高强高模聚乙烯纤维及其在航空航天上的应用(final)
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高强高模聚乙烯纤维及其在航空航天
领域的应用初探
驻胶带股份军事代表室廖振魁张勃
驻三七二厂军事代表室龙立军
摘要:高强高模聚乙烯纤维是新兴的高分子纤维,与碳纤维、芳伦并列为三大高性能纤维,其性能优异,已在广泛应用于民用领域,而在军用特别是航空航天上应用较少。
对此,本文该纤维进行介绍,并简要分析如何在航空航天领域应用。
关键词:聚乙烯纤维航空航天应用初探
高强高模聚乙烯纤维(也称为超高分子量聚乙烯纤维,英文Ultra High Molecular Weight Polyethylene Fiber,简称UHMWPE),是上世纪80年代初研制成功的高性能有机纤维,它是当今世界三大高科技纤维(碳纤维、芳伦、高强高模聚乙烯纤维)之一,是一种具有高度取向直链结构的纤维。
UHMWPE纤维具有很高的轴向比拉伸强度和刚度,比强度在所有纤维材料中是最高的一种,比模量仅次于高模量碳纤维;能量吸收性能在所有纤维中是最高的,耐低温、耐紫外光性能极佳。
优异的性能,使其被广泛应用于机械、运输、造船、农业、化工、建筑、矿业及体育运动器械等民用领域,相比之下我国在军事领域特别是航空、航天反而应用较少,这与UHMWPE纤维具备的性能不相称。
具有高强、高模、质轻等优良的物理性能的UHMWPE纤维尤其适合在航空、航天等尖端技术领域应用,可应用于运载火箭和导弹、各类航天器、空间站、人造卫星、宇航服、喷气客机、战斗机和直升机等航空航天领域,本文对UHMWPE纤维进行介绍,并简要分析如何在航空航天领域应用。
一)高强高模聚乙烯纤维的发展史及前景
1、高强高模聚乙烯纤维的发展史
UHMWPE纤维的原材料是高分子量线性聚乙烯,制造高强高模聚乙烯纤维的基础研究始于上世纪70年代Leeds大学的Capaccio 和Ward,他们研制了分子量为十万左右的聚乙烯。
而后Pennings、Smith、Lemstra等相继研制凝胶纺丝——超倍热拉伸技术,荷兰DSM公司对此进行更深入的研究,使用了几百万分子量的聚乙烯材料,纤维性能大大提高,1979年申请了专利,1984年DSM公司推出纤维商品名为Dyneema SK-60产品。
美国的联合信号公司(Allied Signal)在DSM公司技术的基础上改进,1988年形成了其公司的商业化产品(spectra900,spectra1000)。
1982年日本的Mitsui公司,通过自身的研发,也于1984年通过欧洲专利评审,于1988年正式商业化生产。
以上三家主要生产高强高模聚乙烯纤维的公司,2010年的总生产能力已超过1万吨/年。
由于,UHMWPE纤维和碳纤维一样可用于国防军事领域,西方发达国家对其技术严格保密,我国UHMWPE纤维的发展基本上是走自力更生的路,具有独立的技术自主知识产权。
中国纺织科学院于上世纪80年代开展了该纤维生产工艺的研发工作,90年代东华大学也加入研发工作,并于1999年研发成功,2000年,进入商业化生产阶段。
在国内相关科研单位及生产厂家的不断努力下,我国UHMWPE纤维的生产技术及产量都取得了相当的进步,现已部分用于国防领域,并出口国外。
我国生产UHMWPE纤维的主要厂家有上海斯瑞、宁波大成、湖南中泰等,国内厂家纤维的生产能力也已接近1万吨/年。
2、高强高模聚乙烯纤维的发展前景
当今世界上,荷兰、日本、美国及中国已经实现了该种纤维的工业化生产,英国、俄罗斯等国也正开展该纤维的研究工作。
