高考化学二轮复习 核心考点特色突破 突破 滴曲线及用(含解析)试题

魁夺市安身阳光实验学校突破37 滴定曲线及应用
一、【突破必备】
1.酸碱中和滴定曲线
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的
滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的
滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强
碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸
反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)
反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)
2. 巧抓“四个点”突破滴定曲线问题
（1）抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。

（2）抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。

（3）抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。

（4）抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。

3．滴定曲线的分析
以下面室温时用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1HA溶液为例，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点：
①点的pH＝3，说明HA为弱酸，K a＝1×10－5。

②点对应的溶液中离子浓度大小顺序为c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH －)。

③点对应的溶液为中性，离子浓度大小顺序为c(Na＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－)。

④点对点的溶液溶质为NaA，溶液呈碱性的理由是A－＋H2O HA＋OH－(写出离子方程式)，离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)。

⑤点对应的溶液溶质为NaA和NaOH，离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(OH －)＞c(A－)＞c(H＋)。

二、【真题示例】
【真题示例1】(2016新课标Ⅰ卷)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。

已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是( ) A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M点处的溶液中c(NH＋4)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N点处的溶液中pH<12
【答案】D
【解析】A 项用0.10 mol·L －1
盐酸滴定20.0 mL 0.10 mol·L －1
氨水，二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐NH 4Cl ，应选用甲基橙作指示剂。

B 项当V (HCl)＝20.0 mL 时，二者恰好完全反应生成NH 4Cl ，此时溶液呈酸性，而图中M 点溶液的pH ＝7，故M 点对应盐酸的体积小于20.0 mL 。

C 项M 点溶液呈中性，则有c (H ＋
)＝c (OH －
)；据电荷守恒可得c (H ＋
)＋c (NH ＋
4)＝c (OH －
)＋c (Cl －
)，则有c (NH ＋
4)＝c (Cl －
)，此时溶液中离子浓度关系为c (NH ＋
4)＝c (Cl －
)>c (H ＋
)＝
c (OH －)。

D 项NH 3·H 2O 为弱电解质，部分发生电离，N 点时V (HCl)＝0，此时
氨水的电离度为1.32%，则有c (OH －
)＝0.10 mol·L －1
×1.32%＝1.32×10－3
mol·L －1
，c (H ＋
)＝
K w
c OH －
＝ 1.0×10－14
1.32×10
－3 mol·L －1≈7.58×10－12 mol·L －1
，故N 点处的溶液中pH<12。

【真题示例2】(2017新课标Ⅰ卷)常温下将NaOH 溶液滴加到己二酸(H 2X)溶液中，混合溶液的pH 与离子浓度变化的关系如图所示。

下列叙述错误的是( )
A ．K a2(H 2X)的数量级为10
－6
B ．曲线N 表示pH 与lg c HX －
c H 2X
的变化关系
C ．NaHX 溶液中c (H ＋
)>c (OH －
)
D ．当混合溶液呈中性时，c (Na ＋
)>c (HX －
)>c (X 2－
)>c (OH －
)＝c (H ＋
)
【答案】D
【解析】由K a1≫K a2，则－ lg K a1<－lg K a2。

当lg c HX －c H 2X ＝lg c X 2－
c HX －时，
有pH 1<pH 2，故曲线N 表示pH 与lg c HX －
c H 2X 的变化关系，曲线M 表示pH 与
lg c X 2－
c HX －
的变化关系，B 项正确。

由曲线M 可知，当pH ＝4.8 时，lg c X 2－
c HX －
≈－0.6，由pH 2＝－lg K a2
＋lg c X 2－c HX －
可得：lg K a2≈－0.6－4.8＝－5.4，K a2＝10－5.4＝100.6×10－6
，故K a2的数量级为10－6，A 项正确。

NaHX 溶液中，c X 2－c HX －<1，则lg c X 2－
c HX －
<0，此时溶液pH<5.4，溶液
呈酸性，所以c (H ＋
)>c (OH －
)，C 项正确。

由以上分析可知，HX －的电离程度大于其水解程度，故当溶液呈中性时，
c (Na 2X)>c (NaHX)，溶液中各离子浓度大小关系为c (Na ＋)>c (X 2－)>c (HX －
)>c (OH －
)＝c (H ＋
)，D 项错误。

