2025年高考化学广西专版配套课件 第4讲 沉淀溶解平衡

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造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量。(

)
应用提升 若一种沉淀剂可使溶液中多种离子产生沉淀,则可控制条件,使
这些离子先后分别沉淀。
(1)对同一类型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀效果越好。
如在Cl-、Br-、I-的混合溶液中,由于AgCl、AgBr、AgI的Ksp相差较大,逐
越大
,越容易转化)。
增大某种沉淀离子的浓度,也可以实现溶解度较小的沉淀转化为溶解度较
大的沉淀
如:AgNO3 溶液
AgI(
黄色
沉淀)
AgCl(白色沉淀)
Ag2S(
AgBr(
浅黄色 沉淀)
黑色 沉淀)。
AgCl 沉淀转化为 AgBr 的离子方程式为
AgCl(s)+Br-(aq)
AgBr(s)+Cl-(aq)。
c( SO24 )<Ksp(SrSO4),所以Y点对应的SrSO4
溶液为不饱和溶液,能继续溶解SrSO4,B错误;由题图可知Z点对应溶液中
c(Ba2+)>c( SO24 ),蒸发Z点的BaSO4溶液不能得到C点状态的溶液,C错误;由
题图可知溶度积: Ksp(BaSO4)<Ksp(PbSO4)<Ksp(SrSO4),D错误。
AgI 沉淀转化为 Ag2S 的离子方程式为 2AgI(s)+S2-(aq)
Ag2S(s)+2I-(aq)。
(2)应用。
易错辨析 判断正误:正确的画“√”,错误的画“×”。
(1)向 Mg(OH)2 悬浊液中滴加足量 FeCl3 溶液出现红褐色沉淀:
3Mg(OH)2+2FeCl3
2Fe(OH)3+3MgCl2。
Sr2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
2- )。
已知p(M)=-lgc(M), p( SO2)=-lgc(
SO
4
4
下列说法正确的是(
)
A.向BaSO4悬浊液中加入浓度较大的Pb(NO3)2溶液,可能转化成PbSO4
B.X、Y两点对应的SrSO4均是饱和溶液,不能继续溶解SrSO4
C.蒸发Z点的BaSO4溶液可得到C点状态的BaSO4溶液
类型
定义
符号
mAn+(aq)+nBm-(aq)为例
溶度积
离子积
沉淀溶解平衡常数
溶液中有关离子浓度幂的乘积
Ksp
Q
Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-) ,式中 Q(AmBn)= cm(An+)·cn(Bm-) ,式
表达式
的浓度都是平衡浓度
中的浓度是任意时刻浓度
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
)=10
3
mol·
L 时,两溶液中
-1
(SO24)
(CO23)
10-5.1 ×10-2
=
(SO2(Ba2+ )
4 )·
(CO2(Ba2+ )
3 )·
1 -2
=10
,D 项说法错误。
-1
10-5.1 ×10
sp (BaSO4 )
=
sp (BaCO3
=
)
针对训练
1. 某温度时硫酸盐MSO4(M:Pb2+、Ba2+、
少量的Fe2O3。为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、
镁等。
该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表:
金属离子
Fe3+
Al3+
开始沉淀时的pH
2.2
3.5
9.5
12.4
沉淀完全(c=1.0×10-5 mol·L-1)时的pH
3.2
4.7
11.1
13.8
Mg2+ Ca2+
解质溶液的实际问题。
强基础 增分策略
一、难溶电解质的沉淀溶解平衡
1.溶解平衡状态
(1)溶解平衡的建立
沉淀溶解平衡状态指在一定温度下,当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时,
沉淀溶解
速率和
沉淀生成
速率相等的状态。
例如,在一定温度下,当AgCl溶于水形成
Ag+和Cl-的速率
等于
饱和
溶液时,AgCl溶于水形成
横、纵坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。
第二步:理解图像中线上点、线外点的含义
难溶电解质(以BaSO4沉淀曲线为例说明)Q和Ksp间的关系有以下三种可能:
在曲线上任何一点,Q=Ksp,沉淀与溶解达到动态平衡,溶液是饱和溶液。
在曲线右上方Q>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至Q=Ksp。
在曲线左下方Q<Ksp,为不饱和溶液,无沉淀析出。
Br-、I-浓度相同的溶液中,滴加AgNO3溶液,I-首先形成沉淀,A项错误;从图
