最新-全国高中化学竞赛模拟试题1-5卷附答案

最新-全国高中化学竞赛模拟试题卷1附参考答案
最新-全国高中化学竞赛模拟试题一
第一题
把铜粉放入装有浓氨水的试管中，塞紧试管塞，振荡后发现试管塞越来越紧，且溶液逐渐变为浅黄色（近乎无色）溶液A，打开试管塞后，溶液迅速变为蓝色溶液B。

试回答下列问题：
1．写出上述变化的化学方程式。

2．试从结构上解释：A为何为无色，B为何为蓝色？
3．上述反应有何用途？
4．若将铜粉换成氧化亚铜，重复上述实验，现象是否一样？
第二题
某分子式为C5H10的化合物中，存在着分子内张力，从核磁共振谱中可知，分子内有三类不同化学环境的碳原子和四类不同化学环境的氢原子，它可以发生加成反应，写出此化合物的结构式（注意立体构型），并给出它的命名为（用系统法命名）。

第三题
将NH4Cl溶液用盐酸调制成pH=4的溶液，然后进行电解，发现制成了一种常见的二元化合物A，用空气把气体产物带出电解槽即得到较为纯净的A。

A是一种挥发性的易爆炸的浓稠液体，沸点只有700C，其结构与NH3相似。

1．试确定A，写出生成A的离子方程式。

2．比较A和NH3的极性大小。

3．将A与NaClO2按物质的量之比1:6混合，可得到一种绿色环保的消毒剂B以及能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体C。

A的消毒效果是同质量的Cl2的2.63倍。

试写出其反应的离子方程式。

4．已知A中两元素的电负性相同。

试设计一个试验确定A中哪一种元素带部分正电荷，哪一种元素带部分负电荷？简述其实验步骤。

第四题
很多溶剂存在类似于水的自偶电离，溶剂酸碱理论认为凡是在溶剂中产生该溶剂的特征阳离子的溶质叫酸，产生该溶剂的特征阴离子的溶质叫碱。

1．写出下列各溶剂的自偶电离式：
(1) BrF3(l) (2) SOCl2(l) (3) N2O4(l) (4) SO2(l)
2．已知H2SO4的自偶电离的离子积常数为2.8 10-4，试计算纯H2SO4中各离子的浓度。

3．在液态HF中，下列各物质是以酸的形式作用还是以碱的形式作用，写出反应方程式说明之。

(1) BF3 (2) SbF5 (3) H2O (4) CH3COOH (5) C6H6
第五题、5-1、某固体化合物，一经撞击就发生分解，产生大量气体，所以该化合物应用于汽车安全装置中。

经测此化合物只有N、H两种元素组成，其中含N质量分数为93.29%，
试写出此化合物的结构式，每100g 此化合物，受撞击后可生成多少升的气体（在298K 、120Kpa 的条件下）
5-2、在特定条件下，K 2CrO 4与H 2O 2发生氧化还原反应，生成化合物A ，
A 中含有Cr17.49%，K39.46%，请写出A 的化学式，指出A 中Cr 的氧化数，A 在化学性质上最大的特点为是什么？请写出K 2CrO 4与H 2O 2反应的离子方程式
第六题、UF 6处理SO 3可得到一种液体A,是一种含非极性键的极性分子，在液态的A 中存在一种分子-自由基平衡，这在无机分子中是十分罕见的。

A 可以溶解于HSO 3F 中，在HSO3F 中是一种弱碱，加入KSO 3F 后大大降低了A 的溶解度，可发现A 分离出体系。

将A 与碘单质以不同摩尔比反应，可以得到一些无法在溶液中得到的阳离子，若以1:1反应得到B,以1:3反应得到C.
6-1、写出A 的结构简式，给出一个A 的等电子体
6-2、写出液态A 中存在的分子-自由基平衡
6-3、为什么加入KSO 3F 将降低A 的溶解性
6-4、写出A 与碘以1:1,1:3比例反应的方程式
第七题、晶体是质点（分子、离子或原子）在空间有规则地排列而成的，具有整备的外形，以多面体出现的固体物质，在空间里无限地周期性的重复能成为晶体具有代表性的最小单位，称为单元晶胞。

一种Al-Fe 合金的立方晶胞如右图
所示，请回答：
7-1导出此晶体中Fe 原子与Al 原子的个数比，并写出此
种合金的化学式。

7-2若此晶胞的边长a = 0.578nm ，计算此合金的密度
7-3试求Fe-Al 原子之间的最短距离（相对原子的质量：
Al:27 Fe:56）
第八题、近年来为了寻找高效的催化剂，众多P ，N ，O 的二齿或多齿配体的金属有机配合物被合成，以下为某研究小组用配体HL 与Na 2PdCl 4 在甲醇溶剂中反应合成的一个此类配合物。

