武大版分析化学(上册)答案_第6章_络合滴定法2
武汉大学分析化学第五版络合滴定2
O
2-
OO
OO M N
O
N
O
O
(1)EDTA与众多金属离子形成稳定的多个五元环配合物 如图EDTA结构式：(左图)
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(2)配合比固定而简单，多数为1:1型，少数为2:1型 (如：Mo(Ⅴ)) (3) 配合物带电荷且易溶于水 (4)EDTA与金属离子还可形成酸式或碱式螯合物。 酸式螯合物在酸度较高时形成；碱式螯合物在碱度较
pH = 1, Y(H) = 10 18.3 [Y] = 10-18.3[Y`]
pH = 5, Y(H) = 10 6.6
pH > 12, Y(H) = 1 [Y] = [Y`]
1. 因为[Y']≥[Y]，所以αY(H)≥1, 2. [H+]高，αY(H)愈大，副反应愈严重， 3. 当[Y]=[Y']，αY(H)=1，lgαY(H)=0
≈αY(H)=1015.55
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2.金属离子M的副反应及副反应系数
α
=
[未参加主反应的总浓度] [平衡浓度]
[A]
[A]
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1. 络合剂Y的副反应与副反应系数
M+ Y
H+
N
.H.Y. NY
H6Y
MY 主反应 副反应
存
络 合
在 形
剂
Y
式的
主反应产物 MY 副反应产物
HY, H2Y, …H6Y, NY
游离态Y
[Y] [Y`] CY
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[M´]
[Y´]
[(MY)´]
未参加主反应的
反应的稳定常数
武大版化学分析部分答案
第1章 分析化学概论2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。
问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？ 解：112212()c V c V c V V +=+220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ⨯+⨯=⨯+2 2.16V m L=4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。
问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用22422H C O H O⋅做基准物质，又应称取多少克？解：844:1:1N aO H K H C H O n n =1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV Mm ol L L g m ol g===⨯⨯=2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV Mm ol L L g m ol g===⨯⨯=应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g22422:2:1NaOH H C O H O n n ⋅=1111210.2/0.025126.07/0.32m n M cV Mm ol L L g m ol g===⨯⨯⨯=2221210.2/0.030126.07/0.42m n M cV Mm ol L L g m ol g===⨯⨯⨯=应称取22422H C O H O⋅0.3~0.4g6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。
求试样中S 的质量分数。
解：2242S SO H SO K O H100%10.108/0.028232.066/2100%0.47110.3%nM w m m ol L L g m olg=⨯⨯⨯⨯=⨯=8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。
分析化学 络合平衡和络合滴定法(2)
最低酸度
金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n
[OH-]=
n
Ksp [M]
例 0.02mol/LZn2+ Zn(OH)2 Ksp=10-15.3
可求得：pH≤7.2
? 可在pH10的氨性缓冲液中用Zn2+标定EDTA 最佳酸度 金属指示剂也有酸效应，与pH有关 pMep＝pMsp 时的pH ?
络合掩蔽注意事项：
1. 不干扰待测离子: 如pH10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+， 则 CaF2 ↓、MgF2 ↓
2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定:
3. 合适pH F-, pH>4; CN-, pH>10)
b 沉淀掩蔽法
加沉淀剂,降低[N]
例：Ca2+ Mg2+混合溶液中Ca2+的测定 lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7
b 单一金属离子滴定的适宜pH范围
最高酸度
csp=0.01mol· L-1， lgKMY≥8 lgKMY= lgKMY-lg Y(H)≥8, (不考虑 M) 有 lgαY(H) ≤lgK(MY) - 8 对应的pH即为pH低,
例如: KBiY=27.9 lgY(H)≤19.9 pH≥0.7 KZnY=16.5 lgY(H)≤8.5 pH≥4.0 KMgY=8.7 lgY(H)≤0.7 pH≥9.7
