固体中的扩散材料科学基础培训课件
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材料科学基础课件第四章 晶态固体中的扩散
扩散的微观机制
2、填隙机制 两原子同时易位运动,其中 一个是间隙原子,另一个是 阵点上原子。间隙原子将阵 点上原子挤到间隙位置上去 自己进入阵点位置。有共线 跳动和非共线跳动。如氟石 结构中的阴离子就是通过填 隙机制来徙动。
扩散的微观机制
3、空位机制 空位扩散、扩散速 率取决于空位附近 原子的自由焓及空 位浓度。 如纯金属的自扩散 就是通过空位机制进行。
扩散的宏观规律
则菲克第二定律表达式为:
若D为常数,则:
从形式上看,扩散中某点
与
成正比
扩散的宏观规律
本质上菲克第一定律和第二定律是一个定 律,都表明扩散过程总是使不均匀体系均匀化, 由非平衡逐渐达到平衡。
扩散的宏观规律
(2)三维扩散 采用不同坐标系有不同的形式。 1、直角坐标系
扩散系数若与浓度无关,也与空间位置无关时:
扩散的宏观规律
扩散的宏观规律
②若为扩散偶,初始、边界条件:
其解为:
扩散的宏观规律
讨论: (1)x=0时,C(x,t)=(C1+C2)/2 (2)x>0时,t增加,β减小,erf (β )减小,
C(x,t)增大。 (3) x<0时,t增加,β增大,erf (β )增大,
C(x,t)减小。
扩散的宏观规律
CA
x
(DA CA
DB ) CB
C A x
DA
DB
N A x
DB
DA
N B
x
(4) (5)
扩散系数
(3)(4)(5)合称达肯方程 由D、υ求DA、DB。 四、影响扩散系数的因素 1、温度 2、晶体结构及固溶体类型 (1)晶体结构
密堆结构比非密堆结构扩散慢。适用于溶 剂、溶质、置换原子或间隙原子。特别在具有同 素异构转变的金属中。
材料科学基础Powerpoint(上交大)第6章 扩散
μi=G/ni
散
扩散的驱动力为化学位梯度,即
机
F=-μi /x
理
负号表示扩散驱动力指向化学位降低的方向。
16
第 六
第三节 扩散的微观机理与现象
章 3 扩散的驱动力与上坡扩散 扩
散 (2)扩散的热力学因子
组元i的扩散系数可表示为
第
Di=KTBi(1+ lni/ lnxi)
三 其中,(1+ lni/ lnxi)称为热力学因子。
节 扩
当(1+ lni/ lnxi)<0时,DI<0,发生上坡扩散。
散
机
理
17
第 六
第三节 扩散的微观机理与现象
章
扩
散 3 扩散的驱动力与上坡扩散
第 (3)上坡扩散
三 概念:原子由低浓度处向高浓度处迁移的扩散。
节 驱动力:化学位梯度。
扩 散
其它引起上坡扩散的因素:
机
弹性应力的作用-大直径原子跑向点阵的受拉部分,小直
节
三相区。
扩
散
机
理
19
第 六
第四节 影响扩散的主要因素
章
扩
散
自学 第 四 节 影 响 因 素
20
定 [C(λ/2,t)- Cp]/( Cmax- Cp)=exp(-π2Dt/λ2)=1/100。
律 c
1h
x
9
第 第三节 扩散的微观机理与现象
六
章 扩
1 扩散机制
散
间隙-间隙;
(1)间隙机制 平衡位置-间隙-间隙:较困难;
第
间隙-篡位-结点位置。
三 节
(间隙固溶体中间隙原子的扩散机制。)
散
扩散的驱动力为化学位梯度,即
机
F=-μi /x
理
负号表示扩散驱动力指向化学位降低的方向。
16
第 六
第三节 扩散的微观机理与现象
章 3 扩散的驱动力与上坡扩散 扩
散 (2)扩散的热力学因子
组元i的扩散系数可表示为
第
Di=KTBi(1+ lni/ lnxi)
三 其中,(1+ lni/ lnxi)称为热力学因子。
节 扩
当(1+ lni/ lnxi)<0时,DI<0,发生上坡扩散。
