化学有机合成与推断题专题复习
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⑹与少量稀碱溶液混合，滴加酚酞，微热，使溶液红色变浅(酯水解产生的酸和碱发生中和反应)。
2.理解有机物分子中基团间的相互影响。
⑴烃基与官能团间的相互影响
①R－OH呈中性，C6H5OH呈弱酸性(苯环对－OH的影响)
②CH3－CH3难以去氢，CH3CH2OH较易发生烃基上的氢和羟基之间的脱水(－OH对乙基的影响)；
④引入－X
a．加成反应：不饱和烃与HX的加成b．取代反应：烃与X2、醇与HX的取代
(2)官能团的消除
①通过加成可以消除不饱和键②通过消去、氧化、酯化可以消除羟基
③通过加成(还原)或氧化可以消除醛基④通过水解反应消除酯基
(3)官能团之间的衍变。如：
①伯醇 醛 羧酸 酯②卤代烃 烯烃
醇
(4)官能团数目的改变。如：
③ 不和溴水反应，而C6H5OH和浓溴水(过量)作用产生白色沉淀(－OH对苯环的影响)。
⑵官能团对官能团的影响：
RCOOH中－OH受－CO－影响，使得－COOH中的氢较易电离，显酸性。
⑶烃基对烃基的影响：
甲苯①－CH3受苯环影响，能被酸性KMnO4溶液氧化；②苯环受-CH3影响而使邻、对位上的氢原子易被取代。
6.掌握官能团的转化关系
(1)官能团的引入：①引入双键：a．通过消去反应得到双键，如，卤代烃的消去反应
b．通过氧化反应得到 ，如烯烃、醇的氧化。
②引入－OH
a．加成反应：烯烃与水的加成，醛、酮与H2的加成
b．水解反应：卤代烃水解、酯的水解、醇钠(盐)的水解
③引入－COOH
a．加成反应：醛的氧化b．水解反应：酯、蛋白质、羧酸盐的水解
A→E：_________________________________________，反应类型：________________；
⑷工业上可通过油脂的皂化反应制取A，分离皂化反应产物的基本操作是___________、_______。
参考答案
【例1】CH2＝CH2OHC－CHO
分析：先正向思考：由A→B知，B中含有Br原子，B的相对分子质量较A大79，则B含一个Br原子；由B→C是消去反应形成双键；而C→D→E→F则依次为加成形成卤代烃、水解转化为Hale Waihona Puke Baidu元醇、氧化引入醛基形成二元醛。再逆向思考：由F→HOOC－COOH，则F为OHC－CHO。
(5)在浓硫酸存在下，B与乙醇共热生成化合物C16H22O2的化学方程式是
______________________________________________________________________________.
(6)在A的多种同分异构体中，分子结构中除烃基R’含有三个甲基外，其余部分均与A相同的有___________种。
二、有机合成与推断题的解题方法
1.解题思路：
原题 (结构、反应、性质、现象特征) 结论←检验
2.解题关键：
⑴据有机物的物理性质，有机物特定的反应条件寻找突破口。
⑵据有机物之间的相互衍变关系寻找突破口。
⑶据有机物结构上的变化，及某些特征现象上寻找突破口。
⑷据某些特定量的变化寻找突破口。
三、知识要点归纳
1.掌握各类有机物的官能团的特点，理解其官能团的特征反应，根据物质性质推断分析其结构和类别。
⑴能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色的官能团有：、、、
⑵能与Na反应放出H2的官能团有：、。
⑶能与FeCl3溶液作用显紫色；
⑷能与Na2CO3溶液作用放出CO2气体官能团为：；
⑸与银氨溶液反应产生银镜，或与新制的Cu(OH)2碱性悬浊液作用产生红色沉淀；
A的化学式是___________,A可以发生的反应是____________________(填写序号字母).
a.还原反应b.消去反应c.酯化反应d.水解反应
(3)已知含有烃基R的有机物R-OH与浓溴水反应产生的白色沉淀，则含有烃基R’的有机物R’-OH类别属于_______________。
(4)A分子结构中只有一个甲基，A的结构简式是_____________________.