6.4 络合滴定基本原理
络合滴定曲线：溶液pM随滴定分数(a)变化的曲线 在络合滴定中,随着EDTA滴定剂的不断加入,被滴定 金属离子的浓度不断减少, 以被测金属 离子浓度的负对数pM(pM=-lg[M])对 加入滴定剂体积作图，可得络合滴定曲 线即pM～V曲线。 见书P186
武汉大学分析化学第五版课后练习答案
第1章分析化学概论2. 有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L。
问应加入0.5000mol/L H2SO4的溶液多少毫升？解：4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH溶液25~30mL。
问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用做基准物质，又应称取多少克？解：应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g应称取0.3~0.4g6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。
求试样中S 的质量分数。
解：8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。
加入25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。
解：10．不纯Sb 2S 30.2513g ，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO 2通入FeCl 3溶液中，使Fe 3+还原至Fe 2+，然后用0.02000mol/LKMnO 4标准溶液滴定Fe 2+，消耗溶液31.80mL 。
计算试样中Sb 2S 3的质量分数。
若以Sb 计，质量分数又为多少？解：12. 用纯As2O3标定KMnO4溶液的浓度。
若0.211 2 g As2O3在酸性溶液中恰好与36.42 mL KMnO4反应。
求该KMnO4溶液的浓度。
解：故14．H2C2O4作为还原剂。
可与KMnO4反应如下：其两个质子也可被NaOH标准溶液滴定。
分别计算0.100mol·L-1NaOH和0.100 mol·L-1 KMnO4溶液与500mgH 2C2O4完全反应所消耗的体积（mL）。
解：16. 含K2Cr2O75.442g·L-1的标准溶液。
武大版分析化学(上册)答案
第一章概论1-3 分析全过程：取样、处理与分解；试样的分离与富集；分析方法的选择；结果的计算与评价。
1-4 标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4, M=204.23g.mol-1）和二水合草酸(H2C2O4. 2H2O,M=126.07g.mol-1)都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好？为什么？答：选择邻苯二甲酸氢钾更好。
因为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量较大，称量误差较小。
1-5.基准物Na2CO3和Na2B4O7·10H2O都可用于标定HCl溶液的浓度.你认为选择哪一种更好为什么答:选择Na2B4O7·10H2O更好.因为Na2B4O7·10H2O的摩尔质量较大,称量误差较小1-6 用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响）？a. 滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积b. 称取Na2CO3时，实际质量为0.0834g，记录时误记为0.1824gc. 在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液荡洗滴定管d. 锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL蒸馏水e. 滴定开始之前，忘记调节零点，HCl溶液的液面高于零点f. 滴定管活塞漏出HCl溶液g. 称取Na2CO3时，撇在天平盘上h. 配制HCl溶液时没有混匀答：使用Na2CO3标定HCl的浓度时，HCl的浓度计算公式为：c HCl=2m Na2CO3/(M Na2CO3V HCl)。
a. 由于V HCl偏高，c HCl偏低；b. 由于m Na2CO3偏低，c HCl偏低；c. 由于V HCl偏高，c HCl偏低；d. 无影响；e. 因为V HCl偏低，c HCl偏高；f. 因为V HCl偏高，c HCl偏低；g. 由于Na2CO3易吸湿，应用减量法称量。
称取Na2CO3时，在天平盘上，Na2CO3会吸湿，使m Na2CO3偏低，最终导致c HCl偏低；h. 溶液没有混匀时，很可能的情况是上层较稀，因此c HCl偏低的可能性较大。
分析化学_第五版_(武汉大学_着)_高等教育出版社_课后答案
n = ( tσ )2 = (1.90× 0.61)2 = 5.8 ≈ 6
E
0.48
2．某物料取得 8 份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为 81.65％、81.48％、81.34％、81.40％、80.98％、81.08％、81.17％、81.24
％，求各个采样单元间的标准偏差．如果允许的误差为 0.20％，置信水平选定为 95％，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？
解： ∵5As2O3 ∼ 10 AsO33− ∼ 4MnO4− 故
4m
cV KM n O4
=