三、【随堂小练】
1. 用
0.1 mol/L NaOH 溶液滴定10 mL 0.1 mol/L H 2A 溶液，溶液的pH 与
NaOH 溶液的体积关系如图所示。

下列说法错误的是( )
A ．A 点溶液中加入少量水：c OH －
c H 2A
增大
B ．B 点：c (Na ＋
)>c (HA －
)>c (H ＋
)>c (A 2－
)>c (OH －
) C ．C 点：c (Na ＋
)＝c (HA －
)＋2c (A 2－
) D ．水电离出来的c (OH －
)：B>D 【答案】D
【解析】向H 2A 溶液中加入少量水，H 2A 、H ＋
的浓度均减小，c OH －
c H 2A
＝
c OH －×c H ＋c H 2A ×c H ＋＝K w c H 2A ×c H ＋，则c OH －
c H 2A
增大，故A 正确；10 mL
0.1 mol/L NaOH 溶液与10 mL 0.1 mol/L H 2A 溶液反应恰好生成NaHA ，此时溶液呈酸性，HA －
的电离程度大于其水解程度，所以B 点有c (Na ＋
)>c (HA －
)>c (H
＋
)>c (A 2－)>c (OH －)，故B 正确；根据电荷守恒，c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (HA －)＋2c (A
2
－
)＋c (OH －
)，C 点溶液呈中性，所以c (Na ＋
)＝c (HA －
)＋2c (A 2－
)，故C 正确；D
点H 2A 与氢氧化钠恰好反应生成Na 2A ，A 2－
水解促进水的电离，B 点为NaHA 溶液，HA －
电离使溶液呈酸性，抑制水的电离，所以水电离出来的c (OH －
)：B<D ，故D 错误。

2．某温度下，向一定体积0.1 mol·L －1
醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH 溶液，溶液中pOH[pOH ＝－lg c (OH －
)]与pH 的变化关系如图所示，则( )
A ．M 点所示溶液导电能力强于Q 点
B ．N 点所示溶液中c (CH 3COO －
)＞c (Na ＋
) C ．M 点和N 点所示溶液中水的电离程度相同
D ．Q 点消耗NaOH 溶液的体积等于醋酸溶液的体积 【答案】C
【解析】由于醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度也较小，M 点溶液的导电能力最弱，A 错；N 点所示溶液为碱性，根据溶液电荷守恒可判断出此时c (Na
＋
)＞c (CH 3COO －)，B 错；由于M 点的H ＋浓度等于N 点的OH －
浓度，对水的电离
抑制程度相同，所以两点水的电离程度相同，C 正确；Q 点的pOH ＝pH ，溶液为中性，而两者等体积混合后生成醋酸钠，水解显碱性，故Q 点消耗NaOH 溶液的体积略小于醋酸溶液的体积，D 错。

3．常温下将NaOH 溶液分别滴加到两种一元弱酸HA 和HB 中，两种混合溶液的pH 与离子浓度变化的关系如图所示。

下列叙述错误的是( )
A ．电离常数：K a (HB)＞K a (HA)
B ．K a (HA)的数量级为10
－5
C ．当HA 与NaOH 溶液混合至中性时：c (A －
)＝c (HA)
D ．等浓度等体积的HA 和NaB 混合后所得溶液中：c (H ＋
)＞c (OH －
) 【答案】C
【解析】K a (HB)＝c H ＋·c B －c HB 、K a (HA)＝c H ＋·c A －c HA ，lg
c B －
c HB
＝0时 ，c (B －)＝c (HB)，lg c A
－
c HA
＝0时，c (A －)＝c (HA)，此时K a (HB)、K a (HA)
等于对应的c (H ＋
)，由图可知横坐标为0时，HB 的pH 比HA 的pH 小，即HB
的c (H ＋)比HA 的c (H ＋
)大，故K a (HB)＞K a (HA)，A 项正确；lg c A －
c HA
＝0时，
HA 的pH 在4.5～5之间，则K a (HA)在10－5～10
－4.5
之间，10
－4.5
＝10
0.5－5
＝100.5
×10
－5,
1＜100.5
＜10，故K a (HA)的数量级为10－5
，B 项正确；当HA 与NaOH 溶液混合
至中性时，c (OH －
)＝c (H ＋
)＝10－7
mol·L －1
，K a (HA)的数量级为10－5
，设K a (HA)
＝c H ＋·c A －c HA ＝a ×10－5(1＜a ＜10)，则c A －c HA ＝K a HA c H ＋＝a ×10－5
10
－7＝
a ×102
，故c (A －
)＞c (HA)，C 项错误；lg c B －
c HB
＝0时，HB 的pH 在3.0～3.5
之间，则K a (HB)在10
－3.5
～10－3之间，则K a (HB)的数量级为10－4，K h (B －
)＝
K w K a HB
＜K a (HA)，故等浓度等体积的HA 和NaB 混合后，HA 的电离程度大于
NaB 的水解程度，所得溶液呈酸性，故c (H ＋
)＞c (OH －
)，D 项正确。