像可知,加入4.50 mL AgNO3溶液时Cl-、Br-、I-三种离子均已沉淀完全,
0.100 mol·
L-1×4.50×10-3 L=c×15.00×10-3 L×3,解得c=0.01 mol·
L-1,B项
错误;根据Ksp可知,当Br-完全沉淀时,c(Ag+)=5.4×10-8 mol·
Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17]。
下列说法正确的是(
)
A.a点:有白色沉淀生成
B.原溶液中I-的浓度为0.100 mol·L-1
C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀
D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)
答案 C
解析 本题考查沉淀滴定曲线及相关计算和判断。根据Ksp数据可知,Cl-、
考向1.难溶电解质的溶解平衡图像分析
典例突破
已知相同温度下, Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。
某温度下,饱和溶液中-lg[c( SO24 )]、
2+)]的关系如图
-lg[c( CO2)]与-lg[c(Ba
3
所示。
下列说法正确的是(
)
A.曲线①代表BaCO3的沉淀溶解曲线
B.该温度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值为1.0×10-10
Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)。(
√ )
(4)0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-)。
(
(5)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)
该固体可溶于NH4Cl溶液。(
Mg2+(aq)+2OH-(aq),
√ )
(6)溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高,Ksp增大。(
×
×
)
)
应用提升 (1)Ksp只与温度有关,与浓度无关;升高温度,大多数固体难溶电解
质的Ksp增大,但Ca(OH)2却相反。
(2)对于Ksp表达式类型相同的物质,如Mg(OH)2和Zn(OH)2,Ksp的大小反映了
难溶电解质在溶液中的溶解能力的大小,一般Ksp越小,则溶解能力越小。
(3)对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质,它们的溶解度不能直接用
sp
mol·
L-1,代入AgBr、AgI的Ksp可
得,Br-浓度为3×10-8 mol·
L-1,I-浓度约为4.7×10-12 mol·
L-1,b点时,AgNO3溶
液过量,则b点离子浓度:c(Ag+)>c(Cl-)>c(Br-)>c(I-),D项错误。
归纳总结
解沉淀溶解平衡图像题的三个步骤
第一步:明确图像中横、纵坐标的含义
第三步:抓住Ksp的特点,结合选项分析判断
(1)溶液在恒温蒸发时,离子浓度的变化分两种情况。
①原溶液不饱和时,离子浓度都增大;
②原溶液饱和时,离子浓度都不变。
(2)溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲
线上的点,溶度积常数相同。
考向2.溶度积常数及其应用
典例突破
磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及
L-1,根据
1.8 × 10-10
Ksp(AgCl)=1.8×10-10可知,c(Cl-)最大值为 5.4 × 10-8 mol·
L-1≈3.3×10-3 mol·
L-1,
即Cl-已有部分沉淀,C项正确;当Cl-恰好完全沉淀时,c(Cl-)=1.0×10-5 mol·
L1,根据AgCl的K 可知c(Ag+)=1.8×10-5
回答下列问题:
(1)“焙烧”中,TiO2、SiO2几乎不发生反应,Al2O3、MgO、CaO、Fe2O3转化
2025年高考化学广西专版配套课件
第八章
第4讲 沉淀溶解平衡




01
强基础 增分策略
02
增素能 精准突破
03
研专项 前沿命题
04
明考向 真题演练
【课程标准】
1.认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡,了解沉淀的生成、溶解
与转化。
2.能综合运用离子反应、化学平衡原理,分析和解决生产、生活中有关电
滴加入Ag+可按I-、Br-、Cl-的顺序先后沉淀,即Ksp最小的首先沉淀出来。
(2)对不同类型的沉淀,其沉淀先后顺序要利用Ksp计算溶液中离子的浓度,
根据离子浓度的大小来判断沉淀的先后顺序,如AgCl和Ag2CrO4的分步沉
淀,可通过控制Ag+的浓度来完成。