； 或
⑶由酯化反应原理，可推测：HOOC－COOH＋HOCH2CH2OH反应产物有三类：①链状酯HOOCCOOCH2CH2OH；②环状酯： ；③聚酯：
5.注意有机反应中量的关系
⑴烃和氯气取代反应中被取代的H和被消耗的Cl2之间的数量关系；
⑵不饱和烃分子与H2、Br2、HCl等分子加成时，C＝C、C≡C与无机物分子个数的关系；
【例2】根据题意得A(C4H8O2)无酸性，说明无－COOH，不能水解说明无 ，能与银氨溶液反应说明有－CHO，在一定条件下能发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，且得到的B中含有一个甲基，则A的结构简式为 ，B为CH3CH＝CHCHO，C为 ， 氧化得D ，CH3CH＝CHCHO经催化加氢得F(CH3CH2CH2CH2OH)，有分子中仍含有碳碳双键，但无－CHO，则E的结构简式为CH3CH＝CHCH2OH，E在一定条件下与H2发生加成(还原)反应得F。C的同分异构体C1与C有相同的官能团(－OH、－COOH)，在一定条件下脱去2分子水形成含有六元环的酯，满足此条件的C1有2种： 或 ，
1、（1）C4H10O羟基碳碳双键CH2==CHCH2CH2—OH⑵加成取代；⑶a b c
⑷C： D和E： ⑸ ＋NaOH ＋NaBr或 ＋H2O ＋HBr⑹CH2= CHOCH2CH3 CH2＝CHCH2OCH3CH3CH= CHOCH3
2、（1）C7H10O5（2）
（3）
(4) ×22.4L·mol-1＝2.24L(5)消去反应(6) 3
生成的C2也有2种。其他问题按题给要求即可解答。
【例3】⑴醛基⑵C14H18O⑶醇⑷ ⑸ ＋HO-C2H5 ＋H2O⑹3
解析：题目给出的转化关系为：A能与银氨溶液反应，产物酸化得到的有机物B能与溴的四氯化碳溶液反应生成C；而C的分子为C14H18O2Br。从上述转化关系可以得出：有机物A中含有一个醛基(－CHO)和一个碳碳双键(C＝C)；B的分子式为C14H18O2。进而推出A的分子式为C14H18O，以计算可以得出有机物A的不饱和度为6.由于A中含有一个醛基和一个碳碳双键，其不饱和度各为1，因此整体不饱和度还差4，可推测A中可能含有苯环，根据含有R的有机物R－OH能与溴水反应产生白色沉淀，说明R－为苯基( )。则R’－为烷烃基C5H11－,由于A的分子结构中只有一个甲基，所以R’－结构为－CH2-CH2-CH2-CH2-CH3。故A的结构简式为 。最后一问A的同分异构体的种数，根据题目的要求，实际是找R’－(C5H11－)的含有三个甲基的结构种数。
①CH3－CH2－OHCH2＝CH2
②－Cl
四、典例讲评
【例1】有以下一系列反应，终产物为草酸。
A →B →C →D →E →F →HOOC－COOH
已知B的相对分子质量比A大79，请推测用字母代表的化合物的结构简式：
C是；F是。
【例2】已知 (注：R，R'为烃基)。A为有机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。A能发生如图所示的变化。
⑶含－OH有机物与Na反应时，－OH与H2个数的比关系；
⑷－CHO与Ag或Cu2O的物质的量关系；
⑸RCH2OH→RCHO→RCOOH⑹RCH2OH →CH3COOCH2R
M M－2M＋14 MM＋42
(7)RCOOH →RCOOCH2CH3(酯基与生成水分子个数的关系)
MM＋28(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)
(5)写出E生成高聚物的化学方程式：。
(6)C的同分异构体C1与C有相同的官能团，两分子C1脱去两分子水形成含有六元环的C2，写出C2的结构简式：
。
【例3】(06年·北京理综卷)有机物A为茉莉香型香料
(1)A分子中含氧官能团的名称_______________________.