●Al ○Fe
8-1、写出该配体A的化学式
8-2、指出该配合物中心原子氧化数
8-3、为什么该配合物分子具有较好的稳定性
8-4、写出反应的方程式
8-5、为什么该反应不在水溶液中进行
第九题、M是制造多种工业化学品的原料，可有醋酸在醋酸蒸气在700～750°C和稍加压下，以三乙基磷酸酯为催化剂，热解得到（法一），也可有丙酮热分解得到（法二）。

双聚得到N，N在有机合成中亦有重要用途，可与乙醇，氨，苯反应，反应产物中含有同一官能团A的物质，该官能团式量为85。

9-1.写出M，N，A的结构简式
9-2.写出制备M法一，法二的方程式
9-3.写出N与乙醇，氨，苯反应的产物
9-4.N与乙醇反应的产物还可由中学化学学习的一种常见物质双分子反应合成，写出反应方程式。

第十题、对地球环境来说，臭氧不可或缺。

然而，过多的臭氧却会引发呼吸道疾病增多等疾病，严重情况下甚至会危及人们的生命。

在臭氧的分析中，把2.0⨯104dm3的空气(在STP下)通入NaI的溶液中，生成的I2用0.0106mol⋅dm－3的硫代硫酸钠溶液滴定，用去硫代硫酸钠溶液4.2dm3，试计算：
10-1写出题中所涉及的反应的离子方程式
10-2 在20000dm3空气中，含有多少摩尔O3？
10-3 在STP下，这些O3占多大体积？
10-4 空气中O3占的体积为空气的百分之几？
第十一题、盐酸洛美利榛是一种新型脑血管扩张药，以下是它的一种合成方法：
核磁共振显示B中含有6种化学环境不同的氢，试回答如下问题
11-1、推测A,B,C,D,E,F的结构简式，并以甲烷为母体命名C
11-2、多聚甲醛（（HCHO）n，n=8-100）是甲醛的聚合物
a.推测多聚甲醛的状态。

b.多聚甲醛与工业甲醛（37%水溶液）相比有何优点（至少写出两点）？该合成反应中能否用工业甲醛代替？
c.三分子甲醛可形成环状聚合物，给出其结构
全国高中化学竞赛模拟试题一参考答案
第一题
1-1振荡后试管越来越紧，属于减压状态，说明试管中的O2参与了反应。

化学反应为：4Cu＋8NH3＋O2＋2H2O→4[Cu(NH3)2]OH；[Cu(NH3)2]OH2[Cu(NH3)4](OH)2 1-2 A中[Cu(NH3)2]＋中Cu＋为d10结构，d亚层已排满，不能进行d—d跃迁，所以A无色；而在B中，[Cu(NH3)4]＋中Cu2＋为d9结构，d亚层未排满，可进行d—d跃迁，所以B为蓝色。

1-3上述反应可以定量测定O2的含量。

1-4若换成Cu2O上述反应更易进行，此时不需要空气中的O2参与。

Cu2O＋4NH3＋H2O→2[Cu(NH3)2]OH
第二题
①
CH3
H
CH3
H
H
H
（
CH3
H
CH3
H
H
H
）
①顺-1,2-二甲基环丙烷，或（1R,2S）-1,2-二甲基环丙烷
第三题
3-1 A：NCl3；NH4＋＋3Cl－＋2H＋→NCl3＋3H2↑
3-2 NCl3的极性小于NH3的极性。

3-3 NCl3＋3H2O＋6ClO2－→6ClO2＋3Cl－＋3OH－＋NH3↑
3-4将NCl3水解。

看看水解产物。

若产物是HNO2和HCl，即N显正性，Cl显负性；若产物是NH3和HOCl，那么N和Cl的正、负性恰好相反。

实验事实是：NCl3的水解产物是N2和HCl，可以想象N2只能是HOCl氧化NH3的产物，HNO2和HCl间不可能产生N2，所以A中N元素带部分负电荷Cl氯元素带部分正电荷。

第四题
4-1、(1) 2BrF3(l
) BrF2+ + BrF4－
(2) SOCl2(l
) SOCl+ + Cl－
(3) N2O4(l
) NO+ + NO3－
(4) 2SO2(l
) SO2+ + SO32－
4-2、[H3SO4+]=[HSO4 ]=1.67×10−2 mol·dm−3
4-3、(1) 酸 2HF+BF3
H2F+ + BF4-
(2) 酸 2HF+SbF5
H2F+ + SbF6-
(3) 碱 2HF + H2
O H3O+ + F-
(4) 碱 HF + CH3
COOH F_ + CH3COOH2+
(5) 碱 C6H6
+ HF C6H6…H+ + F—
第五题
5-1、NH4N3，137.5dm3（想一想，N5H5可能是什么物质？答：N2H5+ N3—）
5-2、K3CrO8，+5 ，不稳定，极易分解，强氧化性
2CrO42-+9H2O2+2OH-=2 CrO83-+ O2↑+10H2O
第六题
6-1、S2O6F2它的等电子体是：过二硫酸根（UF6,CoF3,XeF4等为常见的氟化剂）
6-2、
6-3、A 在HSO 3F 是弱碱，KSO 3F 是强碱，加入后降低了其溶解性
6-4、I 2 + S 2O 6F 2=== 2 IOSO 2F , 3I 2 + S 2O 6F 22I 3+(SO 3F)-
第七题
7-1 Fe ：81861212141412⨯+⨯+⨯++=，Al ：4
Fe ﹕Al ＝124＝31Fe 3Al 。

