碳化硅的物理化学性能与铸造业领域的发展应用概要
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碳化硅的物理化学性能与它在铸造业领域的应用
大连理工大学周继扬
1.碳化硅与铸造联系的渊源
碳化硅(SiC)这种人造矿石,在1891年前由美国人艾奇逊在电熔金刚石实验时,偶尔发现一种硅、碳化合物,误认为是金刚石的混合体,故取名金刚砂,两年后研究出来了工业冶炼碳化硅的方法,即艾奇逊炉。
自投入工业性生产以来,因其优异性能,它的应用领域逐步扩大。
例如:磨削材料;半导体材料及元器件;电阻发热体;
电阻元器件;冶金、铸造工业中用于炼钢的精炼剂、脱氧剂、熔化铁液的增Si、增C剂;等等,不少产品自今仍在生产使用;高要求的耐火材料。
以SiC在耐火材料上的发展为例;高尖端航空、航天、下海产品;国外于19世纪初已有含SiC的耐火制品在高炉上使用。
我国的SiC耐火材料是上世纪50年代由葫芦岛锌厂1891年首先研制并生产使用的。
60~70年代,发展缓慢。
80年代初的调查,我国当时SiC年产不到3万吨。
用于耐火材料只占10%左右,也只用到冶金行业。
80年代末,SiC年产量达八、九万吨。
那时的冶金行业使用新技术远比铸造业早,涉及范围宽,对SiC的性质认识也更深刻。
随着技术的进步,铸造生产对技术要求越来越高,此刻,从冶金向铸造转移技术或借鉴冶金行业的好经验也是十分自然,犹如水到渠成的事。
今天,SiC作为炼钢脱氧剂的广告已出现在近期国内一些铸造杂志上,说明铸造也在进步。
1.1 C、Si与SiC一同伴随我国铸造业发展小史
国外的铸造工作者在上世纪二十年代,已有少数铸造界的先驱,
在他们的工作中接触到了碳-硅这两种元素混合在一起作孕育剂使用的情况。
如早期出现的C、Si系类孕育剂的提出与使用就是在上世纪二十年代发生的。
(1)1922年,美国人Crosby用石墨和硅铁混合在一起加入浇包作孕育处理,经反复摸索,终于使处理后的铸铁石墨形态均匀,近似今天的A型石墨、珠光体基体、机械性能好过其他方法。
这就是现今被划分为碳硅系类孕育剂的原始[1]。
碳-硅系孕育剂是晶体石墨与硅钙(或硅铁)等合金的颗粒状混合物。
其中的晶体石墨在铁液中起到外来核心作用,并延缓衰退。
进一步提高核心数量,是抑制白口化能力最强、抗衰退能力也不错的孕育剂。
(2)英国Foseco公司在50年代的产品中的Inoculin 10号孕育剂是典型的C-Si系孕育剂,成分中含有石墨47~53%,Si30~35%,Al<0.7%,Ca0.6~0.8%,Mn2%,Zr1.6~2%。
推荐用于消除薄壁灰口件C E =3.9的白口组织,加入量是0.05~0.2%,而英国本身则制定一种含Al=0.7%,铝量偏低的优质C-Si系孕育剂。
(3)我国过去生产过TG-1型化学成分为30~38%C,33~40%Si,4~6%Ca,<1%Al。
在C-Si系的孕育剂中,往往还含有Sr、Ba、Zr。
这种C、Si系孕育剂的缺点有:熔化温度(或溶解温度)高,不易被铁液吸收。
解决办法:处理温度要高,处理后在1400℃以上浇注;孕育剂以细粒度为宜。
采用包内孕育,在出铁槽均匀加入,加入量0.3%、吸收率0.1%左右。
这种碳-硅系混合物孕育剂主要用在高强度铸件,如机床床身,内燃机缸体、缸盖,耐压致密铸件。
经查证,上述三种孕育剂中的C、Si元素也仍分别来源于结晶石墨与硅铁75,并非合成过的SiC。
1941年美国Eash发表了“孕育对灰铸铁凝固的影响”一文,首次提出加硅铁到铁液之后,可产生一个富Si微区。