在我国的“十一五”规划中,将此纤维项目列为重点发展的高科技项目,并将该纤维作为国家鼓励发展的特种纤维之一。
当今,作为商品的UHMWPE纤维的拉伸强度可达到3~4GPa,最先进的实验室级纤维的拉伸模量已超过180GPa,拉伸强度高达6~8GPa。
今后高强高模聚乙烯纤维的研究方向一是通过纤维改性提高性能,如提高强度、模量,提升耐温度等级,并改善蠕变性能等;二是开展界面改性、合理结构与混杂形式的优化等研究,开发高性能复合材料,开拓新的应用领域。
二)高强高模聚乙烯纤维生产工艺和性能
超高分子量聚乙烯突出的特性是与其极高的分子量分不开的,树脂分子量越高,纤维的性能越好。
一般来说,只有平均分子量大于170万的超高分子量聚乙烯树脂,才具有常规分子聚乙烯所不具备的、其它工程塑料无法比拟的优良性能。
因此,人们通常把平均分子量超过170万(1.7×106)的聚乙烯称之为超高分子量聚乙烯。
国内外一般用于UHMWPE纤维生产的聚乙烯树脂相对分子量介于(3~6)×106,部分可达到9×106。
目前还没有单纯的高分子材料具有如此多的优良性能。
1、纤维的制作工艺
国内生产该纤维的工艺方法主要是凝胶纺丝-超倍热拉伸法,工艺方法是:用溶剂溶解聚乙烯树脂,制取超高分子量聚乙烯粘稠溶液——通过喷丝板将溶液挤出——挤出后的粘稠溶液骤冷形成凝胶原丝——再对凝胶原丝进行去溶剂化及干燥——再将其进行高倍热拉伸,从而制得高强高模的聚乙烯纤维。
2、主要物理机械性能
密度:0.97~0.98g/cm3;
拉伸断裂强度:20~40cN/dtex,1940~3880MPa;
拉伸模量: 500~1500 cN/dtex,48.5~145.5GPa;
断裂伸长率:1.0~6.5%;
熔点:120~160℃。
3、基本特性
3.1 高强、高模、轻质
由于这种纤维的主链结合强度很高,取向度和结晶度也极高,断裂强度非常高,加之密度小,因此它的比强度是当今材料中最高的,相当于优质钢丝的15倍,比普通有机纤维高出近10倍,比对位芳伦(芳伦1414)高40%左右;比拉伸模量仅次于高模碳纤维,较对位芳伦高得多;它还有一种独特的物理性能,就是密度小于1,可浮在水面。
UHMWPE纤维与常用纤维的强度、模量对比关系见图1、图2。
图1 应力、应变对比曲线图2 强度、模量对比图
3.2 优越的能量吸收性能
UHMWPE纤维是玻璃化转变温度较低的热塑性纤维,韧性很好,能在塑性变形过程中大量吸收能量;纤维的模量非常高,具有较低的伸长率,断裂所需的能量很大。
因此,它的复合材料在高应
变率和低温下仍具有良好的力学性能,抗冲击能力比碳纤维、芳伦纤维及一般玻璃纤维复合材料高。
该纤维复合材料的比冲击总吸收能量Et/ρ分别是碳、芳伦和E玻璃纤维的1.8,2.6和3倍,其防弹能力是芳伦纤维的装甲结构高2.5倍。
这些性能被用于弹道保护产品和防切割、防冲击产品上。
3.3 良好的抗湿性和耐化学腐蚀性
UHMWPE纤维具有高度的分子取向和结晶,大分子截面积小,所以链间排列紧密,从而有效地阻止水分子和化学试剂的侵蚀,因此纤维具有杰出的抗水、潮气、多数化学品以及良好的耐溶剂溶解的性能。
该纤维在多种溶剂中浸泡半年,强度却完全保留,显现出与大多数有机纤维不同的优良特性。
表1列出UHMWPE纤维和芳伦在各种溶剂中性能变化。
3.4 优越的耐磨性、耐疲劳性、挠曲性
材料的耐磨性一般随模量的增大而减小,但对UHMWPE纤维,趋势却相反,这是因为它的摩擦系数低。
该纤维特别适合于耐疲劳要求高的场合,该纤维在具有高模量的同时,在大变形作用下
仍然具有柔韧性,而且有长的挠曲寿命,具有良好的加工能力,这个性能常被用来制作高强缆绳以及制作耐疲劳要求高的复合材料。
