无卤
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无卤法规
无卤,英文称为“Halogen Free”,“zero halogen”或“non-halogen”等,业界亦有低烟无卤的叫法,即LSZH(low smoke zero halogen)。
无卤是指在均质材料中,卤素占均质材料的重量比不超过特定限值。
一、工业中的卤素
1、塑料添加剂——阻燃剂、发泡剂、着色剂等
2、助焊剂——含卤表面活性剂
3、有机溶剂——油漆、油墨、颜料
4、清洗剂
5、制冷剂
6、电子元件
7、印刷电路板
8、连接器
9、电线电缆
二、卤素的特性
1、燃点比普通聚合物材料高,燃点大概在300℃以上;
2、燃烧时,会散发出卤化气体,迅速吸收氧气,从而使火熄灭;
3、卤素溶于水,在空气中与水汽结合会形成酸雨;
4、塑料在注塑成型过程中,卤素会释放出卤化氢,腐蚀模具;
5、PCB板在(>200度)高温焊接过程中也会释出溴化氢;
同时,这些含卤的阻燃材料在燃烧时会产生大量有毒气体(如二恶英,呋喃),直接造成人体中毒,且破坏环境,且在环境中能存在多年,甚至终身累积于生物体,无法排出,因此,不少国际大公司都在积极推动完全废止含卤素的材料。
针对卤素,世界上多个国家和组织有出台名种针对卤素的法规,许多非政府的组织的绿色环保机构也正在积极的推动无卤化行动,同时一些大型跨国公司与都制定了与之对应的环保要求,可见无卤化要求已成为全球发展的一个趋势。
三、卤素控制标准
国际组织或公司卤素相关法律法规卤素控制标准
《斯德哥尔摩公约》限制物质:有机氯农药、六氯苯(HCB)、多氯联苯(PCBS)、多氯二苯并对二恶英(PCDS)和多氯二苯并呋喃(PCDES)
全球《蒙特利尔议定书》限制物质:氟氯烷碳化物(CFCs)、哈龙(Halon)、四氯化碳、甲基氯仿、甲基溴、氢氯氟烃化合物(HCFC)
《欧盟2005/92/EC》RoHS指令、
Apple PBBs<1000ppm PBDEs<1000ppm
REACH法规附件17(原76/769/EEC)PCB(多氯联苯)/PCT(多氯三联苯)<50ppm SCCP(短链氯化石蜡)<1000ppm
PFOS(全氟辛烷磺酸化合物)≤50ppm(物质或混合物中)
≤1000ppm(半成品或成品或其部件)
≤1µm/㎡(纺织品或其他图层材料中)
国际电工协会《IEC 61249-2-21》、
IPC Cl≤900ppm Br ≤900ppm Cl+Br ≤1500ppm
SONY PBB、PBDE、PCB、PCT、PCN、SCCP 1级
其他有溴化合物、其他有机氯化合物3级包装材料等PVC 1级;电线PVC 3级
Acer、DELL BFRs(溴化阻燃剂)<1000ppm PVC<1000ppm
PBBs、PBDEs<1000ppm
四、测试标准
EN14582:氧弹燃烧法,将卤化合物离子化,对吸收液用IC测试,IC-离子色谱仪
IEC61189:氧瓶燃烧法对氯、溴元素的检测
1、检测流程:样品→预处理→测定→数据
2、方法适用性:适用于卤素和硫含量超过0.025g/kg的固体、膏体和液体样品。
3、实验原理:样品在密闭系统内(一个含有高压氧气的量热弹)通过燃烧被氧化,含有卤素的化合物分别转化为氟化物、卤化物和溴化物,然后被吸收液吸收或溶解于吸收溶液中。
4、关键词:
燃烧:(1)高压氧气、瞬间燃烧完全;
(2)准确称量0、05~1g,一般实验室取0、1~1g,以确保天平小数点后4位读数;
(3)样品加助燃剂的总重量不得超过1~1、5g;
(4)难燃烧的样品,一般采用石蜡为助燃剂。
吸收液:(1)水:EN ISO 3696所规定的1级水,适用于低浓度样品,小于10g/kg;
(2)碳酸钠/碳酸氢钠:0.3mol/L,适用于高浓度样品;
(3)碘的吸收溶液为1%w/w的维生素C溶液;
(4)浓度判断:一般检测前先用EDX打描以评估大致浓度。
量热弹:(1)容积不小于200ml,一般由不锈钢或铂金或石英制成;
(2)表面不得有凹坑,避免样品沾在上面,导致燃烧不完全,测出数值偏低;
(3)燃烧前先用排真空或氧气吹扫排出存在的氮气;
(4)检测浓度由低至高,中间进行空白试验,以确保数据的准确。
5、检测仪器
F Cl Br I
离子色谱法√√√√原子发射光谱法/ICP-MS √
电势测定法(离子选择电极法)√
电势测定法(AgNO3滴定法)√√√。