× 5
M
× 1000
4 ×0.2112 ×1000
cKMnO4 = 5 36.42×197.8 = 0.02345(mol / L )
14．H2C2O4 作为还原剂。可与 KMnO4 反应如下：
5H2 C2 O4 +2MnO4- +6H+ =10CO2 ↑ +2Mn2+ +8H2 O
解： ∵5Fe2+ ∼ MnO4−
∴ nFeSO4•7 H2O
= 5nMnO4−
= 5× 35.70 × 0.02034 = 3.631×10 −3(mol) 1000
ω = m m = n ×mM FeSO4 •7 H2 O
FeSO4 •7 H2 O
FeSO4 •7 H2 O
FeSO4 •7 H2 O
解： S ∼ SO2 ∼ H2 SO4 ∼ 2KOH
nM w = ×100%
m0
1 × 0.108mol / L×0.0282 L×32.066 g / mol
=2
×100%
0.471g
= 10.3%
化学分析(武汉大学编_第五版)上册课后习题答案
从第三章开始。
前面的大家应该都不需要吧、、、第3章分析化学中的误差与数据处理1．根据有效数字运算规则，计算下列算式：(1)19.469+1.537-0.0386+2.54 (2) 3.60.032320.59 2.12345 (3)10000000.11245.0)32.100.24(00.45⨯⨯-⨯(4) pH=0.06，求[H +]=? 解： a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 b. 原式=3.6×0.032×21×2.1=5.1c. 原式=45.0022.680.1245=0.12711.0001000⨯⨯⨯d.[H +]=10-0.06=0.87( mol/L )2. 返滴定法测定试样中某组分含量时，按下式计算：122()5100%xx c V V M mω-=⨯已知V 1＝（25.00±0.02）mL ，V 2＝（5.00±0.02）mL ，m =（0.2000±0.0002）g,设浓度c 及摩尔质量Mx 的误差可忽略不计，求分析结果的极值相对误差。
解：xx ωmax=V mE E V m+=0.040.0002200.2+=0.003=0.3%3．设某痕量组分按下式计算分析结果：A Cx m-=，A 为测量值，C 为空白值，m 为试样质量。
已知s A =s C =0.1，s m =0.001，A =8.0，C =1.0，m =1.0，求s x 。
解：222222222()422222220.10.10.001 4.0910()()(8.0 1.0) 1.0A C x m A C m s s s s s s x A C m A C m --++=+=+=+=⨯---且8.0 1.07.01.0x -==故0.14x s ==4. 测定某试样的含氮量，六次平行测定的结果为20.48％，20.55％，20.58％，20.60％，20.53％，20.50％。
(完整版)分析化学武大第五版思考题答案
分析化学（第五版）上册武汉大学主编第一章概论第二章分析试样的采集与制备第三章分析化学中的误差与数据处理第四章分析化学中的质量保证与质量控制第五章酸碱滴定第六章络合滴定第七章氧化还原滴定第八章沉淀滴定法与滴定分析小结第九章重量分析法第十章吸光光度法第十一章分析化学中常用的分离与富集方法第一章概论1、答：定义:分析化学是发展和应用各种理论、方法、仪器和策略以获取相关物质在相对时空内的组成和性质的信息的一门科学。
任务：定性、定量、结构。
作用：略2、答：略3、答：取样→分解→测定→计算及评价注：取样的原则：应取具有高度代表性的样品；分解的原则：①防止式样损失；②防止引入干扰。
4、答：Na2B4O7·10H2O的摩尔质量比Na2CO3的大，故选择硼砂作为标定盐酸的基准物质可以使称量误差减小，但是硼砂含10个结晶水不稳定，而碳酸钠摩尔质量小，性质稳定。
6、答：a.偏低b.偏低c.偏低d.无影响e.偏大f.偏小g.偏大h.可能偏大也可能偏小7、答：偏低NaOH O H O C H OH O C H NaOH V M m C 1210002422242222⨯⨯=••因为失水后的H 2C 2O 4中含有比同样质量H 2C 2O 4·2H 2O 更多的能与NaOH 作用的H +，这样测定时消耗V NaOH 增大，所以C NaOH 偏小。
8、答：偏高第二章 分析试样的采集与制备（略）1、答：不对。
应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。
2、答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。
3、答：用NaOH 溶解试样，Fe ，Ni ，Mg 形成氢氧化物沉淀，与Zn 基体分离。
4、答：测硅酸盐中SiO 2的含量时采用碱熔法，用KOH 熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K 2SiO 3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe ，Al ，Ca ，Mg ，Ti 的含量时，用HF 酸溶解试样，使Si 以SiF 4的形式溢出，再测试液中Fe ，Al ，Ca ，Mg ，Ti 的含量。
武汉大学分析第五版第六章络合滴定
6.1 分析化学中常用的络合物 6.2 络合物的平衡常数 6.3 副反应系数和条件稳定常数
6.4 络合滴定法的基本原理
6.5 准确滴定与分别滴定判别式 6.6 络合滴定中酸度的控制
6.7 提高络合滴定选择性的途径
6.8 络合滴定方式及其应用
4
3
2
2.1
1
0 pNH3
21
4.1 3.5 2.9
Analytical Chemistry
平均配位数
用EDTA作滴定剂时, 配合比为1:1, 配位数为1 用n表示M离子的络合配位体的平均数, M的生成函数