3.5低的介电常数和介电损耗
UHMWPE纤维的介电常数和介电损耗值低,在各种制作复合材料的纤维中最小,反射雷达波最小,因此对雷达波的透射率很高,这个性能常被用来制作各型雷达的外罩。
表2列出不同材料的介电常数和介电损耗值。
3.6 耐紫外线能力强
芳伦纤维不耐紫外光,使用时必须避免阳光直接照射,而UHMWPE纤维是有机纤维中耐光性最优异的纤维。
同样经紫外光照射1500小时,该纤维的强度保持率在90%左右,而芳伦纤维只有30%。
3.7 耐低温能力强
在很低的温度下,该纤维仍能够保持柔软,有研究表明,即使在-150℃的条件下,纤维也无脆化点。
该性能可被应用于温度极低的太空环境下的装备,如宇航服、飞行器结构等。
三)高强高模聚乙烯纤维与常用有机纤维的比较在高强、高模聚乙烯纤维问世前,航空、航天领域使用有机纤维主要是聚酯纤维(涤纶)、聚酰胺纤维(锦伦/尼龙)等,相
比天然棉、麻纤维,它们在比强度、比模量上具有非常大的优势,因此被广泛地使用,至今仍然是它们一统天下局面。
如橡胶件的骨架材料、受力件的增强材料,压力容器、压力导管的增强材料,阻力伞、降落伞的面料、带绳,航空轮胎的帘子线等。
以下介绍UHMWPE纤维与常用有机纤维的性能对比,从表3中我们可以看出该纤维具有比聚酯纤维、聚酰胺纤维更加优异的性能,高强、高模、质轻,而且耐紫外、酸碱,不水解。
该纤维完全可以在航空、航天领域取代聚脂和聚酰胺纤维,并且比后者更具广泛的用途。
四)高强高模聚乙烯纤维的不足
上述介绍了UHMWPE纤维的特点和优良的性能,其也有一些不足之处,如界面粘接性能差、不耐高温等。
在应用UHMWPE纤维之时应尽量用其长处,而对其不足可采取技术手段,扩大该纤维的应用范围和领域。
1、界面粘接强度低
由于UHMWPE纤维表面的惰性和非极性,浸润性差,因此纤维与基体之间的界面粘接强度低,影响了该纤维复合材料的力学性能,尤其是层间剪切、横向拉伸和断裂韧性等性能,限制了它作为结构材料方面的应用。
可以通过纤维表面处理、使用粘结剂等方法改善复合材料的界面强度。
该纤维表面处理方法有化学处理、低温等离子改性、辐射接枝改性、化学氧化法改性等;粘结的使用,无须对纤维进行表面处理就能改善界面状态,提高该纤维复合材料的整体性能。
1、蠕变
蠕变是有机纤维普遍存在的问题,UHMWPE纤维的蠕变比一般化纤小,但相比其它高性能纤维却要高,影响了其在复合材料中的应用。
可通过纤维本身改性,来提高纤维抗蠕变的性能,通过溶有光敏剂的超临界二氧化碳辅助渗透预处理后,再经紫外光辐照使超高分子量聚乙烯纤维内部分子链间发生交联,可提高它的抗蠕变性能;可将其与其它抗蠕变性能好的纤维(碳纤维、玻璃纤维等)混杂,可明显提高其抗蠕变的性能。
2、耐高温性能差
UHMWPE纤维耐低温性能好,但其玻璃化转变温度低,熔点也低(150℃),影响在高温环境下的使用。
在接近100℃时,耐恒定静拉载荷能力迅速下降,不适用在此温度范围较长时间承受较大载荷的场合。
耐高温性能差是该纤维的固有特性,尽量避免使用在高温的环境下。
若对纤维作长时间的热处理(130℃),在承载较小时能保持它的室温性能;在纤维分子间生存架桥结构,可提高其耐热
性能。
3、压缩强度低
由于UHWMPE长链分子间的结合力(如范德瓦耳斯力)弱,其纤维复合材料的轴向压缩强度低,只有拉伸强度的1/6~1/12,影响应用范围。
可将该纤维与高性能纤维(碳纤维、玻璃纤维)进行混杂制成复合材料,提高压缩强度,得到预期的性能。
五)国内、外高强高模聚乙烯纤维主要性能比较我国的UHMWPE纤维经过“十一五”的发展,技术指标已基本达到国际一流水平,完全可以满足国内航空、航天上的需求。
