软硬酸碱理论
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Ni(CN)42+Ag+（ 软 ）Ni2+ 解 蔽
软亲软
OO（硬）：EDTA，酒石酸，柠檬酸 掩蔽：Ca2+, Ba2+,Fe3+, Al3+
SS，SN，SO（软）：二巯基丙醇，巯基 乙酸 掩蔽：Hg2+，Ag+
HSAB原则对掩蔽、解蔽剂的选择具有一定 的指导作用
其他领域的应用
HSAB原则还对
交界酸碱：界于软硬之间 软酸碱：与硬酸碱相反
HASB原则：
硬亲硬，软亲软，交界酸 碱两边管
生成物稳定性高 反应过程速度快
二、在分析化学中的应用
2.1、配合物的形成规律 2.2、判断溶解度 2.3、定性分析中的应用 2.4、解释有机试剂的选择性 2.5、掩蔽剂和解蔽剂的选择 其他应用
I- lg K s p = - 1 6 .0 3
A gI
C N - lg
A g (C N )2 S 2 - lg K s p = - 4 8 .7 0
A g 2S
2.4、解释有机试剂的选择性
碱的硬度：S’S<S’N<S’O~N’N<N’O<O’O 8-羟基喹啉(S’O)：Ag+, Hg2+, Cu2+（交
HSAB(Hard and Soft Acids and
bases) 软硬酸碱理论
在分析化学中的应用
----陈德俊
一、理论原理
HSAB由1963年美国化学家Pearson根据 Lewis酸碱理论和实验观察而提出
应用于无机化学、有机化学、催化反应、 化学键理论等方面
Lewis 酸碱
硬酸碱 ：正电荷高、极化性低、 体积小、难氧化、不易变形
[Ta-（NCS）6]-
C、S——软碱 [Hg-（SCN）4]2-
[Cd-（SCN）4]2-
异双核配合物：Hg-（SCN）4-Co
2.2、判断溶解度
AlF3<AlCl3<AlBr3<AlI3
而
AgF>AgCl>AgBr>AgI
碱的硬度：F->Cl->Br->I-
酸的硬度：Ba2+>Fe2+>Hg2+ BaS>FeS>HgS
Bi3+（交界酸）+6Br-（交界碱） Cu2+（交界酸）+4NH3（硬碱） Pd2+（软酸）+4Br-（交界碱）
BiBr63Cu（NH3）42+ PdBr42-
生成物较稳定 反应速度适中
对配合物中异性双基配位体（SCN-、 CNO-、CN-）配位原子选择的解释：
O、N——硬碱 [Fe-（NCS）6]3-
界酸），Mg2+(硬酸),Al3+（硬酸） 8-巯基喹啉（S’N）：Ag+, Hg2+, Cu2+
（交界酸）
越软，选择性越好
2.5、掩蔽剂和解蔽剂的选择
Z n 2 + C N - Z n (C N )4 2 + H C H OZ n 2 + C d 2 + 掩 蔽C d (C N )4 2 + 解 蔽C d 2 +
Байду номын сангаас Ag+
2.3 、定性分析中的应用
更更
C l- lg K s p = - 9 .7 5 AgC l
N H 3 lg
软软 的的 碱酸 结倾 合向
与
A g (N H 3 )2 + B r - lg K s p = - 1 2 .3 A gBr
S
2O
23
lg
A g (S 2 O 3 )2 3 -
2.1、配合物的形成规律
A l 3 + ( 硬 酸 ） + 6 F - （ 硬 碱 ） A l F 6 3 - 生 成 稳 定 配 合 物 反应速度快
H g 2 + ( 软 碱 ） + 4 S C N - （ 软 酸 ） H g ( S C N ) 4 2 -
A l 3 + ( 硬 酸 ） + S 2 O 3 2 - （ 软 碱 ） 不 能 形 成 生形成成，物反不应稳速定度或慢不能
分离性质相似的离子/富集痕量离子 选择共沉淀载体 溶液萃取中对萃取剂的选择
等的应用具有指导作用
Thank you!