在这区域中,碳的活度高,有助于石墨成核。
但也没有发现SiC在过渡微区出现在Fe-Si 孕育剂四周。
上世纪60年代初,当时冶金行业正利用SiC的高温稳定性、高导热性、低膨胀性优良的特点,生产高档含SiC的耐火材料。
如美国早在70年代末,其冶金用途已占SiC总量60%以上。
而70年代末,以世界水平而言,铸造与冶金比,差距还相当大,各种炉子用的耐火材料仍以普通粘土砖或硅砖、高铝砖为主。
SiC这种材料在铸造领域一直受到冷遇,或没被重视。
世界如此,在中国也是这样。
1981年,在保加利亚召开的48届国际铸造年会上[2],我国赴瑞典访问工程师王春琪[1]教授将他在瑞典皇家工学院教授、冶金系铸工教研室主任Fredriksson指导下完成的“论铁水孕育机理”论文向大会做了报告。
他们发现当FeSi加入铁液中,在FeSi颗粒四周形成了碳化硅晶体,这个新生成相存在时间短,当FeSi完全熔化后,也随之消失。
但遗留下来的高硅区(高C、高Si)却能维持相当长时间。
碳、硅的浓度不均,以及碳的高活度区的存在,为石墨的成核提供了一个必需条件。
他们在实验中定量、定性地检查到FeSi四周SiC晶体的存在。
说明SiC晶体在铸铁孕育机制方面是一个重要影响因素。
虽然这一观点形成不了关键效应。
不过对从事铸铁研究工作的同行,一定会加强对SiC重要性的认识。
德国人T.Benecke(特·边耐克)在他的“在铸铁熔液里SiC的预处理效果及溶解特性”一文中,对此做了充分的肯定:“在铁液中SiC的溶解阶段是石墨析出前必经的中间过程”[3]。
同时持这种看法的其他人的论文发表在1965年,1966
年。
虽然发表时间早些,不过他们没有试验结果证明SiC的存在,缺少说服力。
关于SiC作为铁液预处理剂,乃至孕育剂,值得重笔一书的是,那位德国人T.Benecke,以及世界铸铁冶金学、无机物化学博士(资深专家)时任维也纳大学董事会董事B.Lux教授[4]。
T.Benecke是德国慕尼黑电冶炼工厂Kempetem股份有限责任公司首席官,工学博士。
长期从事SiC材料特性、工业应用工作,发表多篇相关论文,称得上此领域专家。
早年在B.Lux教授指导下攻读博士学位,论文内容为SiC的预处理机制的研究[4、5、6]。
我国最早在上世纪八十年代冶金、铸造领域接触SiC是在感应电炉熔化铸铁液时,将它作为增C、增Si材料使用的。
2 SiC的人工合成
碳化硅是人造合成原料,在自然界中极少见到,只在陨石中有少量发现。
2.1 SiC合成用的主要原料
合成碳化硅的主要原料是纯净的硅石(SiO2 > 98.5%)和焦炭、无烟煤等碳素材料。
由于冶金焦中的灰分一般都较高(8~12%),用之甚少,而多用石油沥青焦(灰分0.2~1.2%)挥发分小于12%和煤沥青焦(灰分0.3~0.6%),有的也用低灰分无烟煤(灰分1.7~4.5%),石油焦的粒度2mm或1.5mm以下。
除了上述原料以外,还需加入木屑和少量食盐(NaCl)。
2.2 SiC合成的基本化学反应
碳化硅的合成首先是将上述原料粉碎,按理论重量比(Si70.03%;C29.97%)配料,并混入木屑(木屑是为了调整炉料透气性,便于
CO排出)和少量食盐组成混合料。
然后,利用电阻炉在2000~2500℃下合成碳化硅,其基本反应式如下:
SiO2 + 3C = SiC + 2CO↑-470.4kJ (1)上述SiC化的过程大致在1500℃开始先形成β-SiC,在2100℃β-SiC向α-SiC转化,到2400℃转化结束。
