无机习题课习题答案

一、单项选择题（共15分，每小题3分）

1. 关于五氯化磷 (PCl 5)，下列说法中不正确的是……………………………………（ C ）

(A) 它由氯与PCl 3反应制得

(B) 它容易水解生成磷酸(H 3PO 4)

(C) 它在气态时很稳定

(D) 它的固体状态是结构式为[PCl 4+][PCl 6-]的晶体

2. 下面叙述正确的是……………………………………………………………… （ D ）

(A) Fe (H 2O)4(C 2O 4)+

的配位数为5

(B) 产生d-d 跃迁光谱时，Co(CN)63

-与Co(NH )363+相比较，前者将吸收波长较长的光 (C) s 轨道和p 轨道在八面体场中发生分裂

(D) 在四面体和八面体场中，d 2型离子配合物不存在高低自旋之分

3. 下列物质中具有顺磁性的是………………………………………………………… （ D ）

(A) Cu + (B) N 2 (C)Fe(CN)64-

(D)O 2+

4．用煤气灯火焰加热硝酸盐时，可分解为金属氧化物、二氧化氮和氧气的是………（ B ）

(A) 硝酸钠 (B) 硝酸锂 (C) 硝酸银 (D) 硝酸铯

5．下列配离子属于反磁性的是…………………………………………………………（ D ）

(A) [Mn(CN)6]4 (B) [Cu(en)2]2+

(C) [Fe(CN)6]3 (D) [Co(CN)6]3

二、填空题 (50分)

1．(4分) 由碳或硅形成的化合物中，碳原子间能以单键、双键、叁键结合，而硅原子间很难以双键结合，其原因是________________________________________________________。 C 原子半径较小而电负性较大易形成稳定的单键及 键；

Si 原子半径较大而电负性较小难形成 键进而构成复键。

2. (8分) 在CuSO 4和HgCl 2溶液中各加入适量KI 溶液，将分别产生_______________________和__________________；使后者进一步与KI 溶液作用，最后会因生成_______________而溶解，相应的化学方程式为____________________________________________________。

3．(5分)在配合物[Cr(H 2O)(en)(C 2O 4)(OH)]中，中心原子的氧化态是_____，配位数是____，配位原子是____和____，按系统命名法应称为___________________。

4. (5分) 氯化亚铜溶于氨水之后的溶液，在空气中放置，其发生变化的化学方程式是： _________________________________________________________________。

5．(4分) HF 腐蚀SiO 2玻璃的反应方程式为 。

SiO 2 + 4HF −

→−2H 2O +SiF 4 SiF 4 + 2HF −

→−H 2SiF 6 6． (4分) H 3BO 3是极弱的一元酸，在定量分析中不能直接用强碱滴定，如果加一定量的

_____________________，生成________________________________后，因酸性大为增强，则就可滴定了。

甘油或甘露醇(己六醇)

配合物 HOCH CH 2O

CH 2B OCH 2

OCH 2CHOH H

7．(3分) Ag 3PO 4和AgCl 都难溶于水，然而在HNO 3溶液中，____________能溶解。在NH 3水中，_______________能溶解。

Ag 3PO 4，Ag 3PO 4和AgCl

8．(3分) AgF 易溶于水，AgCl 、AgBr 、AgI 皆难溶于水，且溶解度从AgCl 到AgI 依次减小，可解释为________________________________________________________。

Ag +具有较强的极化作用和变形性，X 变形性从F 到I 逐渐增大，从而阴阳离子的相互极化作用从AgF 到AgI 递增，使键的共价性从AgF 到AgI 递增，故它们的溶解度递减。

9. (4分) 将适量的SnCl 2溶液加入HgCl 2溶液中，有____________产生，其化学反应方程式为：__________________________________________________________。

白色沉淀

2HgCl 2 + SnCl 2 =

Hg 2Cl 2↓+ SnCl 4

10. (4分) 已知CoCl 3·x NH 3的配合物有两种同分异构体。若用AgNO 3沉淀 0.05 mol CoCl 3·x NH 3中的氯离子，其中一种同分异构体消耗了0.15 mol 的AgNO 3 ；另一种则消耗了0.10 mol 的AgNO 3，这两种配合物的化学式分别是__________________和___________________。

[Co(NH 3)x ]Cl 3， [Co(NH 3)x Cl]Cl 2。

11. (3分)已知：[Co(NH 3)6]Cl x 呈抗磁性，[Co(NH 3)6]Cl y 呈顺磁性，则x = _____，y =_____ 。

12. (3分) 试写出(NH 4)2Cr 2O 7热分解（火山实验）____________________________。 二、简答题（共35分）

1．(6分) 叙述Br 2单质工业上大规模生产的化学原理，并写出相应的化学方程式。

2. (3分)为什么LiF 在水中的溶解度比AgF 小，而LiI 在水中的溶解度比AgI 大。 由于LiF 和AgF 都是离子型化合物，但是LiF 的晶格能比AgF 大，故LiF 在水中的溶解度比AgF 小。又由于Ag + 为18电子构型，极化较强，I - 离子的半径比F -

大，变形性较强，因此AgI 的共价性较显著，所以AgI 在水中的溶解度比LiI 小。

3．(8分) 在-78℃时向NiBr 2的CS 2溶液中加入PEt(Ph)2(Et-乙基，Ph-苯基)，生成一种分子式为(PEtPh 2)2NiBr 2的红色配合物，在室温下静置时，该配合物转变成一种具有相同分子式的绿色配合物，红色配合物是反磁性的，绿色配合物却具有3.2 B.M.的磁矩。

(1) 这两个配合物哪个是平面正方形? 哪个是四面体形? 说明理由；

(2) 根据选定的结构，合理地说明这两个配合物的颜色。

(1) 红色配合物是平面正方形

答案： 22y x d

↑↓ d xy