软亲软
OO（硬）：EDTA，酒石酸，柠檬酸 掩蔽：Ca2+, Ba2+,Fe3+, Al3+
SS，SN，SO（软）：二巯基丙醇，巯基 乙酸 掩蔽：Hg2+，Ag+
HSAB原则对掩蔽、解蔽剂的选择具有一定 的指导作用
其他领域的应用
HSAB原则还对
交界酸碱：界于软硬之间 软酸碱：与硬酸碱相反
HASB原则：
硬亲硬，软亲软，交界酸 碱两边管
生成物稳定性高 反应过程速度快
二、在分析化学中的应用
2.1、配合物的形成规律 2.2、判断溶解度 2.3、定性分析中的应用 2.4、解释有机试剂的选择性 2.5、掩蔽剂和解蔽剂的选择 其他应用
I- lg K s p = - 1 6 .0 3
A gI
C N - lg
A g (C N )2 S 2 - lg K s p = - 4 8 .7 0
A g 2S
2.4、解释有机试剂的选择性
碱的硬度：S’S<S’N<S’O~N’N<N’O<O’O 8-羟基喹啉(S’O)：Ag+, Hg2+, Cu2+（交
HSAB(Hard and Soft Acids and
bases) 软硬酸碱理论
在分析化学中的应用
----陈德俊
一、理论原理
HSAB由1963年美国化学家Pearson根据 Lewis酸碱理论和实验观察而提出
应用于无机化学、有机化学、催化反应、 化学键理论等方面
Lewis 酸碱
硬酸碱 ：正电荷高、极化性低、 体积小、难氧化、不易变形
[Ta-（NCS）6]-
C、S——软碱 [Hg-（SCN）4]2-
[Cd-（SCN）4]2-
异双核配合物：Hg-（SCN）4-Co
2.2、判断溶解度
AlF3<AlCl3<AlBr3<AlI3
而
AgF>AgCl>AgBr>AgI
碱的硬度：F->Cl->Br->I-
酸的硬度：Ba2+>Fe2+>Hg2+ BaS>FeS>HgS
Bi3+（交界酸）+6Br-（交界碱） Cu2+（交界酸）+4NH3（硬碱） Pd2+（软酸）+4Br-（交界碱）
BiBr63Cu（NH3）42+ PdBr42-
生成物较稳定 反应速度适中
对配合物中异性双基配位体（SCN-、 CNO-、CN-）配位原子选择的解释：
O、N——硬碱 [Fe-（NCS）6]3-
界酸），Mg2+(硬酸),Al3+（硬酸） 8-巯基喹啉（S’N）：Ag+, Hg2+, Cu2+
（交界酸）
越软，选择性越好
2.5、掩蔽剂和解蔽剂的选择
Z n 2 + C N - Z n (C N )4 2 + H C H OZ n 2 + C d 2 + 掩 蔽C d (C N )4 2 + 解 蔽C d 2 +
Байду номын сангаас Ag+
2.3 、定性分析中的应用
更更
C l- lg K s p = - 9 .7 5 AgC l
N H 3 lg
软软 的的 碱酸 结倾 合向
与
A g (N H 3 )2 + B r - lg K s p = - 1 2 .3 A gBr
S
2O
23
lg
A g (S 2 O 3 )2 3 -
2.1、配合物的形成规律
A l 3 + ( 硬 酸 ） + 6 F - （ 硬 碱 ） A l F 6 3 - 生 成 稳 定 配 合 物 反应速度快
H g 2 + ( 软 碱 ） + 4 S C N - （ 软 酸 ） H g ( S C N ) 4 2 -
A l 3 + ( 硬 酸 ） + S 2 O 3 2 - （ 软 碱 ） 不 能 形 成 生形成成，物反不应稳速定度或慢不能
分离性质相似的离子/富集痕量离子 选择共沉淀载体 溶液萃取中对萃取剂的选择
等的应用具有指导作用
Thank you!