(2)C的分子结构可表示为(其中R和R’代表不同的烃基)
OCH2COOCH2CH3OCH2COOCH2(CH2)2CH3
②CH2C－O－C－COOCH2CH3③CH3C－O－C－COOCH2(CH2)2CH3
CH2COOCH2CH3CH2COOCH2(CH2)2CH3
8、⑴C3H8O3⑵ 、
⑶ ＋3HO－NO2 ＋3H2O酯化反应； ＋O2 ＋2H2O氧化反应⑷盐析过滤
试回答
(1)写出符合下述条件A的同分异构体的结构简式(各任写一种)：
a．具有酸性＿＿＿＿＿＿＿＿；b．能发生水解反应＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
(2)A分子中的官能团是，D的结构简式是。
(3)C→D的反应类型是，E→F的反应类型是。
A．氧化反应B．还原反应C．加成反应D．取代反应
(4)写出化学方程式：A→B。
3.关注外界条件对有机反应的影响
(1)与Br2― ⑵(C6H10O5)n－
⑶R－OH与浓H2SO4－
⑷ ⑸R－X与NaOH－
4.注意有机物间的相互衍变关系，善于联想发散、触类旁通
⑴由醇的催化氧化，可推测： ；
⑵由醇的消去反应，可推测：HO－CH2－CH2－CH2－CH2－OH→H2C＝CH－CH＝CH2；
解析：⑴反应①是酯化反应，根据产物易得A为乙醇；根据题给信息，B的结构简式也不难得出。⑵根据题给信息，可以先把C中的羰基加氢还原成羟基，再消去羟基并进一步加氢还原即可得到D．
4、⑴HOCH2－ －CH2OH＋2CH3COOH CH3COOCH2－ －CH2OCCH3＋2H2O；HOOC－ －COOH＋2C2H5OH C2H5OOC－ －COOC2H5＋2H2O⑵取代，光照；⑶②④
高考化学有机合成与推断题专题复习
一、有机合成与推断题的命题特点：
有机合成与推断是高考的重点。主要是根据某有机物的组成和结构推断其同分异构体的结构；根据相互衍变关系和性质推断有机物的结构或反应条件和反应类型；根据实验现象(或典型用途)推断有机物的组成或结构；根据反应规律推断化学反应方程式。
题型以填空题为主。命题多以框图的形式给出，有时还给出一定的新信息来考查学生的应用信息的能力。
5、⑴
⑵ ＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－ ＋2Ag↓＋NH4＋＋NH3＋H2O； ＋Br2→ ；
⑶ 、 、
6、⑴C12H21N⑵①R－CHOH-CH2OH R－CH2COOH；②R－CHBr－CH2Br＋NaOH→2NaBr＋R-CHOH-CH2OH ;消去反应、还原反应；③5种
7、(1)BC(2)①2CH3CH2OH＋O2 2CH3CHO＋H2O
3、⑴C2H5OH
⑵① ＋H2
② CH3(CH2)16－CH＝CH－(CH2)10COOH＋H2O [或 CH3(CH2)17－CH＝CH－(CH2)9COOH＋H2O ]
③CH3(CH2)16－CH＝CH－(CH2)10COOH＋H2 CH3(CH2)28COOH
⑶取代反应(或酯化反应)；还原反应
五、专题训练
(06
三十烷醇是一种优良的植物生长调节剂，有促进种子萌芽，促进植物根系的发育生长和叶绿素的合成等多种功能。工业上以十二二酸为原料合成的过程如下：
有机物
有机物
试回答下列问题：
2005
已知
⑶写出以下反应的化学方程式和反应类型：
A→C：_________________________________________，反应类型：________________；
2.理解有机物分子中基团间的相互影响。
⑴烃基与官能团间的相互影响
①R－OH呈中性，C6H5OH呈弱酸性(苯环对－OH的影响)