7-2 3Fe Al 3233213A 124(1556427)g mol 6.71g cm
6.02210(0.578)10cm mol
M M N a ρ-+⨯+⨯===⨯⨯⨯ 7-3 d Fe—Al 40.57840.250(nm)a ==
第八题
8-1、 C 21H 19N 2O 2P
8-2、 +2
8-3、 螯合效应
8-4、C 21H 19N 2O 2P + Na 2PdCl 4 == C 21H 18N 2O 2PClPd + 2 NaCl + HCl
8-5、防止配合物及配体发生水解
第九题
9-1、CH 2=C=O,
,CH 3COCH 2CO-(乙酰乙酰基) 9-2、CH 3COOH
CH 2=C=O + H 2O
CH 3COCH 3 CH 2=C=O + CH 4
9-3、
+ CH 3CH 2OH
CH 3COCH 2COOC 2H 5 （想一想，反应机理是？） 9-4、2CH 3COOCH 2CH 3 CH 3COCH 2COOC 2H 5 + CH 3CH 2OH
第十题
10-1 O
3 + 2I － + H 2O ＝ O 2 + I 2 + 2OH －， I 2 + 2S 2O 3 2-＝ 2I - + S 4O 62-
10-2 0.02226 mol
10-3 0.50 dm3
10-4 2.5×10−3 ％
第十一题
11-1、
二（4-氟苯基）氯甲烷
11-2、a、固态，b、1，便于运输，2，甲醛含量更高，不可以，酸性溶液中反应物将发生水解
c、O
（想一想三聚乙醛的结构式是？）
最新-全国高中化学竞赛模拟试题卷2附参考答案
最新-全国高中化学竞赛模拟试题二
第一题、液氨是研究较多的非水溶剂之一，液氨体系与水溶液体系有很多相似的性质。

1-1、写出液氨自偶电离的方程式 _________________________________ 1-2、已知在液氨中能发生下列两个反应：
NH 4Cl ＋KNH 2＝KCl ＋2NH 3
2NH 4I ＋PbNH ＝PbI 2＋3NH 3
请写出能在水溶液中发生的与上两个反应相当的反应方程式。

1-3、试完成并配平下列反应方程式（M 为金属）
(1) M ＋NH 3 −−→−(l)
NH 3 (2) M ＋NH 4Cl −−→−(l)
NH 3 (3) M(NH 2)2 −→−
∆
第二题、请应用原子核外电子的排布规律和元素周期律的有关知识回答下列问题。

2-1．最近在稳定岛理论的驱动下，合成了第114、116、118号元素。

请写出116号元素的价电子构型： ；它在元素周期表中的位置是 。

2-2．电子构型为[Xe]4f 145d 56s 2的元素是 。

A ．稀有气体
B ．过渡元素
C ．主族元素
D ．稀土元素
2-3．某元素的基态原子最外层为5s 2，最高氧化态为 +4，它位于周期表的 区，其+2氧化态离子的电子构型为 ，其最高氧化态氧化物的化学式为 。

2-4．我们已经知道描述核外电子运动状态的一些电子亚层符号，如s 、p 、d 、f 等，如果接下来的亚层符号为g ，则第一个包含g 亚层电子的元素的原子序数为 。

2-5．假设我们的世界从三维变为二维，则改变后元素周期表第2周期有 种元素。

第三题、完成并配平下列反应方程式：
3-1．CaH 2与Na 2CO 3溶液的反应。

3-2．用Fe 2(SO 4)3水溶液溶解煤中的FeS 2（注：用过的溶液可经简单化学方法处理后转化为Fe 2(SO 4)3供往复循环使用）。

3-3．固态KMnO 4在200①加热，失重10.8％。

固态KMnO 4在240①加热，失重15.3%。

（已知：相对原子质量：O 16.0；K 39.0；Mn 54.9）
3-4．1950年，Brown 等人合成了NaBH 4，由此开拓了一个新的合成化学领域．在众多的反应中，NaBH 4与氯化镍在水溶液里的反应十分令人瞩目。

