食品中甲醛含量的快速检测方法

食品中甲醛含量的快速检测方法作者：***
来源：《食品安全导刊·中旬刊》2022年第05期
摘要：食品中甲醛含量的检测方法较多，但各方法的适用范围、操作方式、检测精度及准确度等差异较大。

本文采用双波长的AHMT检测方法能快速准确测定食品中甲醛含量，解决了浊度对AHMT法造成的假阳性和检测结果偏高的问题，同时该方法简单、可操作性强、精密度高、重现性好、准确性高及成本低，适合应用于现场检测。

关键词：甲醛;双波长AHMT法;快速检测
Rapid Detection Method of Formaldehyde Content in Food
LIN Jianpeng
（Xiamen Standards Scientific Instrument Co.， Ltd.， Xiamen 361000， China）
Abstract： There are many detection methods for formaldehyde content in food， but there are great differences in the scope of application， operation mode， detection accuracy and accuracy of
each method. In this paper， the dual wavelength AHMT detection method can quickly and accurately determine the content of formaldehyde in food， and solve the problems of false positive and high detection results caused by turbidity. At the same time， this method is simple， operable，high precision， good reproducibility， high accuracy and low cost. It is suitable for field detection.
Keywords： formaldehyde; dual wavelength AHMT method; rapid detection
甲醛为较高毒性的物质，会对人的皮肤、呼吸道及内脏造成损害，麻醉人的中枢神经，可引起肺水肿、肝昏迷、肾衰竭等[1-3]。

目前，食品企业检测甲醛的方法较多，主要为乙酰丙酮法[4]、变色酸法、盐酸苯肼法[5]等，这几种方法实验线性关系差、精度低，不能满足检测要求。

食品中存在甲醛会导致食品存在毒性，降低食品的质量，如果检测不准确，会对食用者的身体健康造成严重损害，甚至会危及生命。

因此要严格控制产品质量，保证产品安全，食品中甲醛残留量的检测及合适有效的检测方法就显得尤为重要。

本文采用双波长的AHMT检测方法，解决了浊度对AHMT法产生的假阳性和检测结果偏高的问题，同时该方法简单、可操作性强、精密度高、重现性好、准确性高及成本低，适合应用于现场检测。

1 材料与方法
1.1 材料
1.1.1 材料与试剂
豆腐;豆腐皮;豆腐干;腐竹;鱿鱼;带鱼;金昌鱼;多宝鱼;乙酸锌，西陇化工股份有限公司;亚铁氰化钾，西陇化工股份有限公司;氢氧化钾，西陇化工股份有限公司;4-氨基-3-联氮-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT），国药集团化学试剂有限公司;高碘酸钾，西陇化工股份有限公司。

1.1.2 仪器与设备
双圈定性快速滤纸;电子天平，日本岛津;分光光度计，日本岛津;比色皿（10 mm）;超声仪（65 W）;可调移液器（100～1 000 μL）;分析天平（感量0.000 1 g）;电子天平（感量0.01 g）;耐酸碱的低密度聚乙烯（Low Density Polyethylene，LDPE）瓶（体积10 mL）。

1.1.3 试剂的配制
样品处理液1号：称取22.00 g乙酸锌[Zn（CH3COO）2·2H2O]溶于少量水中，加入3 mL 冰乙酸，加水稀释至100 mL，待用。

样品处理液2号：称取10.60 g亚铁氰化钾[K4Fe（CN）6·3H2O]，加水溶解并稀释至100 mL，待用。

检测液A：称取28 g氢氧化钾溶于100 mL纯净水中，待用。

检测液B：称取0.25 g AHMT，溶于0.5 mol/L盐酸中，并稀释至50 mL，待
用。

检测液C：称取1.5 g高碘酸钾溶于100 mL纯净水中，混匀后装入LDPE塑料瓶内，待用。

1.2 实验方法
1.2.1 样品前处理
将待测样品剪碎或搅碎混匀后，称取2.0 g样品于烧杯中，加入18.0 mL纯水，用超声波萃取15 min后，取10.0 mL溶液于样品杯中，加入0.5 mL样品处理液1号和0.5 mL样品处理液2号后混匀，静置1 min后过滤，滤液作为样品液，待用。