②CH3－CH3难以去氢，CH3CH2OH较易发生烃基上的氢和羟基之间的脱水(－OH对乙基的影响)；
④引入－X
a．加成反应：不饱和烃与HX的加成b．取代反应：烃与X2、醇与HX的取代
(2)官能团的消除
①通过加成可以消除不饱和键②通过消去、氧化、酯化可以消除羟基
③通过加成(还原)或氧化可以消除醛基④通过水解反应消除酯基
(3)官能团之间的衍变。如：
①伯醇 醛 羧酸 酯②卤代烃 烯烃
醇
(4)官能团数目的改变。如：
③ 不和溴水反应，而C6H5OH和浓溴水(过量)作用产生白色沉淀(－OH对苯环的影响)。
⑵官能团对官能团的影响：
RCOOH中－OH受－CO－影响，使得－COOH中的氢较易电离，显酸性。
⑶烃基对烃基的影响：
甲苯①－CH3受苯环影响，能被酸性KMnO4溶液氧化；②苯环受-CH3影响而使邻、对位上的氢原子易被取代。
6.掌握官能团的转化关系
(1)官能团的引入：①引入双键：a．通过消去反应得到双键，如，卤代烃的消去反应
b．通过氧化反应得到 ，如烯烃、醇的氧化。
②引入－OH
a．加成反应：烯烃与水的加成，醛、酮与H2的加成
b．水解反应：卤代烃水解、酯的水解、醇钠(盐)的水解
③引入－COOH
a．加成反应：醛的氧化b．水解反应：酯、蛋白质、羧酸盐的水解
A→E：_________________________________________，反应类型：________________；
⑷工业上可通过油脂的皂化反应制取A，分离皂化反应产物的基本操作是___________、_______。
参考答案
【例1】CH2＝CH2OHC－CHO
分析：先正向思考：由A→B知，B中含有Br原子，B的相对分子质量较A大79，则B含一个Br原子；由B→C是消去反应形成双键；而C→D→E→F则依次为加成形成卤代烃、水解转化为Hale Waihona Puke Baidu元醇、氧化引入醛基形成二元醛。再逆向思考：由F→HOOC－COOH，则F为OHC－CHO。
(5)在浓硫酸存在下，B与乙醇共热生成化合物C16H22O2的化学方程式是
______________________________________________________________________________.
(6)在A的多种同分异构体中，分子结构中除烃基R’含有三个甲基外，其余部分均与A相同的有___________种。
二、有机合成与推断题的解题方法
1.解题思路：
原题 (结构、反应、性质、现象特征) 结论←检验
2.解题关键：
⑴据有机物的物理性质，有机物特定的反应条件寻找突破口。
⑵据有机物之间的相互衍变关系寻找突破口。
⑶据有机物结构上的变化，及某些特征现象上寻找突破口。
⑷据某些特定量的变化寻找突破口。
三、知识要点归纳
1.掌握各类有机物的官能团的特点，理解其官能团的特征反应，根据物质性质推断分析其结构和类别。
⑴能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色的官能团有：、、、
⑵能与Na反应放出H2的官能团有：、。
⑶能与FeCl3溶液作用显紫色；
⑷能与Na2CO3溶液作用放出CO2气体官能团为：；
⑸与银氨溶液反应产生银镜，或与新制的Cu(OH)2碱性悬浊液作用产生红色沉淀；
A的化学式是___________,A可以发生的反应是____________________(填写序号字母).
a.还原反应b.消去反应c.酯化反应d.水解反应
(3)已知含有烃基R的有机物R-OH与浓溴水反应产生的白色沉淀，则含有烃基R’的有机物R’-OH类别属于_______________。
(4)A分子结构中只有一个甲基，A的结构简式是_____________________.