四、【课后强化专练】
1．常温下，浓度均为0.1 mol·L －1
、体积均为100 mL 的两种一元酸HX 、HY 的溶液中，分别加入NaOH 固体，lg c (H ＋
)/c (OH －
)随加入NaOH 的物质的量变化如图所示。

下列叙述正确的是( )
A ．HX 的酸性弱于HY
B ．a 点由水电离出的c (H ＋
)＝10－12
mol·L
－1
C ．c 点溶液中：c (Y －
)>c (HY) D ．b 点时酸碱恰好完全反应
【答案】C
【解析】未加氧化钠时，相同浓度溶液中，HX 的lg c H ＋
c OH －＝12，而HY 的
lg c H ＋c OH －
<9，由于c (H ＋)×c (OH －)＝K w ，则HX 溶液中氢离子浓度更大，故HX 的酸性强于HY ，故A 错误；a 点溶液lg c H ＋c OH
－
＝12，结合c (H ＋)×c (OH －
)＝10－14，可知c (OH －)＝10－13 mol·L －1
，故B 错误；c 点溶液lg c H ＋
c OH －
＝6，
结合c (H ＋)×c (OH －)＝10
－14
，可知c (H ＋)＝10－4 mol·L －1
，溶液呈酸性，此时
溶液为等浓度的HY 、NaY 混合溶液，说明HY 的电离程度大于Y －
的水解程度，
则c 点溶液中：c (Y －
)>c (HY)，故C 正确；HY 为0.01 mol ，b 点加入NaOH 为0.008 mol ，二者按物质的量1∶1反应，故HY 有剩余，故D 错误。

2．用0.1 mol·L －1
的盐酸滴定20 mL 约0.1 mol·L －1
氨水，滴定曲线如
图所示，下列说法正确的是( )
A ．a 点溶液中：c (H ＋
)＝c (OH －
)＋c (NH 3·H 2O) B ．滴定过程中，当溶液的pH ＝7时，两者恰好中和 C ．用酚酞作指示剂比用甲基橙作指示剂，滴定误差更小
D ．当滴入盐酸为30 mL 时，溶液中：c (NH ＋
4)＋c (H ＋
)<c (OH －
)＋c (Cl －
)
【答案】A
【解析】A ．a 点时恰好中和生成氯化铵，物料守恒式为c (NH ＋
4)＋c (NH 3·H 2O)＝c (Cl －
)，电荷守恒式为c (NH ＋
4)＋c (H ＋
)＝c (OH －
)＋c (Cl －
)，则c (H ＋
)＝c (OH
－)＋c(NH
3·H2O)，故A正确；B.两者恰好中和时生成氯化铵，溶液的pH＜7，当溶液的pH＝7时，氨水未完全反应，故B错误；C.反应终点生成氯化铵，水解显酸性，酚酞的变色范围为8～10，应选甲基橙作指示剂，即用酚酞作指示剂比用甲基橙作指示剂，滴定误差更大，故C错误；D.溶液不显电性，遵循电荷守恒，则当滴入盐酸达30 mL时，溶液中c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，故D错误。