在实际生产中一般控制在2000~2500℃之间。
上述反应是通过气相进行的,即
第一步:SiO2 + 2C = Si(气)+ 2CO↑
第二步:SiO(气)+ C = Si(气)+ CO (2)
第三步:Si(气)+ C = SiC (3)在SiC形成过程中,其中一些杂质也在与NaCl作用后形成氯化物而气化,其中的Na2O也随之气化,并皆沿木屑碳化形成的通道逸出。
如
Al2O3 + 6NaCl =2AlCl
↑+ 3Na2O (4)
3
Fe2O3 + 6NaCl =2FeCl
↑+ 3Na2O (5)
3
纯净的SiC是无色透明的,但实际上多为黑色和绿色的,其中黑色的含铁、铝、硼、碳等杂质较多;绿色的杂质少、质较纯,但掺杂有氮和磷等元素。
2.3 SiC的晶体结构与状态图
SiC是一种具有一定的点阵结构,它并不是组元结构相同的中间相。
同时,是服从原子价规律的正常的化合物,
其原子价之间的关系符合化学化合物的规律。
第
图1黑圈是Si白圈C
4族中的C、Si、Ge、Sn都属于之。
它们这种正
常价化合物具有和离
子化合物相对应的结构AB型(即NaCl结构,闪锌矿ZnS结构),每原子具有4个邻原子(见图1)。
如晶胞由同类(全部由C原子组成)则成为金刚石结构(见图2)。
2.4 SiC的物化性能:
真密度:3.10~3.22g/cm3
莫氏硬度:9.5~9.75
线膨胀系数:4.4~4.7×10-6℃(25~1400℃)
导热系数:65w/(m·K)(500℃)
42w/(m·K)(875℃)
碳化硅多为 -SiC,它的热传导能力最高(比铜和银高4倍)。
碳化硅与各种化学物质的反应见下表。
表1 SiC与其它物质的反应
化学物质处理条件反应情况
加热温度无作用
O21000℃加热不变化
空气1000~1500℃加热稍氧化
空气1350~1500℃在表面形成熔融的SO2
膜
空气1500~1600℃因熔融SO2膜覆盖,氧
3 SiC 的冶金物化性能[3.4.5]
3.1 SiC 的溶解性能
从Si 、C 状态图中,了解到SiC 是不熔解的。
在正常的压力(1个大气压)下它是不熔化的。
在2760℃时,就直接分解成气态Si ,它只能在铁液中逐渐的溶解。
从图看出SiC 是Si-C 二元系中唯
一的化合物,(图中显示SiC 的是一条
直线)。
SiC 状态图是Si-C 二元系状态图
的靠Si 元素这端。
在图中含SiC50%,
附近有一条垂直纵坐标的直线,它代
表SiC 是一个化合物,在1410℃时,
为固体+SiC;当多于2630℃直接从
SiC 形成的特点,是不通过液相,其过程如下:① 约从1700℃开始,硅质原料的沙粒成熔体,进而变成蒸气(白烟);②SiC 熔体和蒸气钻进碳质材料的气孔,渗入硅的颗粒发生生长SiC 的反应;;③温度
到1700℃—1900℃生成β—SiC; ④温度进一步升到1900—2000℃细小的β—SiC转变为α—SiC,α—SiC晶粒逐渐长大和密实;⑤炉温再升至2500℃左右,SiC开始分解变为硅蒸气和石墨。
近来,欧洲乃至世界使用废硅的旧铸件作铸铁炉料的趋势在明显下降,而废钢的使用却在逐年增多。
生铁的作用也在不断减少。
与增长的废钢消耗相对应的是需要提高增Si与渗碳材料的供应。
SiC正好能满足这两方面的要求。
其增碳效果十分显著。
它们的添加量由增Si量确定。
添加两份Si,大约可带入一份碳。
试验发现:SiC在冲天炉内的增碳量与废钢料的用量有关。