cL [ L ] n cM
i i [ L ] i i 1
n
1 i [L]i
i 1
n
[MLn ] [M][L] n
K 表示相邻络合物之间的关系
表示络合物与配体之间的关系
Analytical Chemistry
17
3、离解常数
[MLn 1 ][L] 1 K离解1 K 稳n [MLn ]
K离解n
1 [M][L] [ML] K 稳1
1 K总离解
Analytical Chemistry
(5) EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物；金属离子带色， 形成MY也带色且颜色加深，可定性分析
CuY (深蓝) CrY (深紫) NiY (蓝绿) Cr(OH)Y2(蓝 ) CoY (玫瑰) FeY (黄 ) MnY (紫红) Fe(OH)Y2(褐 )
Analytical Chemistry
多基配体组成，配位能力强，易行成稳定的多环状的可溶性
分析化学第五版第6章 络合滴定法 滴定原理 指示剂 2
M、N有副反应:
lg K MY
M ( L)
sp CM
lg K NY
N ( L)
sp CN
5
说明：分别滴定判别式由准确滴定判别式推导得出。
2. 金属离子指示剂应具备的条件（P189） (1) MIn与In-的颜色显著不同。 (2) 反应灵敏、迅速、有良好的变色可逆性。
(3) MIn的稳定性适当。K′MIn < K′MY (4) 稳定，便于储存和使用。
3. 金属离子指示剂的选择
（1）选择依据 指示剂应在pM突跃内发生颜色变化，且 指示剂变色点的pMep应尽量与化学计量点 pMsp一致。
滴定曲线
滴定突跃
20.00 20.02 20.20 22.00 40.00
1.000 1.001 1.010 1.100 2.000
6.12 7.24 8.24 9.24 10.1
计量点的 pM′sp、 pMsp、 pY′sp、 pYsp 计算 （1）M、Y均有副反应: M + Y = MY sp 时:
解: Zn(NH3) =106.68 ∴ Zn = Zn(NH3) + Zn(OH) -1 =106.68
∴ lgK′ZnY = lgKZnY - lgZn - lgY(H) =9.37
1 sp pZn sp （lg K ZnY pC Zn ) 5.69 2
pZnep 12.2
（3）常用指示剂 : P190， 397 要求掌握：① 颜色变化，使用pH范围的确定。
② 会查指示剂在不同pH下的pMep， 会求M有副反应时的pM ′ep。
pMep lg M pM ep
3. 指示剂的封闭、僵化与变质
（1）指示剂的封闭现离子N与In形成 十分稳定的 络合物NIn ，造成颜色不变。
高等教育分析化学第五版第六章课后习题答案
第六章 氧化还原滴定习题答案：6.1 计算在H 2SO 4介质中，H +浓度分别为1 mol ·L -1和0.1 mol ·L -1的溶液中VO 2+/VO 2+电对的条件电极电位。
（忽略离子强度的影响，已知ϕθ=1.00 V ）答案： O H VO e H VO 2222+-+=++［H +］= 1mol ·L -1 ϕθ’=1.0 + 0.059lg12= 1.00 V ［H +］= 0.1mol ·L -1 ϕθ’=1.0 + 0.059lg0.012= 0.88 V6.2 根据ϕθHg 22+/Hg 和Hg 2Cl 2的溶度积计算ϕθHg 2Cl 2/Hg 。
如果溶液中Cl -浓度为0.010 mol ·L -1，Hg 2Cl 2/Hg 电对的电位为多少？ 答案：Hg 2Cl 2 + 2e - = 2Hg + 2Cl - (ϕθHg 22+/Hg =0.796 V K sp = 1.3⨯10-18)[][]2/22/lg 2059.0lg 2059.02222-++=+=++Cl K Hg sp Hg Hg HgHg θθϕϕϕ [Cl -]=1 mol ·L -1: ϕθHg 2Cl 2/Hg = 0.796 + (0.059lg1.3⨯10-18)/2 = 0.268 V [Cl -]=0.01mol ·L -1: ϕθHg 2Cl 2/Hg=0.796 + (0.059lg1.3⨯10-18)/2 -(0.059lg0.012)/2= 0.386 V6.3 找出以下半反应的条件电极电位。
（已知ϕθ = 0.390 V , pH = 7, 抗坏血酸pK a1 = 4.10, pK a2 = 11.79）脱氢抗坏血酸 抗坏血酸 答案：半反应设为：A 2-+ 2H + + 2e - = H 2A [][]AH A A A H H H 22lg2059.0lg 2059.0'δδϕααϕϕθθθ+++=+=[][][]211222KaKa H Ka H H AH++=+++δ()()90.279.1110.4710.4272710101*********-------=⋅+⋅+=[][]79.410.1189.15211221101010---++==++=a a a a a A K KH K H K K δ []++++=222lg059.0'VOH VO ααϕϕθθ()V 079.0101010lg2059.039.090.22779.4'-=⋅+=---θϕ6.4 在1 mol.L -1HCl 溶液中用Fe 3+溶液滴定Sn 2+时，计算：（1）此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；（2）滴定的电位突跃范围。
分析化学答案(武汉五版)第6章