这个反应的主要产物是Ni 2B 是一种神奇的有机反应催化剂，例如，它可以使硝基苯还原成苯胺，使睛转化为伯胺，等等。

已知NaBH 4与氯化镍的反应摩尔比是2:l ，反应使所有的镍转化为Ni 2B ，硼的另一产物则是H 3BO 3，反应还放出氢气，余留在溶液里的还有氯化钠。

试写出配平的化学方程式。

第四题、回答下列与配位化学有关的问题
4-1. 为什么[Ni(H2O)4]2+的空间结构为四面体。

而[Ni(CN)4]2－的空间结构则为正方形？
4-2. 试说明为什么[Ag(NH3)2]+的pβ为7.2，而[Ag(en)]+的pβ只有6.0。

4-3. 为什么[Co(SCN)6]4－的稳定常数比[Co(NH3)6]2+小，而在酸性溶液中[Co(SCN)6]4－
可以存在，[Co(NH3)6]2+不能存在？
第五题、氰氨化钙（CaCN2）是一种多用途的有机肥料，它很容易用廉价的普通化学品如CaCO3来生产，CaCO3热分解产生白色固体X A和无色气体X B，后者不支持燃烧。

用碳还原X A生产灰色固体X C和气体X D，X C和X D能进一步氧化，X C与氮反应，最终生成CaCN2。

5-1
（1）CaCO3A＋X B ( )
（2）X A＋C＋X D ( )
（3）X C＋N22＋C ( )
5-2．CaCN2水解产生什么气体，写出水解反应方程式
5-3．在固体化学中，CN22－离子呈现异构化，两种异构离子的酸都是已知的（至少在气态），画出这两种异构化酸的结构式，指出异构化平衡更倾向哪一侧。

第六题、6-1一种金属化合物中晶体结构为立方面心点阵，Mg原子采用类似金刚石的排列，每4个Cu原子形成四面体，相互之间共用顶点连接起来，排布在Mg原子的空隙中。

请问该晶胞中有个原子，该金属化合物最简式为。

6-2 以草酸铁和草酸锌为原料，按一定比例溶于水中充分搅拌混匀，加热并蒸去混合溶液的水分；逐渐共沉淀下来，产物几乎为Fe3＋与Zn2＋均匀分布的的固溶体型草酸盐混合物，过滤、灼烧，即成很好的固相反应原料“前驱物”的制备——即一种尖晶石型物质A：O2－作立方最密堆积，Zn2＋占据1/8的四面体空隙，Fe3＋占据1/2的八面体空隙。

请写出该反应的化学方程式。

第七题、锂离子电池的正极材料为层状结构的LiNiO2。

已知LiNiO2中Li+和Ni3+均处于氧离子组成的正八面体体心位置，但处于不同层中。

7-1 将化学计量的NiO和LiOH在空气中加热到700①可得LiNiO2，试写出反应方程式。

7-2 写出LiNiO2正极的充电反应方程式。

7-3锂离子完全脱嵌时LiNiO2的层状结构变得不稳定，用铝离子取代部分镍离子形成LiNi1－y Al y O2，可防止锂离子完全脱嵌而起到稳定结构的作用，为什么？
第八题、胰岛素是一种信号激素，它在动物体内对脂肪和碳水化合物的代谢起重要作用。

近年来科学家发现金属钒化合物有很好的体外胰岛素活性。

通过选择适当的配体与钒化合物形成的钒配合物，可以有效降低有机毒性，延长药物作用时间。

某钒的配合物A 具有VO （N 2O 2）配位结构形式，所有的氮、氧原子都为配位原子。

且配合物中只检测到一种V-N 键，两种V-O 键。

经检测配合物A 中含钒元素15.3%,氢元素4.20%,该配合物可由钒的乙酰丙酮盐[三乙酰丙酮合钒（III ）]在配体salen 的甲醇溶液中搅拌制得。

配体salen 可由配比为2:1的水杨醛（邻羟基苯甲醛）和乙二胺合成。

回答下列问题：
8-1．写出合成配体salen 的化学方程式
8-2．推测配合物A 的化学式
8-3. 画出配合物A 的结构, 指出配合物A 中钒氧化态
第九题
化合物A 能发生如下列框图的转化关系（A--J 均含相同元素），化合物A 是一种黑色固体，不溶于水、稀醋酸及稀NaOH 溶液中，而易溶于热HCl 溶液中，红色沉淀H 不溶于稀酸或稀碱中，但可溶于热HNO 3中。