图4 表示碳化硅在铁液中的溶解速度与温度、熔池运动、C的过饱和度的关系。
正如大家所认识的那样,这些参数都表现出极明显又典型的影响[6、7]。
图5指出SiC在Fe-Si或在Fe-C熔液内的溶解速度与Si、C浓度的关系。
溶解速度均随其在铁液中的浓度增高而减低。
两种元素进行对比的话,碳在铁液中的含量对溶解速度的影响要比硅量带来的影响大[6]。
用感应电炉熔化时,起初是尽可能的限制SiC的使用,允许SiC 少量作炉料应用,到后来尽可能限制用废钢加料。
现在变成特别喜欢使用,之所以发生如此大的转化,不仅是SiC的溶解速度,而且还有另一个优点,是在于它对废钢、生铁,以及废旧铸件的良好脱氧效果。
图6表示SiC的溶解时间与粒度的关系,溶解时间随着颗粒直径的增大而减少,溶解速度增加,这个结论与通常习惯看法不同,是可以理解的。
考虑到每个SiC颗粒(处在微米级的大小范围),它的表皮是被反应产物SiO2包住了,SiO2阻碍了SiC继续与铁液接触,这时一粒大粒度核心的溶解速度要比几颗小直径颗粒的要快。
3.2 SiC的耐高温性能
在SiC表层所形成的SiO2膜,对抵抗含氧气体具有特殊的意义。
从图7得知,氧化表层膜的生长很缓慢。
在1500℃纯氧下,一颗粒度为63µm的SiC 9小时后仅有6%SiC受到氧化,可见,毫无疑义只是表层遭受到氧化。
根据它所固有的抗氧化性,碳化硅无论抵制冲天炉中的氧化炉气,还是在电炉中溶解时,都经得住空气的侵蚀。
在一个大熔池中,大表面积的熔池容易被烧损,SiC颗粒实际上受到气相烧损相对要少。
3.3 SiC的脱氧性
SiC与液渣相或液态金属中的氧相互反应,强烈地释放出大量燃烧热,因为形成的SiO2在这种情况下迅速逸出,加强了反应的动力学条件,这种特性对脱氧过程是很有帮助的。
——SiC所含的Si与C都存在有被氧化的潜在能力,当温度一样时两者的这种潜能近似相同,因而SiC不仅对冷风冲天炉,而且对热风冲天炉也是一种优良的脱氧剂。
SiC的脱氧作用在感应炉中,Si SiC、C SiC则由废钢加入量与其品
质决定,处于85%和大于95%之间。
对于冲天炉,其意义较小,脱氧效果就只能概括表述。
熔炼工艺(包括冷风、二次空气的使用、富氧、热风、酸性、碱性、无炉衬)以及在熔化过程临时采取的改变因素都会形成重要的影响。
曾提到过,炉渣脱硫能力与SiC的去氧作用是相互彼此关联的。
炉衬寿命的长短与金属炉料受氧化程度(废钢中形成的锈蚀)、炉料带入的低熔点化合物的影响有关。
由于炉料中SiC还原金属氧化物的能力强,因此,可大大改善不良条件引起的负面干扰。
SiC的脱氧作用超过FeSi。
因为用FeSi脱氧时,按下式进行,又重新形成了氧化物SiO2、FeO,增加了铁液中的含氧量。
2FeSi + 3O2 =2 SiO2 + 2 FeO
如果用SiC进行脱氧,则反应式为:
对于铁液中的[FeO]:3[FeO] + SiC = 3[Fe] + (SiO2) + CO + Q
对于渣中[FeO]:(FeO)+ SiC = [Fe] + [Si] + CO + Q
由于按下式反应,渣中的氧化铁,由5~15%降到0.5%或更低。
如此巨烈的改变炉渣、液态金属以及炉衬的反应特性,提高了S在渣中的分配系数,从0.5~2.5到4.0~17.5,从而降低金属中含S量到0.035~0.045%,同时减少渣的数量。
除Si之外,还降低铁液中气体含量。
因为从式中看出,CO释放可带出其它气体。
3.4 冶金SiC的纯度
表2给出冶金SiC的化学成分,并第一次公布了其中的痕迹元素的含量。