第3章络合滴定法思考题1、根据金属离子形成络合物的性质，说明下列络合物中哪些是有色的？哪些是无色的？Cu2+-乙二胺有色3d94s0有不成对的d电子Zn2+-乙二胺无色3d104s0无不成对的d电子TiOY2- 无色3d04s0无不成对的d电子TiY-有色3d14s0有不成对的d电子FeY2- 有色3d54s0有不成对的d电子FeY- 有色3d54s0有不成对的d电子2、H2O2能与TiOY形成三元络合物TiO(H2O2)Y，试问它使TiOY的条件稳定常数加大了还是减少了？为什么？答：增大了。
由于形成了TiO(H2O2)Y，使溶液中的[TiOY]降低使平衡向生成TiOY的方向移动，相当于生成物TiOY有一个副反应αTiOY>1lg K′TiOY=lg K TiOY-lgαY-lgαTiOY+lgαTiOY (H2O2)3、Hg2+既能与EDTA生成HgY2-，还能与NH3、OH –继续生成Hg(NH3)Y2-和Hg(OH)Y3-。
若在pH=10的氨性溶液中，用EDTA滴定Hg2+，增大缓冲剂的总浓度（即增大c NH4++NH3）此时lg K′HgY值是增大还是减少？滴定的突跃范围是增大还是减小？试简述其原因。
答：因为lg K′HgY= lg K HgY－lgαHg－lgαY+lgαHgY又因为αHgY=αHgY(NH3)+ αHgY(OH)－1增大缓冲剂的总浓度时，[NH3]增大，[OH-]不变，即Hg(NH3)Y2-增大，αHgY(OH)不变，αHgY增大，lg K′HgY增大，突跃范围增大。
4、高价金属离子一般较低价金属离子的EDTA络合物更为稳定。
但对于Ti(Ⅳ)和Ti(Ⅲ)来说，K Ti(III)Y>K Ti(IV)Y，试简要说明其理由。
答：因Ti(IV)是以TiO2+的形式与EDTA络合的，这样使其与EDTA生成的络合物的结构中的五元环的数量少于Ti(III)的EDTA络合物中的，因而后者的稳性高，即K Ti(III)Y>K Ti(IV)Y5、10-2 mol·L-1的Zn2+约在p H≈6.4开始沉淀，若有以下两种情况：（1）在pH4~5时，加入等物质的量的EDTA后再调至pH≈10（2）在pH≈10的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+至终点。
分析化学第六章 习题参考答案
分析化学第六章习题参考答案work Information Technology Company.2020YEAR第六章 习题参考答案1 解：C 6H 5NH 3+ —C 6H 5NH2 Fe(H 2O)63+—Fe(H 2O)5(OH)2+ R-NH 2+CH 2COOH —R-NH 2+CH 2COO -(R-NH-CH 2COOH)2解：Cu(H 2O)2(OH)2—Cu(H 2O)3(OH)+ R-NHCH 2COO -—R-NHCH 2COOH 4 解：(1) MBE: [K +]=C [HP -]+[H 2P]+[P 2-]=C CBE: [K +]+[H +]=[HP -]+2[P 2-]+[OH -] PBE: [H +]+[H 2P]=[OH -]+[P 2-](2) MBE: [Na +]=C [NH 3]+[NH 4+]=C [HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [Na +]+[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-] (3) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 42-]+2[PO 43-] (4) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=C [CN -]+[HCN]=C CBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[CN -] PBE: [H +]+[HCN]=[OH -]+[NH 3] (5) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=2C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-]5 解：(1) HA(浓度为C A )+HB(浓度为C B ) 混合酸溶液的PBE:[H +]=[A -]+[B -]+[OH -] 因混合酸溶液呈酸性，故[OH -]可忽略。
分析化学武大版第六章作业答案
第六章 络合滴定法4、解： 当pH=9.0时, [OH -]=1.010-5 mol ∙L −1 , [NH 3]=1.010-2 mol ∙L −1αM(NH3) = 1+b 1[NH 3] + b 2[NH 3]2 + b 3[NH 3]3 + b 4[NH 3]4= 1+102.0×10−2.0+105.0×10−2.0×2+107.0×10−2.0×3+1010.0×10−2.0×4 = 1+1+10+10+102.0=122 αM(OH) = 1+1[OH -] +2[OH -]2 +3[OH -]3 +4[OH -]4= 1+104.0×10−5.0+108.0×10−5.0×2+1014.0×10−5.0×3+1015.0×10−5.0×4 = 1+10−1.0+10−2.0+10−1.0+10−5.0=1.21由此可知，b 4[NH 3]4项数值最大，所以M(NH 3)42+为主要存在形式αM = αM(NH3) + αM(OH) -1=122[M(NH 3)42+]=c M δM (NH3)42+=(0.10×102.0122)mol ∙L =0.082mol ∙L −1当pH=13.0, [OH -]=1.010-1.0 mol ∙L −1， [NH 3]=1.010-2 mol ∙L −1αM(NH3) = 1+b 1[NH 3] + b 2[NH 3]2 + b 3[NH 3]3 + b 4[NH 3]4 = 122 αM(OH) = 1+1[OH -] +2[OH -]2 +3[OH -]3 +4[OH -]4= 1+104.0×10−1.0+108.0×10−1.0×2+1014.0×10−1.0×3+1015.0×10−1.0×4 = 1+103.0+106.0+1011.0+1011.0=2.0×1011 由此可知，3[OH -]3 和4[OH -]4这两项数值最大，所以[M(OH)3-]和[M(OH)42-]为主要存在形式 αM = αM(NH3) + αM(OH) -1=2.0×1011[M(OH)3-]=c M δM (OH )3−=(0.10×1011.02.0×1011.0)mol ∙L =0.050mol ∙L −1 [M(OH)42-]=c M δM (OH )42−=(0.10×1011.02.0×1011.0)mol ∙L =0.050mol ∙L −15、解：用 en 代表乙二胺，由题意知: [en]= 0.010mol ∙L −1 ,c Ag+=[Ag +]+[Ag(en)+]+[Ag(en)2+]=0.10 mol L -1δAg (en )+=β1[en ]1+β1[]2[]2=104.7×10−2.01+104.7×10−2.0+107.7×10−2.0×2=0.0909 δAg (en )2+)=β2[en ]21+β1[en ]+β2[en ]2=107.7×10−2.0×21+104.7×10−2.0+107.7×10−2.0×2=0.909 c en =[en ]+[Ag (en )+]+2[Ag (en )2+)]= (0.010+0.0909×0.10+2×0.909×0.10) mol ∙L −1=0.20 mol ∙L −16、解: （1）由题意可知，Cd 2+除了与Y 的反应作为主反应之外，还存在与酒石酸的络合效应，Y 有酸效应和由Zn 2+产生的共存离子效应，而Zn 2+又存在与酒石酸的络合效应。
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第6章 络合滴定法2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol ·L -1，游离C 2O 42-浓度为0.10 mol ·L -1。
计算Cu 2+的αCu 。
已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的lg β1=4.5，lg β2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH -络合物的lg β1=6.0。
解：22433222124224() 4.58.92 6.96.09.2614 1.261()14333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ------++-=++=⨯+⨯==+=+⨯==+=+=⇒=⋅⇒=++又2259.353539.36][]1010H NH βαααα--++=≈++=K3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK 1H =11.6，lgK 2H =6.3,Mg-EBT 的lgK MgIn =7.0，计算在PH=10.0时的lgK ’MgIn 值。
4. 已知M(NH 3)42+的lg β1~ lg β4为2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lg β1~ lg β4为4.0,8.0,14.0,15.0。
在浓度为0.10 mol ·L -1的M 2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH 3浓度为0.010 mol ·L -1，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M 2+离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH ≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol ·L -1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？ 解：用氨水调解时：32()121(0.010)(0.010)122M NH αββ=+++=K3 2.0 2.0131()[]10100.0083122M NH NH βδα-⨯===32 5.0 4.0232()[]10100.083122M NH NH βδα-⨯===7.0 6.0310100.083122δ-⨯== 10.08.0410100.83122δ-⨯== 故主要存在形式是M(NH 3)42+，其浓度为0.10×0.83=0.083 mol ·L -1用氨水和NaOH 调节时：34811()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα-=+-=+⨯+⨯++=⨯K49111100.1510210δ-⨯==⨯⨯ 86211100.01510210δ-⨯==⨯⨯14311100.0010.5210δ⨯==⨯ 15411100.00010.5210δ⨯==⨯故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为0.050 mol ·L -15. 实验测得0.10 mol ·L -1Ag(H 2NCH 2CH 2NH 2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010mol ·L -1。
计算溶液中C 乙二胺和δAg(H 2NCH 2CH 2NH 2)+。
Ag +与乙二胺络合物的lg β1=4.7，lg β2=7.7。