3．常温下，向40.00 mL 0.1 mol·L－1 MOH溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸，混合溶液的pH与所加盐酸体积的关系如图所示。

下列推断正确的是( ) A．MOH是强电解质
B．a点对应的溶液中：c(Cl－)>c(M＋)>c(OH－)>c(H＋)
C．b点对应的溶液中：c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)
D．曲线上任意点所对应的溶液中都有c(H＋)＝c(OH－)＋c(MOH)
【答案】C
【解析】A项，从图像中起点的pH和MOH溶液的浓度知，MOH是弱电解质，错误；B项，a点对应的溶液中：c(M＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，错误；C项，b 点时，二者恰好完全中和生成MCl，MCl水解，溶液呈酸性，溶液中离子浓度关系为c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)，正确；D项，只有b点对应的溶液中，存在质子守恒式：c(H＋)＝c(OH－)＋c(MOH)，错误。

4．已知对于电离常数为K a的某一元弱酸滴定过程中，pH突变随其浓度的增大而增大，且浓度主要影响滴定终点和滴定终点之后的曲线部分。

常温下，用不同浓度的NaOH溶液分别滴定20 mL与其同浓度的某弱酸HA溶液，滴定曲线如图所示。

下列说法不正确的是( )
A．由图可知，c1＞c2＞c3
B．M点溶液中存在：c(H＋)＋c(HA)＝c(OH－)＋c(A－)
C．恰好中和时，溶液中离子浓度的大小关系：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．由pH＝7的溶液计算得：K a ＝
V0·10－7
20－V0
(V0是消耗的NaOH溶液的体积)【答案】B
【解析】根据pH突变随其浓度增大而增大，并结合图示可知c1＞c2＞c3，A项正确；M点溶液的溶质为等物质的量的NaA和HA，根据电荷守恒得c(A－)＋c(OH －)＝c(H＋)＋c(Na＋)，根据物料守恒得c(A－)＋c(HA)＝2c(Na＋)，联立两式消去c(Na＋)得2c(H＋)＋c(HA)＝c(A－)＋2c(OH－)，B项错误；恰好中和时生成强碱弱酸盐NaA，溶液呈碱性，则有c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C项正确；pH＝7时，溶液中c(H＋)＝10－7mol·L－1，且c(Na＋)＝c(A－)，则电离常数K a
＝
c H＋·c A－
c HA
＝
c H＋·c Na＋
c HA
，设此时溶液的体积为V mL，原氢氧化钠溶液的浓度为c0mol·L－1，则c(HA)＝c0(20－V0)/V mol·L－1，c(Na＋)
＝c 0V 0/V mol·L －1
，故K a ＝V 0·10－7
20－V 0
，D 项正确。

5. 常温下，向20 mL 某浓度的硫酸溶液中滴入0.1 mol·L －1
氨水，溶液
中水电离的氢离子浓度随加入氨水的体积变化如图。

下列分析正确的是( )
A ．V ＝40
B ．c 点所示溶液中：c (H ＋
)－c (OH －
)＝2c (NH 3·H 2O)
C ．NH 3·H 2O 的电离常数K ＝10
－4
D ．d 点所示溶液中：c (NH ＋
4)＝2c (SO 2－
4)
【答案】D
【解析】c 点水的电离程度最大，说明此时c (NH ＋
4)最大，对水的电离促进程度
最大，氨水与硫酸恰好完全反应生成(NH 4)2SO 4，氨水体积为0时，水电离出c (H
＋
)＝1×10
－13
mol·L －1，水电离出c (OH －)＝1.0×10
－13
mol·L －1
，溶液中的c (H
＋
)＝0.1 mol·L －1
，c (H 2SO 4)＝0.05 mol·L －1
，消耗氨水的体积也是20 mL ，
即V ＝20，A 错误；c 点所示溶液是(NH 4)2SO 4溶液，由质子守恒得c (H ＋
)－c (OH
－
)＝c (NH 3·H 2O)，B 错误；根据题意，无法判断NH 3·H 2O 的电离常数的大小，
C 错误；根据电荷守恒：c (H ＋
)＋c (NH ＋
4)＝2c (SO 2－
4)＋c (OH －
)，而溶液呈中性
c (OH －)＝c (H ＋)，所以c (NH ＋4)＝2c (SO 2－
4)，D 正确。

