小题大做答案
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忽略EDTETA]/(mol/l)
0.03 0.025
0.02 0.015
0.01 0.005
0 0
配离子浓度与氢离子浓度的关系
5
10
15
PH
系列1
pesonal opinion
因此，PH=10时，Zn与EDTAFA反应较完全
谢谢观赏
❖ （2）以金属锌为基准物质，铬黑T为 指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca 的含量。
原答案
由于PH=10时，αCa(OH)=0 , αzn(OH) 不为0。从而大大降底了 logKZnL ，与logKCaL的差值小于6。不能发生：
Zn+CaL=ZnL+Ca.即再用测得的EDTA的浓度测量Ca时，不会
一般地，对MLn型配合物和M（OH）m型沉 淀物得到式子：
❖
[MLn]=KsKsp(
[H] Kw
)m(
KaCL [H]+Ka
)n
当氢离子浓度满足条件[H]= mKa 时，配合物浓度取极 n-m 大值:
[MLn]=KsKsp( Ka
Kw
)CnL
mm(n-m)n-m nn
ZnEDTA的最大值时，由于EDTA logK1=10.34 代入一般式得PH=10 .03
Ks=1.15*109 1/Ka=Kb/Kw=5.6*104
Ksp=5*10-16
❖ 配位平衡忽略逐级反应，只考虑总反应 ❖ 问题：在任意pH，配离子浓度[ Zn(NH3)4]=?
2.由平衡式得：[ZnL4]=Ks[Zn][L]4 ——（4） ❖ Ka=[H][L]/[HL]=[H][L]/(CL-[L])得：
❖ [L]=KaCL/（[H]+Ka)
——（5）
❖ 其中CL=[HL]+[L]+[ZnL4]~ =[HL]+[L]。
❖ Ksp=[Zn][OH]2=[Zn]/(Kw/[H])2
❖ 得 [Zn]=Ksp([H]/Kw)2
——（6）
将（5）（6）代入式（4），得
[ZnL4]=KsKsp(KaCL/([H]+Ka)4
d[H]
Kw2
([H]+Ka)5
>> 由此（可得Ka[H]-[H]2=0.即得[H]=Ka , 得到[ CuL4 ]最 大值7。）
简 化
[ZnL4]/(mol/L)
0.03 0.025
0.02 0.015
0.01 0.005
0 0
配离子浓度与氢离子浓度的关系
5
10
15
pH
系列1
因为NH3的 Kb= 1.8*10^-5.所以，当 [H]=Ka时，即PH=9.26时，取最大值。
若配制edta溶液的水中含有ca判断下列情况中的影响?1以金属锌为基准物质而甲酚为指示剂标定edta指示剂标定edta用以测定试液中的ca的含量
小题大做
————对课后一道思考题的思考
叶青
题目：
P200页:
❖ 15.若配制EDTA溶液的水中含有Ca,判 断下列情况中的影响
❖ （1）以金属锌为基准物质，而甲酚为 指示剂标定EDTA，用以测定试液中的 Ca的含量；
(7)
这正是所需的函数表达式[ZnL4]=f([H])
当[H+] >>Ka时，
[CuL4]=KsKsp(KaCL)4/Kw2[H]2
当[H+] >>Ka时，
[CuL4]=KsKspCl4[H]2/Kw2\
为极大值，如何求它的极大值呢？
令函数的 一阶导数为0：
d[CuL4] = KsKsp(KacL)4 2(Ka[H]-[H]2) =0
有偏差。而且分析图知ＰＨ＝１０时， ZnEDTA的生成率最 高。
当=5时，由于logKCaL=10.7， logKZnL =16.5。能发生： Zn+CaL=ZnL+Ca.即再用测得的EDTA的浓度测量Ca时， 不会有偏差。
氢离子浓度影响配位平衡的定量处理方法
氢离子可以通过两种方法影响配位平衡：
一是使弱碱配体生成共轭酸 二是使过渡金属离子生成氢氧化物
两小题的差别：
分析过程：
1 二甲酚橙为指示剂时pH为5~6；
2 铬黑T为指示剂时pH9~10.