判断框图中A—J 各物质中该元素的主要存在形式的化学式。

A B C D E F G H I J 第十题、苯巴比妥是1903年就开始使用的安眠药，其合成路线表示如下。

请在相应的方格中写出A—F 和苯巴比妥的结构：
Phenobarbital (C 12H 12N 2O 3)CH 3CH 2ONa CO(NH 2)2F (C 15H 20O 4)CH 3CH 2Br KOC(CH 3)3 E (C 13H 16O 4)CH 3CH 2ONa
CO(OCH 2CH 3)2D (C 10H 12O 2)CH 3CH 2OH C (C 8H 7ClO)SOCl 2B (C 8H 8O 2)ii.CO 2, iii.H
+i.Mg, Et 2O A (C 7H 7Br)CCl 4NBS CH 3苯 巴 比 妥 热盐酸 热HNO 3 锌粉 加KCN 水稀释 黑色固体A 蓝色沉淀J
蓝色溶液F 绿色溶液B 土黄色溶液C 白色沉淀D 无色溶液E NaOH 溶液 溶于 氨水 蓝色溶液I 红色沉淀H 无色溶液G
煮沸 铜丝 过滤 强热 在空 气中
F
E D
C B A
苯 巴 比 妥
第十一题、某元素X ，在空气中燃烧，生成XO 2，XO 2与PCl 5反应，生成XOCl 2。

在室温下XO 2与O 2反应生成XO 3很难，但是在有催化剂存在下，此反应进行得很快。

XO 2溶解在碱性溶液中，得到XO 32－
，在有过量的XO 2存在下的XO 32－
溶液可用锌还原到X 2O 42－
，但X 2O 42－
静止后就分解成X 2O 32－
和HXO 3－。

当0.1741gX 2O 42－
的钠盐与过量的硝酸银的氨溶液反应，得到0.2158g 银的沉淀，计算X 的原子量，写出上述各反应的方程式。

第十二题、氢能源是公认的清洁能源，开发性能优良的储氢材料是科学家的重要课题。

稀土元素储氢材料是研究的热点之一。

LaNi 5是较好的储氢材料，能快速可逆地存储和释放H 2，方程式如下。

LaNi 5 + 3H 2→ LaNi 5H 6
LaNi 5 属六方晶系，aH=511 pm ，cH=397 pm ，上下两底面上各有2个Ni ，其连线沿对角线方向分布，侧面面心与体心的原子组成2个三角形，La 在顶点上。

1、试画出 LaNi 5 的一个晶胞
2、指出该晶胞中四面体空隙和八面体空隙的个数及具体位置。

3、试推测 LaNi 5 储存H 2的机理。

全国高中化学竞赛模拟试题二参考答案第一题
1-1、2NH3 == NH4+ + NH2-
1-2、HCl＋KOH KCl＋H2O 2HI＋Pb(OH)2PbI2＋2H2O
1-3、(1) M＋NH3M(I)NH2 + 1
2
H2
(2) M＋NH4Cl M(I)Cl + 1
2
H2＋ NH3
(3) M(NH2)2MNH ＋ NH3
第二题
2-1．7s27p4第7周期①A族2-2．B
2-3．d [Kr]4d2 ZrO2 2-4．121 2-5．6
第三题
3-1．CaH2＋Na2CO3十2H2O＝CaCO3＋2NaOH＋2H2↑
3-2．7Fe2(SO4)3＋FeS2＋8H2O＝15FeSO4十8H2SO4
3-3．2KMnO4＝K2MnO4＋MnO2＋O2↑ 或 2KMnO4＝K2Mn2O6＋O2↑
2KMnO4＝K2Mn2O5＋3/2O2↑
3-4．8NaBH4十4NiCl2＋18H2O＝2Ni2B＋6H3BO3＋25H2↑＋8NaCl
第四题
4-1、CN－是强场配体，使Ni2+的3d8电子发生重排，Ni2+可以采取dsp2杂化，所以[Ni(CN)4]2－的空间构型为平面四方(严格来说为畸变平面四方)；H2O配体不能使Ni2+的3d8电子发生重排，①Ni2+只能采取sp3杂化，故[Ni(H2O)4]2+为正四面体几何构型。

4-2、 [Ag(NH3)2]+的pβ＝7.2，即K不稳＝10—7.2，[Ag(en)]+的pβ＝6.0，即K不稳＝10—6.0，从数据来看[Ag(en)]+不如[Ag(NH3)2]+稳定，这是由于在[Ag(en)]+中en双齿配体与中心Ag+形成的环中存在着张力，使之不稳定。

4-3、 SCN－体积大，空间位阻效应大，①[Co(SCN)6]4－在水溶液中不稳定，[Co(SCN)6]4－的稳定常数比[Co(NH
3
)6]2+小，但在酸性溶液中，既有[Co(NH3)6]2+ + 6H o2++ 6NH
4
+，又有4[Co(NH3)6]2+ + O2 + 4H3)6]3+ + 2H2O，①在酸性条件下，[Co(NH3)6]2+不能存在，而[Co(SCN)6]4－与H+难反应，①稳定。