6．已知酒石酸在溶液中的微粒浓度和溶液pH 的关系如图所示(图中酒石酸用H 2T 表示)。

为测定某果汁浓缩液中酒石酸的含量(该果汁中不含其他酸)，
小明在实验室中用0.1 mol·L －1
NaOH 溶液对果汁(取样20 mL)进行滴定。

利用传感器技术，测得滴加40 mL NaOH 溶液时达到滴定终点。

下列有关说法正确
的是( )
A ．K a2(H 2T)的数量级为10
－6
B ．滴定NaOH 溶液10 mL 时，溶液中存在c (Na ＋
)＝2c (H 2T)＋2c (HT －
)＋2c (T
2
－
)
C ．滴加NaOH 溶液20 mL ，此时溶液呈碱性
D ．滴加NaOH 溶液40 mL 时，溶液中存在c (OH －
)＝2c (H 2T)＋c (HT －
)＋c (H
＋
)
【答案】D
【解析】A 项，选取图中B 点，K a2(H 2T)＝c T 2－·c H ＋c HT
－
，而B 点c (HT －)＝c (T 2－
)，故K a2(H 2T)＝c (H ＋
)＞10－6
，错误；B 项，滴加NaOH 溶液10 mL ，NaOH 和H 2T 二者物质的量之比为1∶2，故由物料守恒可得2c (Na ＋
)＝c (H 2T)＋c (HT
－
)＋c (T 2－
)，错误；C 项，滴加NaOH 溶液20 mL 时，溶液中溶质为NaHT ，K a2
＝c H ＋·c T 2－c HT －
，B 点c (HT －)＝c (T 2－)，则K a2＝c (H ＋)≈10－5，HT －
的水解平衡常数K h ＝c OH －·c H 2T c HT －
＝K w K a1
，而A 点时c (H 2T)＝c (HT －
)，K a1≈10－3
，则K h ＜K a2，则HT －
的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，错误；D 项，
滴加NaOH溶液40 mL，溶质为Na2T，由质子守恒可知c(OH－)＝2c(H2T)＋c(HT －)＋c(H＋)，正确。

7.向x mL 0.01 mol·L－1氨水中滴加等物质的量浓度的H2SO4溶液，测得混合溶液的pOH[pOH＝－lg c(OH－)]、温度随着加入的硫酸溶液体积的变化如图所示，下列说法正确的是( )
A．x＝20
B．b点时溶液的pOH＝pH
C．c点对应的溶液中：c(SO2－4)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(OH－)
D．a、b、d三点NH3·H2O的电离常数：K(b)>K(d)>K(a)
【答案】D
【解析】b点时溶液温度最高，表明此时酸碱恰好反应完全，因1 mol H2SO4可与2 mol NH3·H2O反应，故x＝40，A项错误；恰好反应时生成(NH4)2SO4，溶液显酸性，B项错误；c点时溶液中的溶质为等物质的量的(NH4)2SO4与H2SO4，由于NH＋4能水解，c(H＋)>c(SO2－4)>c(NH＋4)>c(OH－)，C项错误；a、b、d三点的温度高低顺序为b>d>a，温度越高，NH3·H2O的电离常数越大，D项正确。

8.已知：p K a＝－lg K a，25 ℃时，H2A的p K a1＝1.85，p K a2＝7.19。

常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液的滴定曲线如图所示。

下列说法正确的是( )
A．A点所得溶液中：V0＝10 mL
B．B点所得溶液中：c(H2A)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)
C．C点所得溶液中：c(A2－)＝c(HA－)
D．D点所得溶液中A2－水解平衡常数K h1＝10－7.19
【答案】C
【解析】用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液，A点溶液中溶质为H2A和NaHA，pH＝1.85＝p K a1，则c(H2A)＝c(HA－)，所加氢氧化钠溶液的体积小于10 mL，A错误。

B点是用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液，恰好反应生成NaHA，溶液显酸性，溶液中电荷守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋2c(A2－)，物料守恒c(Na＋)＝c(HA－)＋c(A2－)＋c(H
2A)，得到：
c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－)，B错误。