由于废钢炉料的比例日益增多,铁液被污染的机会随之不断增加,污染物含量也极不稳定,时高时低,所以冶金SiC的纯度大小就变得很有意义。
因为,通过调整SiC的用量就可降低其它炉料伴随
的有害元素的水平。
表3冶金SiC的化学成分(重量%)[1]
冶金SiC作为硅的携带者,首先是以含铝量低为特点,从表2看到,仅含自由铝0.2%,即指存在于SiC晶格内含嵌入有约0.2%溶解Al晶格,以及附加约0.2% Al附着在矾土上,有如SiO2在纯渣相中那样。
表4硅铁、冶金SiC中Al的含量对比
与此相反,硅铁含Al量2%或更多。
含Al低的硅铁价格较贵。
Al是生成皮下气孔的原因。
氢来源于型腔中的水份,此外,潮湿的炉料或严重锈蚀的金属料也都有可能与Al反应,促进皮下气孔的增多。
在生产球铁时,铁液中的Al还会引起球墨产生畸变。
3.5 人工氧化SiC
关于SiO 2膜层对延迟溶解过程的证明,最好的办法是向SiC 中加入少量的碱性物质,形成低熔点的碱性硅酸块,观察冶金碳化硅的加速溶解状况。
当铁液温度不高时,SiO 2在铁液中是稳定的,铁液的温度升高到一定后铁液中的碳会与SiC 表层生成的SiO 2发生还原反应,由于在SiC 颗粒附近存在高浓度的2
SiO Si 这种还原反
应受到阻碍。
高的SiO 2适应于低含量的SiC ,低的SiC 含量则表现较好的预处理效果,为了适应SiO 2
阻碍层的影响,对溶解特性或者孕育处理效果的影响,在添加到溶液之前,人为地对纯SiC 98进行氧化处理。
处理之后,SiC98 oxid 溶解速度显著降低,降到和SiC 84的溶解速度很接近。
(图8)对比后得出,石墨分布状态、共晶过冷度以及共晶数的变化反映出溶解速度的变化,在作用效果方面,SiC 98和SiC 84
很
接近。
根据某些激冷试验结果与保持时间(10、60、120分钟)的关系指出SiC 98oxid 、SiC 98、FeSi 对灰口凝固的影响(见表6)。
这批数据证明,SiO 2壳层对SiC 颗粒溶解动力学的重要影响。
可以说,SiC 起到了长效孕育功能的Si 源作用。
SiC 的溶解不是放热反应,而是个吸热反应(局部位置的温度下降,肯定会大于测出的熔池下降温度(图9)。
因而,当围墙内SiC “贮藏”的热量与墙外溶液之间的扩散平衡进行缓慢时,石墨还能继续稳定存在较长的一段时间,即延缓了该石墨晶穿生存的寿命,减少了衰退。
图9 在添加SiC 和FeSi 时的温度效应 图10 SiC 的控制
图10示出,未经人工氧化处理过的SiC ,在表层SiO 2层均匀覆盖在SiC 颗粒表面,阻碍着SiC 向熔液析出。
经氧化处理后,形成裂缝,内部的SiC 可控的有机会经裂缝析出,达到缓慢,适时不衰的孕育成核作用。
而FeSi 在铁液中的熔化速度快,但消失浓度差的时间也快。
这是SiC 和FeSi 促进熔液中的C 析出机理上的重要差别。
从
动力学讲,在局部区域,特别是那些富Si、富C区,SiC晶体慢慢地逐渐溶解到铁液中。
又由于Si的溶解度高,C的溶解度低,客观上允许低的SiC组分的功效得以发挥。
图11 (C6)n碳族SiC、FeSi作用机制示意图图11可以看出碳族、SiC、FeSi的作用机制的差别,左下是表达FeSi装到石英管全套浸入到铁液中时的情况。
FeSi逐渐向右扩散溶解,C以石墨形式弥散进入铁液,浓度逐渐向右稀释,石英管中的FeSi含的Si元素也得从左到右、浓度从高到低,同时,如石墨管中是SiC,则SiC中的C浓度从高到低,在紧连着FeSi固体边处已有少量熔化,淡蓝色晶体是SiC。
