冶金含锌粉尘中回收氧化锌的工艺综述
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冶金含锌粉尘中回收氧化锌的工艺综述
摘要:随着现代化进程的不断推进,钢铁积累不断增加,废钢重铸将逐渐增多,特别是表面镀锌等金属回炉重铸,髙炉粉尘及灰渣中会含有锌元素。因此,在高
炉粉尘和灰渣中富集、提取氧化锌逐渐成为关键固废资源回收的热点问题。我国
锌资源储备丰富,分布广泛,品位主要集中在1%-7%之间,品位大于等于6%以
上的已探明锌矿资源量仅全国总量33.3%。高炉粉尘中回收锌元素对低品位锌矿
的利用也有着重要的借鉴作用。文章主要针对冶金含锌粉尘中回收氧化锌的工艺
方面进行分析,希望能给相关人士提供重要的参考价值。
关键词:电炉粉尘;回收利用;氧化锌
引言:
传统的含锌电炉粉尘处理工艺中,填埋法虽然处理简单,但并不能利用其中
的金属资源,只是一个暂时无害化的处理。电炉粉尘循环利用进入生产流程,可
回收其中的铁资源,但由于铅锌的富集,对后续高炉炼铁以及炼钢生产工艺造成
影响,且只能部分循环利用,并不能大规模的处理。火法处理工艺具有生产效率高,操作简单,脱锌率高,原料适应性强的优点,但其前期设备投资大,能耗大,环境污染严重等问题限制了火法工艺的发展。湿法处理工艺锌的浸出率低,只能
处理高锌电炉粉尘,锌铁同时浸出导致后续沉铁工序复杂,设备腐蚀严重。针对
这一现状,文章围绕冶金含锌粉尘中回收氧化锌的工艺进行分析,具有重要的现
实意义。
1.含锌电炉粉尘传统处理方法
1.1填埋法
填埋法有直接填埋法、固化填埋法和玻璃化填埋法。直接填埋法是指将未经
任何处理的电炉粉尘直接进行填埋处理。该法仅适用于铅锌含量很低的电炉粉尘,对于铅锌含量高的电炉粉尘,直接填埋法不仅无法回收利用其中的金属资源,造
成资源的浪费,而且成本也高,还会造成地下水污染。固化填埋法是指先将电炉
粉尘与黏土或者水泥均匀混合后高温固化再进行填埋处理。此法操作简单,不会
对地下水造成污染,但经过处理的电炉粉尘失去了再次利用的可能,无法再次回
收利用其中的金属资源。玻璃化填埋法是固化填埋的改进,热稳定性更好,但也
只是一种无害化的处理方式,并不能回收电炉粉尘中的有价金属。填埋法已经不
适用于当前的资源循环利用模式。
1.2钢铁厂循环利用法
直接将电炉粉尘接配入烧结球团或者炼钢等工序中,进行循环利用。但由于
锌富集对炼铁炼钢工序带来危害,只能部分选择锌含量较低的电炉粉尘进行循环
利用。第一,烧结球团处理。将电炉粉尘作为原料直接配入烧结工艺,回收电炉
粉尘中的铁,但配入的电炉粉尘由于铁品位低,锌含量高,会降低烧结矿的铁品位,同时增加烧结矿的锌含量,对后续的高炉操作带来危害。电炉粉尘粒度很细,对烧结透气性也有一定影响,采用小球烧结法可以解决粉尘过细带来的烧结性能
变差的问题,目前已在工业生产中得到应用。球团法处理电炉粉尘有两种处理方式:冷固结球团法和氧化球团法。冷固结球团法不需要加热,直接将电炉粉尘与
粘结剂混合造球,符合要求的球团配合其他原料直接进高炉。氧化球团法需要经
过高温加热工序。造好的生球经过链篦机回转窑焙烧后冷却进高炉。日本某钢铁
厂按照40%,40%,15%和5%的配比分别配入赤铁矿粉、铁砂、电炉粉尘以及其
他粉尘,成品氧化球团强度2200N/球,含Fe64%,S<0.005%,基本满足高炉生