C点pH＝7.19＝p K a2，K a2＝
c （A2－）·c（H＋）
c（HA）
＝10－7.19，所以c(A2－)＝c(HA－)，C正确。

A2－水解平衡常数K h1＝
K w
K a2
＝10－6.81，D错误。

9．常温下，用0.100 0 mol/L的盐酸滴定20.00 mL未知浓度的Na2CO3
溶液，溶液的pH与所加盐酸体积关系如图所示。

下列有关叙述错误的是( ) A．a点溶液呈碱性的原因用离子方程式表示为：CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－B．b点处的溶液中c(Na＋)－2c(CO2－3)＝c(HCO－3)＋c(Cl－)
C．滴定过程中使用酚酞作为指示剂比石蕊更准确
D．d点处溶液中水电离出的c(H＋)小于c点处
【答案】
【解析】A．a点是Na2CO3溶液，因CO2－3水解而呈碱性，且一般只写第一步的水解方程式，所以A正确；B.根据b点溶液的pH＝8可知，其溶液为等物质的量的NaCl和NaHCO3溶液，根据物料守恒可得c(Na＋)＝c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋
c(Cl－) ＋c(H2CO3)，若按电荷守恒，b处溶液中c(OH－)>c(H＋)，则c(Na
＋) >2c(CO2－
3)＋
c(HCO－3)＋c(Cl－)，c(Na＋)－2c(CO2－3)>c(HCO－3)＋c(Cl－)，所以B错误；C.Na2CO3与盐酸的反应分两步进行，第一步生成NaHCO3，溶液呈弱碱性，所以用酚酞作指示剂，也能求得Na2CO3的浓度，而石蕊的变色范围大，颜色变化不明显，所以不能用作指示剂，故C正确；由图像可知d处溶液呈弱酸性，抑制了水的电离，而c处溶液呈中性，对水的电离没有影响，所以D
正确。

10．常温下，用0.100 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的盐酸和0.100 mol·L－1的醋酸，得到两条滴定曲线，如图所示：下列说法正确的是( )
A．滴定盐酸的曲线是图2
B．两次滴定均可选择甲基橙或酚酞作指示剂
C．达到B、E点时，反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)
D．以HA表示酸，当0 mL＜V(NaOH)＜20.00 mL时，图2对应混合液中各离子浓度由大到小的顺序一定是c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
【答案】C
【解析】0.100 mol·L－1盐酸的pH＝1，0.100 mol·L－1醋酸的pH＞1，故A 项错误；甲基橙的变色范围是3.1～4.4、酚酞的变色范围是8.2～10.0，由图2中pH突变的范围(＞7)可知，当氢氧化钠溶液滴定醋酸时，只能选择酚酞作指示剂，B项错误；B、E两点对应消耗氢氧化钠溶液的体积均为a mL，所以反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)，C项正确；0 mL＜V(NaOH)＜20.00 mL时，图2对应混合溶液可能显中性，此时c(A－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)，D项错误。

11．常温下，向等体积、等物质的量浓度的盐酸、醋酸溶液中分别滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，测得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。

下列说法错误的是( )
A．图中曲线①表示NaOH溶液滴定盐酸时的pH变化
B．酸溶液的体积均为10 mL
C．a点：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)
D．a点：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)
【答案】C
【解析】A项，①代表盐酸，②代表醋酸，正确；B项，向盐酸中加入10 mL NaOH 溶液时，pH＝7，所以盐酸体积为10 mL，正确；C项，a点是CH3COOH和CH3COONa 等物质的量混合，溶液呈酸性，电离大于水解，c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)，错误；D项，符合电荷守恒，正确。

12.常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1HA溶液中滴入0.1 mol·L－1NaOH 溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c水(H＋)]与所加NaOH 溶液体积的关系如图所示。