； 或
⑶由酯化反应原理，可推测：HOOC－COOH＋HOCH2CH2OH反应产物有三类：①链状酯HOOCCOOCH2CH2OH；②环状酯： ；③聚酯：
5.注意有机反应中量的关系
⑴烃和氯气取代反应中被取代的H和被消耗的Cl2之间的数量关系；
⑵不饱和烃分子与H2、Br2、HCl等分子加成时，C＝C、C≡C与无机物分子个数的关系；
【例2】根据题意得A(C4H8O2)无酸性，说明无－COOH，不能水解说明无 ，能与银氨溶液反应说明有－CHO，在一定条件下能发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，且得到的B中含有一个甲基，则A的结构简式为 ，B为CH3CH＝CHCHO，C为 ， 氧化得D ，CH3CH＝CHCHO经催化加氢得F(CH3CH2CH2CH2OH)，有分子中仍含有碳碳双键，但无－CHO，则E的结构简式为CH3CH＝CHCH2OH，E在一定条件下与H2发生加成(还原)反应得F。C的同分异构体C1与C有相同的官能团(－OH、－COOH)，在一定条件下脱去2分子水形成含有六元环的酯，满足此条件的C1有2种： 或 ，
1、（1）C4H10O羟基碳碳双键CH2==CHCH2CH2—OH⑵加成取代；⑶a b c
⑷C： D和E： ⑸ ＋NaOH ＋NaBr或 ＋H2O ＋HBr⑹CH2= CHOCH2CH3 CH2＝CHCH2OCH3CH3CH= CHOCH3
2、（1）C7H10O5（2）
（3）
(4) ×22.4L·mol-1＝2.24L(5)消去反应(6) 3
生成的C2也有2种。其他问题按题给要求即可解答。
【例3】⑴醛基⑵C14H18O⑶醇⑷ ⑸ ＋HO-C2H5 ＋H2O⑹3
解析：题目给出的转化关系为：A能与银氨溶液反应，产物酸化得到的有机物B能与溴的四氯化碳溶液反应生成C；而C的分子为C14H18O2Br。从上述转化关系可以得出：有机物A中含有一个醛基(－CHO)和一个碳碳双键(C＝C)；B的分子式为C14H18O2。进而推出A的分子式为C14H18O，以计算可以得出有机物A的不饱和度为6.由于A中含有一个醛基和一个碳碳双键，其不饱和度各为1，因此整体不饱和度还差4，可推测A中可能含有苯环，根据含有R的有机物R－OH能与溴水反应产生白色沉淀，说明R－为苯基( )。则R’－为烷烃基C5H11－,由于A的分子结构中只有一个甲基，所以R’－结构为－CH2-CH2-CH2-CH2-CH3。故A的结构简式为 。最后一问A的同分异构体的种数，根据题目的要求，实际是找R’－(C5H11－)的含有三个甲基的结构种数。
①CH3－CH2－OHCH2＝CH2
②－Cl
四、典例讲评
【例1】有以下一系列反应，终产物为草酸。
A →B →C →D →E →F →HOOC－COOH
已知B的相对分子质量比A大79，请推测用字母代表的化合物的结构简式：
C是；F是。
【例2】已知 (注：R，R'为烃基)。A为有机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。A能发生如图所示的变化。
⑶含－OH有机物与Na反应时，－OH与H2个数的比关系；
⑷－CHO与Ag或Cu2O的物质的量关系；
⑸RCH2OH→RCHO→RCOOH⑹RCH2OH →CH3COOCH2R
M M－2M＋14 MM＋42
(7)RCOOH →RCOOCH2CH3(酯基与生成水分子个数的关系)
MM＋28(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)
(5)写出E生成高聚物的化学方程式：。
(6)C的同分异构体C1与C有相同的官能团，两分子C1脱去两分子水形成含有六元环的C2，写出C2的结构简式：
。
【例3】(06年·北京理综卷)有机物A为茉莉香型香料
(1)A分子中含氧官能团的名称_______________________.