解：2222()12222222224.77.723.741[][]11010(0.010)10Ag H NCH NH H NCH CH NH H NCH CH NH αββ=++=++⨯=2222222.70()()100.091Ag H NCH NH Ag H NCH NHδα== 222()0.0910.100.0091Ag H NCH NH C =⨯= mol ·L -122222222222 3.70()()()()100.910.910.100.0910.0100.0910.00910.20Ag H NCH NHAg H NCH NHAg H NCH NH C C δα===⨯==++=乙二胺 22222223.70()()100.91Ag H NCH NH Ag H NCH NHδα==2222()0.910.100.091Ag H NCH NH C =⨯= mol ·L -1()0.0100.0910.00910.20C =++=乙二胺 mol ·L -16．在PH=6.0的溶液中，含有0.020 mol ·L -1Zn 2+和0.020 mol ·L -1Cd 2+，游离酒石酸根(Tart)浓度为0.20 mol ·L -1，加入等体积的0.020 mol ·L -1EDTA ，计算 lgK ’CdY和lgK ’ZnY 值。
已知Cd 2+-Tart 的 lg β1=2.8,Zn 2+-Tart 的lg β1=2.4，lg β2=8.32，酒石酸在PH=6.0时的酸效应可忽略不计。
解：7.应用Bjerrum 半值点法测定Cu 2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。
5-磺基水杨酸结构式为,为三元酸，lgK H 1=2.6。
按酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴定判别式判别，以NaOH 滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基，且只有一个pH 突跃。
当在5-磺基水杨酸溶液中加入适量的Cu 2+，随着NaOH 溶液滴加增大的增大，发生当K CuL 和K CuL 2都较大，且K CuL /K CuL 2≥102.8（弱比102.8小一些时也可测定，但1()2.8 1.8()12.48.32 6.32()()()()()()()()[]0.10,lg 4.651(0.10)100.10101100.10100.010101 1lg '16.46lg lg() 6.48lg 'Y H Cd T Zn T ZnY ZnCdY CdY Zn Y Cd Zn T Cd T CdY Cd T Y H Y Zn T mol L K C K C K K ααβαααααααα-≈⋅==+=⨯==+⨯+⨯==+=+=--+=()()()16.5lg lg() 2.48ZnY Zn T Y H Y Cd ααα=--+=-误差稍大）时可认为平均配位体数ñ=0.50时，lgKCuL=p[L];ñ=1.5时，lgKCuL2=p[L].现有甲、乙两溶液各50.00ml。
甲溶液含有50.00mL0.1000 mol·L-15-磺基水杨酸及水，20.00mL0.20 mol·L-1NaClO4及水；乙溶液中含有5.00mL0.1000mol·L-15-磺基水杨酸,20.00mL0.20 mol·L-1NaClO4,10.00mL0.01000 mol·L-1CuSO4及水。
当用0.1000 mol·L-1NaOH溶液分别滴定甲,乙溶液至pH=4.30时，甲溶液消耗NaOH溶液9.77mL，乙溶液消耗10.27mL。
当滴到pH=6.60时，甲溶液消耗10.05mL，乙溶液消耗11.55mL。
试问a乙溶液被滴到pH=4.30和6.60时，所形成的Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少？b乙溶液在ph4.30时，Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的K’稳1为多大？c.计算Cu2+-5-磺基水杨酸的KCuL 和KCuL2值。
8. 浓度均为0.0100 mol ·L -1的Zn 2+，Cd 2+混合溶液，加入过量KI ，是终点时游离I -浓度为1 mol ·L -1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA 滴定其中的Zn 2+，计算终点误差。
解：PH=5.0时，'lg 4.8 4.8ZnY ep K pZn =⇒=()()()16.461()()2.10 2.43 4.49 5.41()()()6.458.7lg 'lg lg lg()lg 6.45lg lg10 0.005110101010lg 5.46lg 8.70lg '16.50lg(1010ZnY ZnY Y H Y Cd Y H spspCdY CdY Cd CdY Cd Cd I Cd I Cd I Y Cd ZnY K K K C K C mol L K αααααααα-=-+====⋅=++++⇒=⇒==-+0)7.800.5(lg ') 5.050.250.22%spsp ZnY Zn pZn pZnpZn K pC pZn Et -==+=⇒=-==-V V V9. 欲要求E t ≦±，试验检测终点时，△pM=0.38,用2.00×10-2 mol ·L -1EDTA 滴定等浓度的Bi 3+，最低允许的pH 为多少？若检测终点时,△pM=1.0，则最低允许的pH 又为多少？10. 用返滴定法测定铝时，首先在pH≈3.5左右加入过量的EDTA溶液，使Al3+络合，试用计算方法说明选择此pH的理由，假定Al3+的浓度为0.010 mol·L-1。