第五题
5-1、（1）CaCO3CaO＋CO2↑（2）CaO＋3C＝CaC2＋CO↑
（3）CaC2＋N2＝CaCN2＋C
5-2、CaCN2＋3H2O＝CaCO3＋2NH3
5-3、
NH C N C NH2
第六题
6-1 24，MgCu2
6-2 Fe2[(COO)2]3＋Zn(COO)2＝ZnFe2O4＋4CO↑＋4CO2↑
第七题
7-1 2NiO + 2LiOH + 1
2
O2 ＝ 2LiNiO2+2H2O
7-2 LiNiO 2 – xe → Li 1–x NiO 2 + x Li +
7-3 ①Ni 的氧化数有+2、+3、+4，而Al 只有+3氧化态，如果Ni 都被氧化到+4氧化态，那么锂离子可以完全脱嵌，形成NiO 2，但有y Al 3+存在，必有y Li +形成y LiAlO 2，①用铝离子取代部分镍离子形成LiNi 1－y Al y O 2，完全可以防止锂离子完全脱嵌而起到稳定LiNiO 2结构的作用。

第八题 8-1、
8-2、V 原子为一个，式量为 50.9/0.153=333，
含H 量求出H 原子数: 333/0.0420=14,
N 为2个，O 为3个，求出C 16个，所以分子式为：C 16H 14N 2O 3V
8-3、配合物A 的结构
钒氧化态+4
第九题
A ：CuO;
B ：CuCl 42-;
C ：CuCl 32- 或CuCl 2-;
D ：CuCl;
E ：Cu(NH 3)2+;
F ：Cu(NH 3)42+;
G ：Cu(CN)2-;
H ：Cu;
I ：Cu(H 2O)62+;
J ：Cu(OH)2 （离子写成对应的酸和盐的形式，得0.5分） 第十题、
CH 2Br
A
CH 2COOH B CH 2COCl C CH 2COOCH 2CH 3D CHCOOCH 2CH 3E
COOCH 2CH 3C COOCH 2CH 3F
COOCH 2CH 3
CH 2CH 3
CH 2CH 3
苯巴比妥
NH
HN
O O O C 6H 5
第十一题
X 的原子量为32。

S + O 2
SO 2 SO 2 + PCl 5
SOCl 2 + POCl 3
2SO 2 + O 2
催化剂
2SO 3 SO 2 + 2OH －
SO 32－
+ H 2O
SO 2 + SO 32－
+ Zn + 2H +Zn 2+ + H 2O + S 2O 42－
2S 2O 42－
+ H 2O
S 2O 32－
+ 2HSO 3－
第十二题
-OH
-CHO + H 2NCH 2CH 2NH 2
2 + 2H 2O
12-1、LaNi5 晶胞
1个La: 顶点
5个Ni: 上下底面各一个, 侧面两个,体心一个
12-2、3个八面体空隙(由4个Ni和2个La组成)及6个四面体空隙(2个Ni和2个La组成)。

12-3、吸附H2，H2解离为原子，6个H储存在6个四面体空隙中。

最新-全国高中化学竞赛模拟试题卷3附参考答案
最新-全国高中化学竞赛模拟试题三
第一题、石油炼制过程中产生大量的H2S废气，用热分解法和电化学的方法可以制得H2和硫磺产品。

1-1如何从高温分解（一般在1100℃以上）的蒸汽中得到硫磺？
1-2电化学的基本工艺是将H2S 通入 FeCl3水溶液中，过滤后将反应液通入电解槽中电解。

研究表明，Fe-Cl体系中对H2S的吸收率可达99%，反应液可循环利用。

写出有关反应方程式。

第二题、A的单质和B的单质在加热下激烈反应得到化合物X。

X的蒸气密度是同温度下的空气密度的5.9倍。

X遇过量的水激烈反应，反应完全后的混会物加热蒸干，得一难溶物。

后者在空气中经1000℃以上高温灼烧，得到化合物Y。

Y的一种晶体的晶胞可与金刚石晶胞类比，A原子的位置相当于碳原子在金刚石晶胞中的位置，但Y晶胞中A原子并不直接相连而是通过E原子相连。

X与过量氨反应完全后得到含A的化合物Z。

Z在无氧条件下经高温灼烧得化合物G，G是一种新型固体材料。

2-1写出X、Y、Z、G的化学式：X Y Z G
2-2你预计G有什么用途？用一两句活说明理由
第三题、已知下列各标准电极电势：
φ өBr2/Br－ = +1.07V φ өNO3－/HNO2 = +0.94V φ өCo3+/Co2+ = +1.82V
φ өO2/H2O = +1.23V φ өH+/H2 = 0 V φ өHBrO/Br2 = +1.59V
φ өAs/AsH3 = -0.60V
根据各电对的电极电势，指出：
3-1 最强的还原剂和最强的氧化剂是什么？
3-2 哪些物质在水中不稳定？它们都发生什么变化？
3-3 Br2能否发生歧化反应？说明原因。