(2)C的分子结构可表示为(其中R和R’代表不同的烃基)
OCH2COOCH2CH3OCH2COOCH2(CH2)2CH3
②CH2C－O－C－COOCH2CH3③CH3C－O－C－COOCH2(CH2)2CH3
CH2COOCH2CH3CH2COOCH2(CH2)2CH3
8、⑴C3H8O3⑵ 、
⑶ ＋3HO－NO2 ＋3H2O酯化反应； ＋O2 ＋2H2O氧化反应⑷盐析过滤
试回答
(1)写出符合下述条件A的同分异构体的结构简式(各任写一种)：
a．具有酸性＿＿＿＿＿＿＿＿；b．能发生水解反应＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
(2)A分子中的官能团是，D的结构简式是。
(3)C→D的反应类型是，E→F的反应类型是。
A．氧化反应B．还原反应C．加成反应D．取代反应
(4)写出化学方程式：A→B。
3.关注外界条件对有机反应的影响
(1)与Br2― ⑵(C6H10O5)n－
⑶R－OH与浓H2SO4－
⑷ ⑸R－X与NaOH－
4.注意有机物间的相互衍变关系，善于联想发散、触类旁通
⑴由醇的催化氧化，可推测： ；
⑵由醇的消去反应，可推测：HO－CH2－CH2－CH2－CH2－OH→H2C＝CH－CH＝CH2；
解析：⑴反应①是酯化反应，根据产物易得A为乙醇；根据题给信息，B的结构简式也不难得出。⑵根据题给信息，可以先把C中的羰基加氢还原成羟基，再消去羟基并进一步加氢还原即可得到D．
4、⑴HOCH2－ －CH2OH＋2CH3COOH CH3COOCH2－ －CH2OCCH3＋2H2O；HOOC－ －COOH＋2C2H5OH C2H5OOC－ －COOC2H5＋2H2O⑵取代，光照；⑶②④
高考化学有机合成与推断题专题复习
一、有机合成与推断题的命题特点：
有机合成与推断是高考的重点。主要是根据某有机物的组成和结构推断其同分异构体的结构；根据相互衍变关系和性质推断有机物的结构或反应条件和反应类型；根据实验现象(或典型用途)推断有机物的组成或结构；根据反应规律推断化学反应方程式。
题型以填空题为主。命题多以框图的形式给出，有时还给出一定的新信息来考查学生的应用信息的能力。
5、⑴
⑵ ＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－ ＋2Ag↓＋NH4＋＋NH3＋H2O； ＋Br2→ ；
⑶ 、 、
6、⑴C12H21N⑵①R－CHOH-CH2OH R－CH2COOH；②R－CHBr－CH2Br＋NaOH→2NaBr＋R-CHOH-CH2OH ;消去反应、还原反应；③5种
7、(1)BC(2)①2CH3CH2OH＋O2 2CH3CHO＋H2O
3、⑴C2H5OH
⑵① ＋H2
② CH3(CH2)16－CH＝CH－(CH2)10COOH＋H2O [或 CH3(CH2)17－CH＝CH－(CH2)9COOH＋H2O ]
③CH3(CH2)16－CH＝CH－(CH2)10COOH＋H2 CH3(CH2)28COOH
⑶取代反应(或酯化反应)；还原反应
五、专题训练
(06
三十烷醇是一种优良的植物生长调节剂，有促进种子萌芽，促进植物根系的发育生长和叶绿素的合成等多种功能。工业上以十二二酸为原料合成的过程如下：
有机物
有机物
试回答下列问题：
2005
已知
⑶写出以下反应的化学方程式和反应类型：
A→C：_________________________________________，反应类型：________________；