当孕育剂基体熔化,SiC也在变大,随与孕育剂中心距离增大。
代表浓度Si、C两条线相交的那一短暂时刻,形成了液体的SiC,增加了铁液的石墨核心。
进入了图右箭头所示,C分子的微观集团数增加。
溶液内部状况按图右粗箭头发生,奥氏体的成核生长容易,石墨成核容易。
如果用FeSi加到铁水里面所得核心数明显减少(如图11下左)。
4 碳化硅在铸造领域的优缺点[9]
4.1 优点
(1)在常温和高温的机械强度很高。
它的荷重软化点决定于黏土结合剂的加进量。
含50%金刚砂时,开始软化温度为1450℃;SiC 为60%时—1550℃;SiC为70%时—1600℃SiC为80—990时—1750℃(2)温度急变抵抗性优良。
这是因为没有同质异像转变,膨胀系数低,而且导热性高。
(3)耐火度高,制品可以在窑炉里经受着高温作用的部位使用。
(4)对于酸性氧化物(特别是熔融二氧化矽)的抵抗性优良。
碳化硅制品的特点导热性极高;导电性亦比其他耐火材料制品较高。
这基本上决定它的使用范围。
碳化硅匣缽或隔焰炉内部与外部的温度差别仅为5℃。
4.2 碳化硅制品在性质上的缺点是;
(1)在高温时容易氧化。
(2)对于碱性炉渣,碱金属氧化物和金属等侵蚀的抵抗性差。
5 SiC成功使用范例
5.1 SiC在炼钢上的应用
历史:碳化硅是好脱氧剂,但也只是近几年的事。
现广泛使用的材料是硅化粉、碳粉、碳化钙。
近十年来,由于炼钢原材料价格猛涨,增加炼钢成本,从采伐、廉价的脱氧材料这件事才将SiC从冶金企业推出转到铸造领域。
国外,早在60年代,研究与应用。
经电炉炼钢的实际使用结果十分理想,节约了炼钢成本(1500元/t),还提高了钢水质量。
它是一种高性能复合脱氧剂,可代替价格昂贵的传统脱氧剂——硅铁粉,合拿粉,适用于普通碳钢、合金钢,特种钢冶炼过程的脱氧材料。
具有优点:
①脱氧迅速,成渣早;
②自身由两个强还原元素(C、Si)构成,所以还原气氛
浓;
③泡沫多,液面覆盖性好;
④综合价格比传统材料低;
⑤除了脱氧功能外,还有一定的增碳作用。
在需要C、Si 两个元素都不足时,SiC增脱氧剂的功效更显突出,使用更为方便。
SiC增Si同时还可增C,SiC从状态图分析当温度升高时,达2100℃~2500℃,SiC也不能只靠温度而熔化,它是一个由单质形式的碳、硅以共价键方式相互结合成SiC化合物。
5.2 SiC对钢铁熔液的精炼、净化、去渣作用
在冲天炉、电炉熔炼钢铁材料过程中,渣相成分内都存在一定数量的FeO,多则15%以上,少则百分之几,越少越好。
FeO 的存在能使渣的熔点下降,必然促使更多的渣变成液体。
那些刚刚由固态或粘的渣子感应炉的强烈搅拌下,会在熔体中“均匀化”,以极小尺寸的渣粒悬浮在液体钢铁内,数目以万计的FeO 和MnO(常称硅酸锰渣)液态数不太好排除,留在铸件内形成夹杂。
5.3 SiC在铸钢冶炼中的应用
SiC从冶金工业转入铸造的历史,最早是从钢液冶炼及耐火材料行业开始的。
因为铸造是冶金中的一部分,冶金又是铸造的基础。
小电炉与容量大的电炉,冶炼原现、使用的原辅材料的使用品种与炉子操作不存在原则区别,所以冶金厂用于电炉的冶炼钢液过程,所使用的添加料SiC很早便被“移居”铸造领域。
5.4 SiC在铸钢冶炼上的应用效果
1、脱氧期
在氧化末期,钢中含氧量大致在0.01%~0.06%,氧化渣中大约含20%FeO,没有5%的氧化渣留于炉内,平均每吨钢液中氧化渣含量为15kg,渣中氧化铁为15×20%,析合成纯氧是0.86千克/t钢水,由此得到钢和渣中总氧量0.91kg/t,反应式