3-4哪些E ө与H 离子浓度无关？
第四题
如图：横坐标为溶液的pH值，纵坐标为Zn2+离子或Zn（OH）42—离子物质的量溶液的对数，回答下列问题。

4-1往ZnCl2溶液中加入足量的氢氧化钠溶液，反应的离子方程式可表示为：。

4-2从图中数据计算可得Zn（OH）2的溶度积（K sp）==
4-3某废液中含Zn 2+离子，为提取Zn 2+离子可以控制溶液中pH 值的范围是
4-4往1L 1.00mol·L —1 ZnCl 2溶液中加入NaOH 固体至pH=6，需NaOH mol （精确至小数点后2位）
根据上表数据你能得出什么结论？试分析产横这种现象可能的原因
第五题、金属M 溶于稀盐酸时生成MCl 2，其磁偶极矩为5.0Wb·m （磁偶极矩与成单电子的关系为：)2(+=n n μ ）。

在无氧操作条件下，MCl 2溶液遇NaOH 溶液，生成一白色沉淀A 。

A 接触空气就逐渐变成绿色，最后变成棕色沉淀B 。

灼烧时，B 生成了红棕色粉末C ，C 经不彻底还原而生成了铁磁性的黑色物D 。

B 溶于稀盐酸生成溶液E ，它使KI 溶液氧化成I 2，但在加入KI 前先加入NaF ，则KI 将不被E 所氧化。

若向B 的浓NaOH 悬浮液中通入Cl 2可得紫红色溶液F ，加入BaCl 2时就会沉淀出红棕色固体G ，G 是一种强氧化剂。

试确认各字母所代表的化合物，并写出反应的化学方程式。

第六题、1962年，N. Bartlett用PtF6与Xe在一定条件下反应，制得了第一个稀有气体化合物，这种化合物含F的质量分数为0.259。

它极易于水反应，0.440 g该化合物与水反应可得标准状况下氙和氧气物质的量比为2︰1的混合气体33.6mL。

请根据上述条件，写出该化合物与水反应的化学方程式。

第七题、铁存在几种晶型：体心立方的α型和面心立方的γ型等等，在910①时，α型可以转变成γ型。

假设在转变温度条件下，最相邻的两个铁原子之间的距离是相同的，试计算在转变温度条件下，α型对γ型的密度之比为多少？
第八题、写出字母代表的化合物的结构：
COOE t
NH A (C 5H 11O 2N)
B (
C 10H 19O 4N)
∆
C (C 8H 13O 3N)
D (C 15H 17O 4N)H , Ni
E (C 15H 19O 4N)
H O +
∆
F (C 6H 9O 2N)
G (C 7H 11O 2N)
CH I
第九题、一种作为接触法制备硫酸的催化剂A ，在它的催化作用下，二氧化硫被氧化为三氧化硫。

9-1写出这种催化剂A 的化学式。

9-2 A 溶于盐酸得到一种化合物B 、氯气和水，写出该反应的化学反应式和B
的化学式。

9-3 B 在水溶液中是形成一种正二价的六配位的络离子C ，写出该络离子C 的
结构式。

9-4 B 与乙酰丙酮（2，4-戊二酮）反应可得到兰色的五配位络合物D ，写出
该络合物D 的结构式。

第十题、除草剂M(2，4，5-T)具有高毒性，其使用需严格的控制，Array右图为环境化学网关于它的一些信息。

M可由A(四氯苯的一种，具有三个对称面)经由两步反应得到。

X在
150①下与氢氧化钠共熔反应得到Y(С6H2Cl3NaO),同时有副产物
Z(С12H4Cl4O2)生产,Z同样具有很高的毒性，分离产物后，Y与氯乙酸
反应得到M.
10-1.写出X,Y,Z的结构
10-2.如何分离Y和Z____________________
10-3.命名M_________________________________
10-4.M的工业品通常为其钠盐，试指出原因________________________________
第十一题、富勒烯是一系列碳原子簇合物的总称。

它的应用十分广泛，涉及光学、声学、信息学、药物学、催化、储氢、超导等。

18世纪俄罗斯数学家莱昂哈德·欧拉通过理论论证明确指出，任何一个这样的多面体都必须恰好具有12个五边形方能闭合形成多面体。

试回答：11-1由12个五边形构成的最小碳笼子分子式为_________，计算过程为____________。

11-2除碳原子能形成笼形球状分子外，实验上还发现以金属原子部分取代碳原子的金属－碳原子团族分子，即：金属碳烯。

你认为能代替碳原子化合物的金属有哪几种？
11-3在最小的金属碳烯原子簇化合物中，金属与碳原子个数比为2︰3，这种最小金属碳烯团簇的分子式为_______（用M代表金属）。

11-4 美国研究人员通过理论计算证明，可以用24个X原子和24个Y原子代替48个碳原子形成C12X24Y24新的团簇分子，在这种全非金属团簇分子的12个五边形中，每个五边形中有________个X原子，有________个Y原子，X是_____元素，Y是_____元素。