下列说法不正确的是( )
A．常温下，K a(HA)约为10－5
B．M、P两点溶液对应的pH＝7
C．b＝20.00
D．M点后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－)
【答案】B
【解析】根据题图知，0.1 mol·L －1HA 溶液中－lg c 水(H ＋)＝11，则c 水(H ＋
)
＝10－11mol·L －1，故溶液中c (H ＋)＝10－3mol·L －1
，K a (HA)＝
c H ＋·c A －
c HA
＝10－3×10－3
0.1－10－3≈10－5
，A 项正确；M 点时－lg c 水(H ＋)＝7，M 点溶液为HA 和NaA 的混合溶液，HA 的电离程度等于A －
的水解程度，溶液呈中性，而P 点时－lg c
水(H ＋
)＝7，P 点溶液为NaA 和NaOH 的混合溶液，溶液呈碱性，B 项错误；N 点
时水的电离程度最大，此时HA 和NaOH 恰好完全反应，故b ＝20.00，C 项正确；M 点溶液呈中性，M 点后继续加入NaOH 溶液，则所得溶液呈碱性，c (OH －
)＞c (H
＋
)，根据电荷守恒式：c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (A －)＋c (OH －)，则c (Na ＋)＞c (A －
)，
D 项正确。

13．常温下，向20 mL 0.2 mol·L －1
二元酸H 2A 溶液中滴加0.2 mol·L
－
1
NaOH 溶液，有关微粒物质的量变化如图。

下列叙述正确的是( )
A ．当V (NaOH)＝20 mL 时，溶液中各离子浓度的大小顺序为c (Na ＋
)＞c (HA
－
)＞c (A 2－)＞c (OH －)＞c (H ＋
)
B ．等体积等浓度的NaOH 溶液与H 2A 溶液混合后，其溶液中水的电离程度
比纯水的大
C ．等浓度H 2A 和NaHA 的混合溶液中无论加入少量的强酸或强碱，溶液的pH 变化都不大
D ．当V (NaOH)＝40 mL 时，升高温度，c （Na ＋
）
c （A 2－）
减小
【答案】C
【解析】从图像看出当V (NaOH)＝20 mL 时，溶液中的溶质是NaHA ，溶液中c (HA
－
)＞c (A 2－)＞c (H 2A)，说明HA －以电离为主，故c (H ＋)＞c (OH －
)，故A 错；等体
积等浓度的NaOH 溶液与H 2A 溶液混合后的溶质是NaHA ，HA －
以电离为主，产生H ＋
，抑制水的电离，故B 错；等浓度H 2A 和NaHA 的混合溶液形成缓冲溶液，溶液中存在电离平衡H 2A
H ＋＋HA －
，水解平衡NaHA ＋H 2O
NaOH ＋H 2A ，加
入酸，HA －
会消耗H ＋
生成H 2A ，加入碱，OH －
和H 2A 反应生成HA －
，溶液pH 变化都不大，C 正确；当V (NaOH)＝40 mL 时，溶液中的溶质是Na 2A ，但存在HA －
，说明A 2－
水解，其水解平衡：A 2－
＋H 2O
HA －＋OH －，升高温度，A 2－
的水解平
衡正向移动，c (A 2－
)减小，c （Na ＋
）c （A 2－）
增大，故D 错。

14. 常温下，向浓度为0.1 mol·L －1
、体积为V L 的氨水中逐滴加入浓度为0.1 mol·L －1
的盐酸，用pH 计测得的溶液pH 随盐酸的加入量而降低的滴定曲线如图所示，d 点时两种溶液恰好完全反应。

根据图中信息回答下列问题：
(1)该温度时NH 3·H 2O 的电离平衡常数K ＝________。

(2)比较b 、c 、d 三点时的溶液中，由水电离出的c (OH －
)大小顺序为________。

(3)滴定时，由b 点到c 点的过程中，下列各选项中数值保持不变的是
________(填序号，下同)。

A ．c (H ＋)·c (OH －
)
B ．
c H ＋
c OH －
C ．
c NHo\al(＋,4)·c OH －c NH 3·H 2O
D ．
c NH 3·H 2O ·c H ＋c NHo\al(＋,4)
(4)根据以上滴定曲线判断下列说法正确的是________(溶液中N 元素只存在NH ＋4
和NH 3·H 2O 两种形式)。

