎ １ ７ — ８ ９ ２ １ ． ２ Ｏ ９ ｏ ：０ ３ ６ ／．ｓ ． ６ ４２ ６ ． ０ ０ １ ． １ ｓ
第 ３ 卷第 １ ２ ２期 ２１ ０ ０年 １ ２月 武 Nhomakorabea汉
工
程
大
学
学
报
Ｖｏｌ ３ Ｎｏ． ｜２ １２
Ｄｅ ． ｃ ２Ｏ１ Ｏ
Ｊ ． Ｗ ｕ ａ Ｉ ｓ． ｈｎ ｎｔ
Ｔｅ ｈ ｃ．
文 章 编 号 ： ６ ４—２ ６ （ ０ ０ １ １７ ８ ９ ２ １ ） ２—０ ７ ０ ６—０ ４
求 、 应 条 件 温 和 、 受 少 量 水 及 氧 的影 响 ， 反 不 呵进
行本 体 、 液 、 浮 、 溶 悬 乳液 聚 合等 优 点 ， 因此 易 于实 现工 业 化生 产 ． ２ 近 ０年 来 ， 子 转 移 自由基 聚 合 原
得 到 了快速 发展［ ．
本 文研究 了以 Ｐ ＭＭＡ 为大 分子 引发 剂 ， 发 引
子结 构的不可控而导致产 生大量 的非嵌段 型聚合物 等现象 ， 而降低 了这类功能 高分子的性能． 从 为此 国 内外学者 广泛采用 活性 阴离 子聚 合、 团转移 聚 合 基 （Ｔ ） Ｇ Ｐ 与可控 自由基 聚合一 子转 移 自由基 聚合 等 原
手 段 来 解 决这 一 问 题 ．
司 ； 丁基胺 ： 析 纯 ， 京 化 工 厂 ； 化 苄 ： 析 二 分 北 氯 分
纯， 天津 市瑞金 特 化学 品有 限公 司 ； Ｎ， ， ， Ｎ， Ｎ’ Ｎ”
Ｎ” 一 甲 基 二 乙 烯 三 胺 （ ＭＤ ＴＡ） 分 析 纯 ， ， 五 Ｐ Ｅ ： 上
与其 他 活 性 聚 合 相 比 ， 子 转 移 自 由 基 聚 原
两亲性 Ａ Ｂ嵌段聚合物 的合成与结构表征
柳 青， 俊， 耀 黄 吴璧
（ 武汉 工程 大学材料 科 学与工程 学 院 ， 北 武汉 ４ ０ ７ ） 湖 ３ ０ ４
摘 要 ： 用 封 闭 体 系 ， 过 甲基 丙 烯 酸 甲酯 的原 子 转 移 自由 基 聚 合 生 成 Ｂ段 ， 以 此 为 大 分 子 引 发 剂 引 发 采 通 并
涤 至 中性 ， 加入 分 子筛 干燥脱水 ， 人 冰箱待 用． 放
甲基 丙 烯 酸 缩 水 甘 油 酯 （ ＧＭＡ， 业 品 ， ｏ 工 Ｄｗ
特性 以及其它独特 的物理化学性 质的功能高分子材 料口 ， 】广泛 应用于 化学 、 料 等不 同 的领域 ， 高分 材 如
Ｃ ｅ ａｌ ｏ ）使 用前 经碱 式 氧 化 铝 色 谱 柱脱 除 ｈ ｍｉｃ Ｃ ． ，
试剂有 限公 司 ， 用 前 按 文 献 Ｅ ］ 行 提 纯 ， 体 使 ｓ进 具
方法 是 ： Ｃ Ｃ 倒 入 ５ 的 稀盐 酸 溶 液 中充 分搅 将 ｕ１ 拌约 ３ ｎ 过滤 以除去盐 酸 ． ０ｍｉ ， 然后 快 速用 酒 精洗 涤滤饼 ３ ～４次 ， 过滤 以 除去 酒 精． ６ ～８ 于 ０ ０℃真 空干燥 即得成 品． 对 硝基苯 甲酸 ： 学 纯 ， 化 上海 山浦 化 工有 限公