1.2.2 标准溶液配制
以10 mg/kg的水中甲醛溶液为母液，分别配制浓度为0 mg/kg、5.0 mg/kg、10.0 mg/kg、25.0 mg/kg、50.0 mg/kg和100.0 mg/kg的甲醛标准溶液。

以1 000 NTU的浊度标液为母液，分别配制浓度为0 NTU、50 NTU、100 NTU、250 NTU、400 NTU和500 NTU浊度标准溶液。

1.2.3 检测方法
移取样品液1.5 mL至1 cm的比色皿中，加入0.4 mL检测液A、0.2 mL检测液B，混匀，静置3 min后向比色皿中滴加6滴检测液C，静置3 min，在波长550 nm和波长660 nm处以純水为对照，分别测试记录吸光度A1（550 nm处吸光度）和A2（660 nm处吸光度）。

方法比较。

①旧方法：直接测定550 nm波长处的吸光度，以A为信号值代入工作曲线计算样品浓度值。

②新方法：先扣除浊度产生的吸光度影响，A=A1-1.629×A2，再将修正后的吸光度值A代入工作曲线计算样品浓度值。

2 结果与分析
2.1 标准曲线绘制
移取甲醛标准溶液1.5 mL至1 cm的比色皿中，加入0.4 mL检测液A、0.2 mL检测液B，混匀，静置3 min后向比色皿中滴加6滴检测液C，静置3 min，在波长550 nm处以纯水为对照，测试记录吸光度值，结果见表1。

以溶液浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标进行线性拟合，如图1所示。

甲醛浓度与吸光度线性关系良好，其线性方程为y=119.81X-2.372 6，线性相关系数R2=0.995 2。

2.2 浊度干扰扣除系数
移取浊度标准溶液2.0 mL至1 cm的比色皿中，以纯水为对照，分别在波长550 nm和波长660 nm处测试记录吸光度值，结果见表2。

浊度物质在550 nm和660 nm波长产生的吸光度的换算系数为1.629 0。

2.3 方法检出限实验
重复测定11次空白平行，3倍空白浓度值的标准偏差即为方法检出限，结果见表3。

方法检出限为3.30 mg/kg，可以满足实验要求。

2.4 加标回收率实验
在8种样品中分别加入低浓度25 mg/L和高浓度100 mg/L的的甲醛标准品，对加标后的样品按照1.2.3的检测方法进行加标回收实验，结果如表4、表5所示，样品回收率为
85.13%～108.52%，回收效果好，说明双波长的AHMT检测方法的准确性高。

2.5 精密度实验
配制浓度为50 mg/kg的标准溶液，平行测试6次，计算其精密度，如表6所示，该方法的精密度为2.4%。

2.6 实际样品检测
采用旧方法（直接测定550 nm处吸光度值）和新方法（测定550 nm和660 nm处吸光度值）对豆制样品豆腐、豆腐皮、豆腐干和腐竹以及海产品鱿鱼、带鱼、金昌鱼和多宝鱼进行检测，结果见表7。

旧方法中实际样品检测受浊度影响明显，假阳性率（无明显显色却有较高的检出值）和检测结果均偏高，新方法检测样品可消除浊度产生的干扰，无假阳性现象（检测结果
3 结论
本文采用双波长的AHMT检测方法能够快速准确测定食品中甲醛含量，同时解决AHMT 法假阳性和检测结果偏高的问题，方法简单、可操作性强、精密度高、重现性好、准确性高及成本低，适合应用于现场检验。

参考文献
[1]董海峰，沈上圯，李琴梅，等.高效液相色谱法检测西药制品中甲醛残留的研究方法[J].食品安全质量检测学报，2015，6（9）：3387-3392.
[2]庚晋，周洁.甲醛污染的危害來源及预防[J].吉林建材，2002（4）：54-57.
[3]庾莉萍.水产食品的甲醛安全问题[J].当代畜禽养殖业，2012（1）：47-50.
[4]吴鑫德，刘劭钢，梁逸曾，等.乙酰丙酮法测定甲醛反应的产物[J].分析化学研究简报，2002，30（12）：1463-1465.
[5]周众.食品中甲醛测定方法的研究[D].上海：上海海洋大学，2010.。