3-14 环加成反应——DA反应
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内容：
学习目标：
掌握DA 反应在合成中应用
Diels-Alder 反应
烯烃结构对DA 反应的影响
二烯烃DA 反应的立体化学特征
河豚毒素的制备——Diels-Alder反应
[4+2]加成——共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用，生成六元环状化合物的反应!!!
Otto Diels
(1876-1954)
德国
1950年获奖
Kurt Alder，
(1902—1958)
德国
1950年获奖O. Diels, K. Alder, Justus Liebigs Ann. Chem. 1928, 460, 98.
J. G. Martin, et.al.Chem. Rev. 1961, 61, 537.
E.J. Corey, Angew. Chem., Int. Ed., 2002,41, 1651.
1Diels-Alder反应——[4+2]环加成(1928)
1) D-A反应实验事实
concerted mechanism
two-step mechanism
副产物的检测
未检测到
立体化学
D-A([4+2])反应机理
2烯烃结构对DA反应的影响
1) 双烯体上有给电子基团，亲双烯体上有吸电子基团有利于反应
给电子基团
吸电子基团
10
2)只有s-cis-烯烃才有D-A反应
s-cis-烯烃
3二烯烃DA反应的立体化学特征1)D-A反应是顺式加成
内式(endo)外式Exo 2) D-A反应遵循内式规则
主要产物
Diels-Alder反应可用于制备双环化合物
3) 不对称D-A反应主要生成1,2或1,4-产物
1,4-加成产物(主)
静电催化Diels-Alder反应
小结
双烯体上有给电子基团，亲双烯体上有吸电子基团有利于反应[4+2]环加成可生成六元环状化合物
D-A 反应是顺式加成
下节课内容周环反应简介。