第三章定性分析

第三章定性分析

§3-1 概述

学习要点：

一、定性分析的任务和方法

1.任务：鉴定物质中所含有的组分。

2.方法

⑴干法：指分析反应在固体之间进行。

⑵湿法：指分析反应在溶液之间进行。（主要学习湿法分析）

二、定性分析反应进行的条件

三、鉴定方法的灵敏度和选择性

1.鉴定方法的灵敏度

鉴定反应的灵敏度常用“最低浓度”和“检出限量”来表示。

⑴最低浓度

⑵检出限量

⑶检出限量和最低浓度之间的关系

2.鉴定反应的选择性

四、空白试验和对照试验

空白试验：用配制试液用的蒸馏水代替试液，用同样的方法和条件重做试验进行鉴定，就叫做空白试验。

对照试验：用已知溶液代替试液，用同样方法进行鉴定，就叫做对照试验。

五、分别分析和系统分析

1.分别分析：利用特效反应，在其它离子共存的条件下，鉴定任一想要鉴定的离子。这种分析方法就叫做分别分析法。

2.系统分析：按一定的步骤和顺序将离子加以逐步分离的分析方法就叫做系统分析法。

§3-2 阳离子的分析

一、常见阳离子的分组

学习要点：

（一）H2S系统

1.分组方案

2.系统分析简表

（二）酸碱系统（了解）

二、第一组阳离子的分析

第一组阳离子包括：Ag+、Hg22+、Pb2+

组试剂：稀HCl

（一）主要特性

（二）本组离子氯化物的沉淀与分离

（三）第一组阳离子的系统分析

讨论:

1. P.73 3题

2. 沉淀第1组阳离子为什么要在酸性溶液中进行？若在碱性条件下进行，将会发

生什么后果？

3. 向未知试液中加入第1组试剂HCl时，未生成沉淀，是否表示第1组阳离子都

不存在？

4. 如果以KI代替HCl作为第1组组试剂，将产生哪些后果？

三、第二组阳离子的分析

学习要点：

第二组阳离子包括：Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、AsⅢ，Ⅴ、SbⅢ，Ⅴ、SnⅡ，Ⅳ

组试剂：0.3mol/LHCl存在下的H2S

（一）主要特性

（二）第二组阳离子硫化物的沉淀与分离

（三）第二组阳离子的系统分析

讨论：

1. P.73 6题

2. 沉淀本组硫化物时，在调节酸度上发生了偏高或偏低现象，将会引起哪些后果？

3. 用TAA作组试剂沉淀第二组离子,调节酸度时为什么要先调至0.6mol/L HCl酸

度，然后再稀释1倍，使最后的酸度为0.2mol/L？

4. 以TAA代替H2S作为第2组组试剂时，为什么可以不加H2O2和NH4I？

5. 已知某未知试液不含第3组阳离子，在沉淀第2组硫化物时是否还要调节酸度？

6. 设原试液中砷、锑、锡高低价态的离子均存在，试说明它们在整个系统分析过

程中价态的变化。

四、第三组阳离子的分析

学习要点：

第三组阳离子包括：Al3+、Cr3+、Fe3+、Fe2+、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+

组试剂：NH3- NH4Cl存在下的(NH4)2S。

（一）主要特性

（二）第三组离子的沉淀与分离

（三）第三组阳离子的分析

1.系统分析

（1）氨法分析

（2）碱—过氧化物法分析

2.分别分析

注：分出第三组沉淀后的清液（若要进行四、五组离子的分析）应立即用HAc酸化，加热除去H2S。

讨论：

1. P.73-74 9题、11题

2. 在系统分析中，沉淀本组离子时可否用Na2S代替(NH4)2S?

3. 用(NH4)2S或TAA沉淀本组离子为什么要加足够的NH4Cl？

4. 在系统分析中，本组硫化物沉淀生成后，与母液放置过夜才离心沉降，是否可以？

5. 已知NiS、CoS在0.3mol/L HCl溶液中不被H2S沉淀，但为什么生成的NiS、CoS

又难溶于1mol/L HCl？

五、第四组阳离子的分析

学习要点：

第四组阳离子包括：Ba2+、Sr2+、Ca2+（经典分组方案）

组试剂：NH3-NH4Cl存在下的(NH4)2CO3。

（一）主要特性

（二）本组离子碳酸盐的沉淀与分离

（三）本组离子的分析

1.系统分析

2.分别分析

讨论：

1．P.74-75 13题、20题

2．在系统分析中，引起第4组中二价离子丢失的可能原因有哪些？

3．以K2CrO4试法鉴定Ba2+时，为什么要加HAc和NaAc？

六、第五组阳离子的分析

学习要点：

第5组包括：Mg2+、K+、Na+、NH4+（经典分组方案）

组试剂：无

㈠主要特性

㈡本组离子的分析

讨论：

1. P.74 14题

2. 以镁试剂鉴定Mg2+时，在以(NH4)2S消除干扰离子的手续中，如果加得不足，

将产生什么后果？

§3~3 阴离子分析

学习要点：

一、阴离子的分析特性

与酸反应（易挥发性）

㈡氧化还原性

㈢形成络合物的性质

二、阴离子的分析

㈠阴离子分析试液的制备

制备的阴离子分析试液必须满足3个要求：除去重金属离子；将阴离子全部转入溶液；保持阴离子原来的存在状态。

制备方法：把试样与饱和Na2CO3溶液一起煮沸，重金属阳离子生成不溶于H2O的碳酸盐、碱式碳酸盐、氢氧化物或氧化物沉淀，阴离子留在溶液中。用Na2CO3处理后的溶液叫做制备溶液或阴离子分析液。

㈡阴离子的初步试验

1.分组试验

2.挥发性试验（见前）

3.氧化还原性试验

⑴氧化性阴离子试验

2NO2- + 2I- + 4H+ = I2 + 2NO + 2H2O

⑵还原性阴离子试验

①使KMnO4（酸性）中的MnO4-还原褪色

如：2MnO4- + 10HCl + 6H+ = 5Cl2 + 2Mn2+ + 8H2O