增素能 精准突破
考点一
难溶电解质的溶解平衡
黄色沉淀生成,则Ksp(AgI)>Ksp(AgCl)。(
×
)
(2)向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液,生成黑色沉淀,则
Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)。(
×
)
(3)向2支盛有2 mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的
NaCl和NaI溶液,一支试管中产生黄色沉淀,另一支试管中无明显现象,说明
溶液中的Ag+和Cl-结合生成AgCl的速率的状态,
属于沉淀溶解平衡状态。
绝对不溶的电解质是不存在的,所谓难溶只是溶解度较小而已
固体溶质
(溶解)
溶液中的溶质 (溶解)
(溶解)
>
=
(沉淀),固体溶解
(沉淀),溶解平衡
<
(沉淀),析出晶体
(2)特点
2.溶度积常数
(1)溶度积与离子积
以AmBn(s)
求得 Ksp(BaSO4)=1.0×10-1×10-9=1.0×10-10,B 项说法正确;在 BaCO3 沉淀溶解
平衡体系中加入适量 BaCl2 固体,c(Ba2+)增大,BaCO3(s)
Ba2+(aq)+CO23 (aq)
2+
-5.1
平衡左移,c(CO2)减小,溶液不会由
a
点变到
b
点,C
项说法错误;c(Ba
C.加适量BaCl2固体可使溶液由a点变到b点
2(SO
4)
2 -1
2+
-5.1
-1
=10
D.c(Ba )=10 mol·L 时两溶液中
(CO23)
答案 B
解析 由于-lgc 越大,c 值越小,Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),故曲线①代表 BaSO4 的
沉淀溶解曲线,A 项说法错误;由-lg[c(Ba2+)]=1.0、-lg[c(SO24 )]=9.0 的点,可以
c(Ag+)减小。
(
√ )
(5)为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀硫酸代替H2O来洗涤BaSO4
SO4(s)+CO3 (aq)
小。(
2BaCO3(s)+SO4 (aq)说明
BaCO3 的溶解度比 BaSO4
× )
(7)分别用等体积的蒸馏水和0.01 mol·L-1的盐酸洗涤AgCl沉淀,用水洗涤
2.(2022湖南卷)室温时,用0.100 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓
度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lg c(Ag+)与V(AgNO3)
的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小
于1.0×10-5 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,
Ksp的大小来比较,如AgCl(Ksp=1.8×10-10)、Ag2CrO4(Ksp=1.0×10-12),
Ag2CrO4饱和溶液中的c(Ag+)大于AgCl饱和溶液中的c(Ag+)。
二、沉淀溶解平衡的应用
1.沉淀的生成
2.沉淀的溶解
3.沉淀的转化
(1)实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别
①Q>Ksp:溶液中有 沉淀 析出
应用
②Q=Ksp:沉淀与溶解处于 平衡 状态
③Q<Ksp:溶液中 无 沉淀析出
(2)Ksp的影响因素
①内因:难溶物质本身的性质,这是决定因素。
②外因。
易错辨析 判断正误:正确的画“√”,错误的画“×”。
(1)向浓度均为0.05 mol·L-1 NaI、NaCl混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,有
D.溶度积:Ksp(SrSO4)<Ksp(PbSO4)<Ksp(BaSO4)
答案 A
解析 由题图可知,Ksp(BaSO4)<Ksp(PbSO4),但增大Pb2+的浓度,
c(Pb2+)·
c( SO24 )>Ksp(PbSO4),即可使BaSO4转化为PbSO4,A正确;由题图可知
Y点对应的SrSO4溶液中c(Sr2+)·
(
√ )
(2)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向
移动。
(
(3)向 Na2SO4 溶液中加入过量的 BaCl2 溶液,则
Ba 、Na 和 Cl ,不含
2+
+
-
2SO4 。
× )
2SO4 沉淀完全,溶液中只含
(
× )
(4)其他条件不变时,向饱和 Ag2CrO4 水溶液中加入少量 K2CrO4 固体,溶液中
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