该纤维及其产品(含复合材料),除满足国内的需求外,还大量出口到世界各地。
现以上海斯瑞UHMWPE纤维为例与荷兰DSM公司、美国Allied Signal 公司的纤维的基本物理性能进行比较,详见表2。
* DSM公司产品名为:Dyneema SK××
从表2中我们可以看出,部分国产UHMWPE纤维断裂强度仅略逊于DSM公司产品,而拉伸模量远远高于国外产品。
从综合性能来说,国产的纤维已基本与国外的纤维保持一致,仅在产品性能的一致性上还略逊国外产品,特别是DSM的产品,但国产纤维在性价比上却远远高于国外产品。
因此在航空、航天领域,国产纤维完成可以取代进口的纤维。
六)UHWMPE在航空、航天领域的应用分析
由于UHWMPE纤维及其复合材料具有独特的优良性能,而且原
材料资源丰富,成本较其它高性能纤维低,所存在的不足通过采用一定的技术措施可逐步解决。
因此,近10多年以来,该纤维及其复合材料是应用最为广泛的新型先进材料之一。
也因其具有高强、高模、质轻,其产品和复合材料都具备耐水、耐潮湿、耐化学腐蚀、耐太阳暴晒、耐低温、防辐射等特点,使其在航空、航天领域大有应用空间。
1、结构上的应用
由于UHMWPE纤维复合材料轻质高强和防撞击性能好,适用于各种飞机的翼尖整流罩、背鳍,与碳纤维混杂复合材料可解决蠕变和压缩强度低的问题,可制作耐温要求不高的飞机、直升机、飞船结构件。
2、绳索、织布上的应用
UHMWPE纤维制作的绳索,在自重下的断裂长度是钢绳的8倍,是芳伦的2倍,而且其耐紫外线能力非常强,特别适用超高空预警气球系留绳,飞机阻栏网上主体网和绳,飞机、航天飞机(航天器回收舱)阻力伞、降落伞布和绳,直升机悬吊重物的绳索,直升机机降绳,飞艇织布和绳索。
可完全取代芳伦、涤纶、锦伦纤维绳索和织布,并解决了以往使用这些纤维缆绳遇到的水解、紫外降解,引起缆绳强度降低和断裂而需要经常更换的问题。
3、防弹击和抗冲击上的应用
UHMWPE纤维复合材料的比弹击载荷值是钢的10倍,是芳伦的2 倍,适合应用于飞行员轻质头盔、武装直升机、强击机和客机的防弹座椅及防弹装甲防护板(“9.11”后,美国强制客机驾驶舱隔框及舱门必须做1层UHMWPE纤维防护装甲),是替代飞机防弹钢板的最佳材料,基本上可取代芳伦纤维。
采用该纤维为原料制成的轻质头盔抗冲击能力强,能有效地保护飞行乘员的安全;
与碳纤维的混杂复合材料可起到防弹和结构的双重作用。
4、在轻质量高压气瓶的应用
使用铝合金、聚合物内胆,在瓶胆外缠绕UHWMPE纤维及碳纤维的高压航空气瓶能承受使用过程中承受的应力应变,而且其具有抗弹击、撞击能力,不会产生爆破,安全性好。
它具有体积小、质量轻、使用寿命长、抗腐蚀、耐疲劳容重比大等优点,较常规气瓶具有更优良的性能。
5、应用于压力软管增强
现航空、航天压力软管采用的是不锈钢丝增强聚四氟乙烯软管(或橡胶软管),低压的有采用聚脂纤维增强的聚四氟乙烯软管(或橡胶软管)。
非高温场合下输送介质的软管,可采用UHMWPE纤维增强的软管,重量、柔软性、寿命、可靠性都将有很大的提高。
6、雷达罩上应用
UHMWPE纤维的介电常数低,介电损耗值低,电信号失真小,比传统用作雷达的玻璃纤维(GF)低,而它的透射系数比GF高,其复合材料可应用于飞机、直升机和地面的各种类型雷达罩,特点重量轻、透波率高、使用寿命长,因此UHMWPE纤维是制造飞行器高性能轻质雷达罩的首选材料。
7、橡胶增强和骨架材料
UHMWPE纤维可取代聚酰胺纤维,用作橡胶的增强(可分为短纤和长纤增强)和骨架材料。
如飞机胶管和橡胶软油箱的骨架材料、航空橡胶轮胎帘子线。