A ．点b 所示溶液中：c (NH ＋4
)＋c (H ＋
)＝c (OH －
)＋c (NH 3·H 2O) B ．点c 所示溶液中：c (Cl －
)＝c (NH 3·H 2O)＋c (NH ＋
4) C ．点d 所示溶液中：c (Cl －
)>c (H ＋
)>c (NH ＋
4)>c (OH －
)
D ．滴定过程中可能有：c (NH 3·H 2O)>c (NH ＋
4)>c (OH －
)>c (Cl －
)>c (H ＋
) (5)滴定至d 点之后若继续加入盐酸至图像中的e 点(此时不考虑NH ＋
4水解的影响)，则e 点对应的横坐标为________。

【答案】 (1)10－5
(2)d >c >b (3)ACD (4)D (5)11V
9
【解析】 (1)未加入盐酸前，0.1 mol·L －1氨水的pH ＝11，则溶液中c (OH －
)
＝1×10－14
10－11 mol·L －1＝0.001 mol·L
－1
；由于水的电离程度较小，可忽略水的电离，则溶液中c (NH ＋
4)≈c (OH －
)＝0.001 mol·L －1
；NH 3·H 2O 的电离程度较小，则c (NH 3·H 2O)≈0.1 mol·L －1
，故该温度时NH 3·H 2O 的电离平衡常数K ＝
c NHo\al(＋,4)·c OH －
c NH 3·H 2O
≈0.001×0.0010.1
＝10－5。

(2)b 、c 两点溶液中都含有NH 3·H 2O ，抑制水的电离，且c (NH 3·H 2O)越大，对水的电离的抑制程度越大，d 点氨水与盐酸恰好完全反应生成NH 4Cl ，NH ＋
4发生水解而促进水的电离，故三点水电离出的c (OH －
)大小顺序为d >c >b 。

(3)滴定时，由b 点到c 点的过程中，c (H ＋
)·c (OH －
)＝K w ，由于温度不变，则K w 不变，A 正确；随着反应的进行， 溶液的碱性减弱，溶液中c (OH －
)减小
而c (H ＋
)增大，故c H ＋
c OH －
的值增大，B 错误；NH 3·H 2O 的电离常数K b ＝
c NHo\al(＋,4)·c OH －
c NH 3·H 2O ，温度不变，则K b 不变，即
c NHo\al(＋,4)·c OH －
c NH 3·H 2O
保持不变，C 正确；
c NH 3·H 2O ·c H ＋
c NHo\al(＋,4)
＝K w K b ，温度不变，则K w 、K b 均不变，即c NH 3·H 2O ·c H ＋c NHo\al(＋,4)
不变，D 正确。

(4)b 点溶液为等浓度NH 4Cl 和NH 3·H 2O 的混合液，溶液呈碱性，说明NH 3·H 2O 的电离程度大于NH ＋
4的水解程度，据电荷守恒可得c (NH ＋
4)＋c (H ＋
)＝
c (OH －)＋c (Cl －)，据物料守恒可得2c (Cl －)＝c (NH ＋4)＋c (NH 3·H 2O)，综合上述
两式可得c (NH ＋4)＋2c (H ＋)＝c (NH 3·H 2O)＋2c (OH －
)，A 错误；c 点溶液的pH ＝7，则有c (H ＋
)＝c (OH －
)，结合电荷守恒式可得c (NH ＋
4)＝c (Cl －
)>c (H ＋
)＝c (OH －
)，B 错误；d 点盐酸与氨水恰好完全反应生成NH 4Cl ，NH ＋
4发生水解而使溶液呈酸
性，但其水解程度较小，故离子浓度关系为c(Cl－)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(OH－)，C 错误；当加入盐酸的量较少时，氨水中c(NH3·H2O)较大，生成的NH4Cl较少，溶液中c(NH3·H2O)远大于c(NH4Cl)，可能出现c(NH3·H2O)>c(NH＋4)>c(OH －)>c(Cl－)>c(H＋)，D正确。

(5)设e点加入盐酸的体积为x L，则剩余盐酸的量为n余(HCl)＝0.1 mol·L－1×x L－0.1 mol·L－1×V L＝0.1(x－V) mol，此时溶液的pH＝2，则
有0.1(x－V) mol＝10－2mol·L－1×(x＋V) L，解得x＝11V 9。