SiC+3[O]=(SiO2)+CO
如使用75号碳化硅,则1吨钢需要的SiC为:
kg/t (按反应式算出的理论值)在实际使用中,还应考虑到SiC在炉内受到的烧损,随炉气透出,还应加上损耗,所以应大于1.04kg/t。
5.5 炼钢用SiC
炼钢过程添加SiC脱氧操作实例
(1)、还原期拔出大部分渣(或全部),加合金及渣料。
(2)、等到稀渣形成之后,加SiC 3~5kg/吨钢脱氧,同时关闭炉门,防止空气进入炉内影响脱氧。
(3)、待渣形成后,充分搅拌,取样分析,降低电压、电流。
(4)、化验报告出来前,向炉中加入少量SiC,保持还原气氛。
表5碳化硅含量规格
5.6碳化硅理化指标
(1) 复合SiC理化指标
SiC>84%
显气孔率<20%
体积密度2.4~2.6 克/cm3
常温耐压强度>78MPa
导热系数8-20W/mK
荷重软化点>1550℃
(2)表6氧化物SiC硅制品理化指标
6 SiC 特殊性质:超硬、耐腐蚀、耐高温
6.1、磨料很高硬度与一定的韧性
6.2、耐火材料有高熔点(分解温度)化学惰性强
6.3、化工用途可在熔融的钢水中分解,并和钢水中的游离氧、
金属氧化物反应生成CO和含Si炉渣,所以,它
可作为冶炼钢铁的净化剂,即作为炼钢的脱氧剂
和铸铁组织改良剂。
这一般使用低成本、低纯度
的碳化硅,以降低成本。
6.4、加热元件加热元件、非线性电阻元件、高温半导体材料。
7 在冲天炉各种不同的工作制度下使用的含SiC的炉衬
7.1 每日更换炉衬的(冷风、热风)冲天炉使用的耐火材料
炉衬的功能有:
(1)隔热作用减少热量从内向外传递。
提高热利用率。
(2)耐温与耐化学腐蚀。
尤其在存储铁液与炉渣的炉缸区。
除受高温交变作用外,还要承受机械冲蚀,特别在风口区域附近,炉衬衬料遭到强烈烧损。
(图12)示出每日更换炉衬的冷风、热风冲天炉在各位置的耐火衬料品种与标准衬料。
图12冲天炉不同部位的耐火材料选择
7.2. 长炉龄冷、热风冲天炉使用衬料
长炉龄冲天炉与每日更换炉衬的冲天炉相比,炉衬衬料必需是高质量的。
使用寿命除与衬料有关外,还与炉壳、风口的水冷效果以及炉子的合理结构有密切关系。
增加冲天炉使用寿命的技术措施1)水冷无炉衬。
2)采用耐火度高,抗磨蚀好的高品位耐火材料。
3)提高进风速度,改善炉子中心区燃烧,减少边沿的热负荷,延长炉衬寿命。
有报导,将风速提高到75m/s,可使寿命延长到一周。
无炉衬长炉龄冲天炉在整个炉身范围没有衬料,但在风口下(相同于带炉衬冲天炉)都膛砌着均匀的耐火料。
带炉衬长炉龄冲天炉则在炉气抽出口区域以及炉身上部,用含60%Al2O3的耐火混凝土喷覆,提高其抗磨蚀能力。
在炉子下部,
由于温度高,化学反应剧烈,需使用有高耐火能力的衬料。
使用
的耐火衬料大多数含有60-70% Al2O3、20%左右SiC。
(图13)出示一座长炉龄冲天炉(有炉衬,无炉衬)各部分位置使用的耐火衬料。
5 带压力虹吸式过桥、无炉衬
6 分开出渣虹吸式过桥、有炉衬
长炉龄冲天炉长炉龄冲天炉
、
R=耐火CO热蚀性KK=有机纤57 (5 、6 是说明图的5 、6)图13不同炉型各部位耐火材料选择
8 SiC孕育剂
8.1、SiC孕育剂在铸铁中起到的作用
(1).SiC中的(Si)进入铁水,(C)小部分被空气中的氧氧化、其它SiC微粒进入铸件。
(2).SiC微粒子进入铁水,凝固时起到核心基底作用,SiC越细、多,生核能力越强。
在TEM下观察,SiC颗粒与基体界面结合良好,。