醇的脱水

醇可按两种方式发生脱水反应：分子内和分子间的脱水反应。

反应条件对产物影响较大。

①分子内脱水生成烯烃。

例如乙醇在硫酸存在下加热到170℃或将乙醇的蒸气在360℃通过氧化铝催化剂均可发生脱水生成乙烯：
不同结构的醇，发生分子内的脱水难易不同，叔醇最容易，仲醇次之，伯醇最难，例如：
醇的酸催化脱水生成烯烃的反应，同样是羟基先质子化，脱去一分子水形成碳正离子，再从β-碳上消去质子氢得到烯烃：
由于此过程有正碳离子中间体形成，按E1机理进行。

所以脱水难易主要取决于正碳离子的稳定性，即3°＞2°＞1°正碳离子。

分子内脱水方向，遵守查依采夫规则，生成在双键碳上连有较多烃基的烯烃为主要产物。

烯丙型、苄型醇脱水以形成稳定共轭体系的烯烃为主要产物。

当脱水后的产物有顺、反异构体时，一般以反式为主产物。

醇的酸催化脱水反应可能有重排产物形成。

例如下列醇的脱水就是以重排产物为主。

但是醇在Al O催化下脱水，不易发生重排，例如：
②分子间脱水生成醚，如乙醇在酸存在下加热到140℃发生分子间脱水生成醚。

C H OH ＋HOC H C H OC H＋H O
醇的分子间脱水属亲核性取代反应，所以一级醇按S2机理，二级醇按S1-S2机理，而三级醇则以消除反应为主。

前面曾经指出过，醇的脱水产物受反应条件支配，尤其温度的影响，乙醇的脱水反应可以得到证明：
可见醇的脱水是一对竞争性反应，条件的不同脱水的方式也不同，产物也有区别。