产的要求,但对配入的电炉粉尘的铅锌含量要求严格,含量过高会影响高炉炼铁
质量。第二,炼钢处理。将含锌低的电炉粉尘和一定配比的碳同时喷入转炉或电
炉中,高温下锌被还原挥发进入烟尘系统,锌得到富集,粉尘中的铁氧化物进入
炉渣和钢水得以利用。德国VELCO公司、美国Armco公司和美国伯利恒钢公司通过此法回收锌铁,回收后的二次粉尘锌含量达到50%,粉尘减少为原来的30%。
电炉粉尘中含有一定的FeO,可以取代废钢作冷却剂。此法只适合处理铅锌含量
很低且铁含量较高的电炉粉尘,铅锌含量高会降低钢水质量。
2.含锌电炉粉尘处理新技术
2.1微波法
电炉粉尘的碳热还原过程中使用微波技术,升温速度快,可产生局部高温,
降低了还原反应的活化能,加速还原过程的进行。根据相关学者的研究,使用微
波技术实验室处理电炉粉尘,结果表明在大气条件下脱锌率可达到80%。这些研
究初步论证了微波处理含锌电炉粉尘的可行性,目前由于前期设备投资大以及实
际操作困难等原因未得到工业应用[1]。
2.2真空冶金技术
电炉粉尘中的铁酸锌具有较高稳定性,难以分解,但在高温下可以被CO还
原至金属锌和金属铁。电炉粉尘中的Zn、Fe、Pb、Al、Ag、Cu等元素在纯金属状态下的饱和蒸气压不一样,Zn的饱和蒸气压远大于其他金属。利用这一特性,在
真空中采用含碳球团低温还原的方法可以得到金属锌,而在常压下火法处理电炉
粉尘只能得到氧化锌。结果表明锌的回收率为83.3%~86.3%,所得锌锭化学成分
能达到国家2#标准。真空冶金技术处理电炉粉尘具有流程短、环境友好、占地少、成本低、经济效益好等优点,能够实现电炉粉尘的高效、综合处理,符合冶金工
业循环经济的要求。
2.3铝浴熔融法
将含锌电炉粉尘配入煤粉、粘结剂造球,放入铝浴坩埚中高温加热,小球在
高温下迅速熔化,锌被还原挥发后被空气氧化并冷却得到收集。某些学者对某厂
的电炉粉尘进行铝浴还原实验室研究,铅、锌快速还原成金属铅、锌,锌的沸点
比铅低,以蒸汽形式挥发后经空气氧化冷却得到富集,铅则留在了渣中。该方法
可得到含ZnO90%的锌产品和含铅15%以上的铅铁渣,脱锌率达90%以上,铅的
富集率在94%以上,基本实现了铅锌分离[2]。
2.4焙烧转化-分离技术
湿法处理电炉粉尘,常压常温浸出只能将氧化锌中的锌浸取出来,并不能浸
取铁酸锌中的锌,导致锌的浸出率低。采用高压热酸浸出虽然可以将铁酸锌中的
锌也部分浸出,提高锌的浸出率,但铁的浸出率也相应提高,导致后续浸出液中
锌铁分离中除铁程序复杂,增加了生产成本。国内外对铁酸锌进行了焙烧转化研究。我国著名学家研究了实验室低温磁化焙烧-磁选法处理含锌电炉粉尘的技术,电炉粉尘中配入合适比例的碳颗粒,在900℃下焙烧30min,焙烧产物采用水冷
的方式冷却,再经过磨矿磁选,得到精矿和尾矿。结果表明,该技术能有效从电
炉粉尘中提取品位较高的铁精矿,而锌主要被富集到尾矿中。精矿中铁品位
34.88%,回收率67.22%,尾矿中锌品位9.01%,回收率87.02%。由于电炉粉尘成
分复杂,在焙烧过程中会形成锌铁固溶体,通过磁选的方法使铁锌分离的效果并
不好,所以此法还处在实验室研究阶段,尚未得到工业化应用。日本东北大学提
出了一种处理含锌粉尘的新方法—LAMS(。其原理是将含锌电炉粉尘与氧化钙充
分混匀后在1273K的高温下加热,电炉粉尘中的ZnFe2O4与CaO发生反应。当