C12X24Y24
与C60相比，热稳定性如何？
全国高中化学竞赛模拟试题三参考答案
第一题
1-1 冷凝 1-2 2Fe3+ + H2S → 2Fe2+ + S↓+ 2H+ ↑
电解过程：阳极： Fe2+ - e → Fe3+ 阴极： 2H+ + 2e → H2 ↑
第二题
2-1 X SiCl4 Y SiO2 Z Si(NH2)4 G Si3N4
2-2 耐磨材料耐高温材料 Si3N4是原子晶体，其中Si－N健的键能高，健长短，因此该晶体的熔点高，硬度大。

第三题
3-1 AsH3是最强还原剂 Co3+是最强氧化剂
3-2 HBrO和Co3+在水中不稳定
4HBrO 2Br 2 + O 2 + 2H 2O 4Co 3+ + 2H 2O 4Co 2+ + O 2 + 4H +
3-3 Br 2不能在pH ＝0的溶液中发生歧化 ①-22
HBrO/Br Br /Br ϕϕ>
3-4 -2
Br /Br ϕ和3+2+Co /Co ϕ与[H +]无关，但pH 过大，Co 3+、Co 2+会成为氢氧化物
第四题
4-1 Zn 2++ 4OH —==[Zn （OH ）4]2— 4-2 10—17 4-3 （8.0，12.0） 4-4 1.80
4-5 随着盐酸浓度的增大，PbCl 2固体的溶解度先变小后又变大，刚开始时由于同离子效应，随着Cl- 浓度增大，PbCl2溶解度降低；随着Cl-进一步增大，Cl-与PbCl2 形成了配合离子，溶解度增大 第五题
M 2+ 磁偶极矩为5.0 Wb·m ，根据公式)2(+=n n μ 估算出M 2+ 有4个成单的d 电子，符合此条件的金属可能位于VIB 、VIIB 族，也可能是铁，Cr 2+、Mn 2+ 和Fe 2+ 都有4个成单的电子。

实验操作中，C 经不彻底还原而生成了铁磁性的黑色物D 。

D 所代表的化合物应是Fe 3O 4，这样，就确定M 所代表的金属是铁。

根据以上的两个条件，确定M 代表的金属是铁后，将其代入实验中进行检验，证明判断是正确的。

金属元素有多种，但根据M 2+ 离子的M 2+ 磁偶极矩为5.0 Wb·m ，就把金属M 划定在一个很小的范围内，又通过生成铁磁性的黑色物就能够确定M 所代表的金属是铁，这是解答此题的重要条件。

解：M 为Fe ，A 为Fe(OH)2，B 为Fe(OH)3，C 为Fe 2O 3，D 为Fe 3O 4，E 为FeCl 3，
F 为FeO -
24，G 为BaFeO 4·H 2O 。

第六题
解析：本题要求写出有关反应的化学方程式，由于部分反应物和生成物未知，有一定难度。

其中稀有气体化合物的化学式可通过如下方式求得。

设有1 g 该化合物，则含F 为0.259 g ，含Xe ：
3Xe 233.6101
3131.30.298(g)22.4
0.440
m -⨯⨯=
⨯
⨯= 含Pt ：m Pt =1－(0.259＋0.298)=0.443(g)
Xe Pt F 0.2980.4430.259
::::1:1:6131.319519
n n n =
=所以 则稀有气体化合物的化学式为XePtF 6。

易知，在反应中XePtF 6是强氧化剂，这可从两方面理解。

一方面作为稀有气体的化合物，
应不够稳定，Xe 应该容易被还原。

另一方面，反应有O 2产生，即水被氧化了，那么XePtF 6被还原成何物？由题意知Xe 是其中之一，Pt 是否被还原？
26O O 22F Xe Pt
Xe Pt (6)
1H 2x x ↓↓
-−−→
+
↓↓↓
↓
-−−→
氧化数 氧化数 氧化数氧化数为 氧化数为0 氧化数变化[0-(-2)]=2
氧化数
氧化数变化为+6 为-6 为0 为
由氧化数升降相等可得：6－x =2，x =4。

即反应后Pt 的氧化数变为＋4，因为是水解产物，可写成PtO 2，所以反应的化学方程式为： 2XePtF 6＋6H 2O=2Xe↑＋O 2↑＋2PtO 2＋12HF
当然仅从氧化数考虑，将PtO 2写成PtF 4也可以，但实际PtF 4遇水也会强烈水解。

第七题
①Fe 原子半径是相同的，在α型中，Fe
3
A 2M N a ααρ=，在γ型中， Fe 3A 4M N a γ
γ
ρ= 在α型中，4
r α，①4
a α=γ型中，
4r γ=，①a γ=
①Fe 3
A (43)
r
αρ=
，Fe 3
A (22)
r γρ=
① 30.9186αγρρ=== 第八题
A B C
D
E
F
G
t
N
H 2NH
E tOOC
t N
H COOE t
O N
O
COOE t
O
N
O
COOE t
OH N
H COOE t
N COOE t
3
第九题、。