11. 浓度均为0。
020 mol·L-1的Cd2+，Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问:a.用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度为10-2 mol·L-1，能否完全掩蔽？lgK’CdY为多大？b.已知二甲酚橙与Cd2+，Hg2+都显色，在pH=6.0时，lgK’CdIn =5.5，lgK’HgIn=9.0，能否用二甲酚橙做Cd2+指示剂？c.滴定Cd2+时如用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？d.若终点时，I-游离浓度为0.5 mol·L-1，按第三种方式进行，终点误差又为多少？解：12. 在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.0020 mol ·L -1EDTA 滴定0.0020 mol ·L -1Pb 2+，以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终点误差各为多少？a.使用Hac-NaAc 缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31 mol ·L -1;b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb 2+络合）． 已知：Pb(Ac)2的β1=101.9，β2=103.8，pH=5.0时，lgK ’PbIn =7.0，HAc 的Ka=10-4.74． 解：a.b2254.74()11()2 1.9 3.8 2.4312()()()()[][]10111 1.55[]100.31[]0.21.551[][]1100.2100.0410lg 6.45lg 'lg lg lg Ac H HAc Ac H Pb Ac Y H PbY PbY Y H Pb Ac HAc H Ac Ka C Ac mol L mol L Ac Ac K K αααββααα++--+-+++-+------=+=+=+===⋅=⋅=++=+⨯+⨯===--18.04 2.43 6.459.16' 6.08 7.0 '7.0 2.43 4.57' 1.51 2.7%sp ep ep pPb pPbpPb pPb pPb pPb pPb Et -=--====-=∆=∆=-==-VV ()lg 'lg lg 18.04 6.4511.5911.5937.30 7.0 0.3020.007%PbY PbY Y H sp eppPb pPbK K pPb pPb pPb Et α-=-=-=+===∆=-==-V V13. 在pH=10.00的氨性缓冲溶液中含有0.0200 mol ·L -1Cu 2+，若以PAN 做指示剂，0.020 mol ·L -1EDTA 滴定至终点，计算终点误差．（终点时，游离氨为0.10 mol ·L -1，pCu ep =13.8） 解：51lg lg ββ-14. 用0.020 mol ·L -1EDTA 滴定浓度0.020mol ·L -1La 3+和0.050mol ·L -1Mg 2+混合溶液中的La 3+，设△pLa ’=0.2pM 单位，欲要求E t ≤0.3%时，则适宜酸度范围为多少？若指示剂不与Mg 2+显色，则适宜酸度范围又为多少？若以二甲酚橙作指示剂，αY(H)=0.1αY(Mg)时，滴定La 3+的终点误差为多少？已知lgK ’LaIn 在pH=4.5,5.0,5.5,6.0时分别为4.0，4.5，5.0，5.6，且Mg 2+与二甲酚橙不显色；La(OH)3的K sp =10-18.8． 解：a. 求最高酸度2.0pM =∆ 003.0%3.0Et =≤ MYspM pMpM K 1010Et C '-=∆-∆∴522.02.0MYsp M101.0)03.01010(K C ⨯=-≥'-∵010.0C spM = ∴710K ≥'4.0pH : 8.57-15.5K lg lgK lg Y ==='-=查表得α b.求滴定La 的最低酸度1.67.81010025.01010=⨯==C spMgMY Y K α 1.6lg =Y α 查表pH ≈5.2∴适宜酸度范围为4.0～5.2c.若指示剂不与Mg 2+显色，最高酸度同（1），pH=4.0，最低酸度也同单一离子滴定7.5pOH ,L /mol 10020.010La K ]OH [7.538.1833)OH (spla 3===≤--+-3.8pH = 即适宜酸度范围为pH4.0～8.3(3)7.12.7xp Y 100.025101]Mg2[K 1=⨯+=++=α∴ 查表，pH=5.2 当pH=5.2时，7.4pLa K lg cp LaT ==' 1.7)1(101y =-+=ττααα4.81.75.15lg lgK La K lg La =-=-='τττ2.5)K lg (21a pL lay spLa xp CP ='+=' 5.02.57.4pLa pla a pL xp cp =-=-='∆∴%2.00018.010010.01010TE 4.85.05.0-≈-=⨯-=-15. 溶液中含有2×10-2 mol ·L -1的Th(Ⅳ)，La 3+，用2×10-2滴定，试设计以二甲酚橙作指示剂的测定方法．已知的，的，二甲酚橙与及的如下：解: 由K sp ，测Th 时pH<3.2,测La 时pH<8.4，查酸效应曲线（数据）可知，测Th 时 pH ≥2较好，为消除La 的干扰，宜选pH<2.5,因此侧Th 可在稀酸中进行；侧La 在pH 5-6较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。