PH对配位平衡的影响：
体系：
Zn2+, NH3溶液
研究体系中，在配体总浓度C（L）远大于金属
离子浓度C（M）的条件下存在平衡：
Zn+4NH3=Zn(NH3)4 H+NH3=NH3
Zn+OH=Zn(OH) 2
0.03 0.025
0.02 0.015
0.01 0.005
0 0
配离子浓度与氢离子浓度的关系
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15
PH
系列1
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因此，PH=10时，Zn与EDTAFA反应较完全
谢谢观赏
❖ （2）以金属锌为基准物质，铬黑T为 指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca 的含量。
原答案
由于PH=10时，αCa(OH)=0 , αzn(OH) 不为0。从而大大降底了 logKZnL ，与logKCaL的差值小于6。不能发生：
Zn+CaL=ZnL+Ca.即再用测得的EDTA的浓度测量Ca时，不会
一般地，对MLn型配合物和M（OH）m型沉 淀物得到式子：
❖
[MLn]=KsKsp(
[H] Kw
)m(
KaCL [H]+Ka
)n
当氢离子浓度满足条件[H]= mKa 时，配合物浓度取极 n-m 大值:
[MLn]=KsKsp( Ka
Kw
)CnL
mm(n-m)n-m nn
ZnEDTA的最大值时，由于EDTA logK1=10.34 代入一般式得PH=10 .03
Ks=1.15*109 1/Ka=Kb/Kw=5.6*104
Ksp=5*10-16
❖ 配位平衡忽略逐级反应，只考虑总反应 ❖ 问题：在任意pH，配离子浓度[ Zn(NH3)4]=?
2.由平衡式得：[ZnL4]=Ks[Zn][L]4 ——（4） ❖ Ka=[H][L]/[HL]=[H][L]/(CL-[L])得：
❖ [L]=KaCL/（[H]+Ka)
——（5）
❖ 其中CL=[HL]+[L]+[ZnL4]~ =[HL]+[L]。
❖ Ksp=[Zn][OH]2=[Zn]/(Kw/[H])2
❖ 得 [Zn]=Ksp([H]/Kw)2
——（6）
将（5）（6）代入式（4），得
[ZnL4]=KsKsp(KaCL/([H]+Ka)4
d[H]
Kw2
([H]+Ka)5
>> 由此（可得Ka[H]-[H]2=0.即得[H]=Ka , 得到[ CuL4 ]最 大值7。）
简 化
[ZnL4]/(mol/L)
0.03 0.025
0.02 0.015
0.01 0.005
0 0
配离子浓度与氢离子浓度的关系
5
10
15
pH
系列1
因为NH3的 Kb= 1.8*10^-5.所以，当 [H]=Ka时，即PH=9.26时，取最大值。
若配制edta溶液的水中含有ca判断下列情况中的影响?1以金属锌为基准物质而甲酚为指示剂标定edta指示剂标定edta用以测定试液中的ca的含量
小题大做
————对课后一道思考题的思考
叶青
题目：
P200页:
❖ 15.若配制EDTA溶液的水中含有Ca,判 断下列情况中的影响
❖ （1）以金属锌为基准物质，而甲酚为 指示剂标定EDTA，用以测定试液中的 Ca的含量；
(7)
这正是所需的函数表达式[ZnL4]=f([H])
当[H+] >>Ka时，
[CuL4]=KsKsp(KaCL)4/Kw2[H]2
当[H+] >>Ka时，
[CuL4]=KsKspCl4[H]2/Kw2\
为极大值，如何求它的极大值呢？
令函数的 一阶导数为0：
d[CuL4] = KsKsp(KacL)4 2(Ka[H]-[H]2) =0
有偏差。而且分析图知ＰＨ＝１０时， ZnEDTA的生成率最 高。
当=5时，由于logKCaL=10.7， logKZnL =16.5。能发生： Zn+CaL=ZnL+Ca.即再用测得的EDTA的浓度测量Ca时， 不会有偏差。
氢离子浓度影响配位平衡的定量处理方法
氢离子可以通过两种方法影响配位平衡：
一是使弱碱配体生成共轭酸 二是使过渡金属离子生成氢氧化物
两小题的差别：
分析过程：
1 二甲酚橙为指示剂时pH为5~6；
2 铬黑T为指示剂时pH9~10.
PH对配位平衡的影响：
体系：
Zn2+, NH3溶液
研究体系中，在配体总浓度C（L）远大于金属
离子浓度C（M）的条件下存在平衡：
Zn+4NH3=Zn(NH3)4 H+NH3=NH3
Zn+OH=Zn(OH) 2