散
机
理
17
第 六
第三节 扩散的微观机理与现象
章
扩
散 3 扩散的驱动力与上坡扩散
第 (3)上坡扩散
三 概念:原子由低浓度处向高浓度处迁移的扩散。
节 驱动力:化学位梯度。
扩 散
其它引起上坡扩散的因素:
机
弹性应力的作用-大直径原子跑向点阵的受拉部分,小直
节
三相区。
扩
散
机
理
19
第 六
第四节 影响扩散的主要因素
章
扩
散
自学 第 四 节 影 响 因 素
20
定 [C(λ/2,t)- Cp]/( Cmax- Cp)=exp(-π2Dt/λ2)=1/100。
律 c
1h
x
9
第 第三节 扩散的微观机理与现象
六
章 扩
1 扩散机制
散
间隙-间隙;
(1)间隙机制 平衡位置-间隙-间隙:较困难;
第
间隙-篡位-结点位置。
三 节
(间隙固溶体中间隙原子的扩散机制。)
材料科学导论第六章 扩散PPT课件
三、非稳态扩散
dc
Fick第一定律:
0
dt
Fick第二定律: dc 0 dt
与时间无关,稳定扩散 与时间有关,非稳定扩散
Fick第二定律的推导
例:有一存在浓度梯度的棒
其长度以x表示,与x点相对 应的点的浓度为c,当x点增大 到x+dx,其对应的浓度增大 为c+dc,这时有
dcdx0
溶质原子沿x轴负向流动, 流入dx的扩散流量为Jx+dx, 流出为Jx
与晶体结构类型有关,如γ-Fe较α-Fe原子排列紧密
在二元合金中,间隙原子通常存在间隙位置,其激活能值 一般低于置换原子的激活能值。
2、扩散系数和温度的关系 由于扩散涉及到原子的运动,可以预期,提高系统
的温度会增加扩散速率。
许多扩散系统的扩散速率与温度的关系用Arrhenius 方程来表示,即
D扩散系数(m2/s), D0扩散常数(m2/s) △E*:扩散物质的激活能(J/mol) R摩尔气体常数, R=8.314J/mol﹒T为热力学温度(K)
激活能:原子应当具有足够的能量来克服激活能 垒,所需的超过原子平均能量的附加能量称为激活能, 单位为J/mol。
一、基本概念
E* E r 反应物 EP
E*
激活能
反应时释 放的能量
产物
图6.1 热激活固态反应的激活能示意图
Er:反应物的能量 △E*:激活能 Ep:产物的能量
在任一温度下,系统中只有一小部分原子的能量会达到 △E*的水平。随着系统温度的升高,越来越多的原子的能量 会达到激活能水平。
二、稳态扩散
研究对象: 溶质原子沿x方向在相距(x2-x1)的 两平行原子面之间的扩散情况。
稳态扩散:经过一段时间后, x2和x1之间各处的 溶质原子浓度不再随时间变化,这种扩散称为稳态 扩散。
第六章 固体中的扩散 材料科学基础课件
柯肯达尔(Kirkendall)效应
为了证实在代位扩散过程中存 在晶格数量的变化,Kirkendall在 1947做过如下实验,在Cu-30%Zn 的合金两边焊上纯铜,并在焊缝处 加入一些细的Mo丝作标记,如图所
示。
先测定标记之间的距离,放置在785℃下保温(为加快扩散速 度 ) 。 经 过 一 天 (24hr) 后 再 测 量 , 发 现 标 记 之 间 的 距 离 缩 短 了 0.0015cm;经过56天后,标记之间的距离缩短了0.0124cm。
第六章 固体中的扩散
• 概述 • 菲克定律 • 代位扩散 • 扩散中的热力学 • 扩散的微观机制 • 影响扩散系数的因素 • 反应扩散
第一节 菲克定律
• 菲克第一定律 • 菲克第二定律 • 扩散方程的误差函数解 • 扩散方程的误差函数解应用举例
菲克第一定律
菲克(A.Fick)在1855年总结出的,数学表达式 为:
实际意义:将溶质含量不同的两种材料焊接在一起,因 为浓度不同,在焊接处扩散进行后,溶质浓度随时间的 会发生相应的变化。
无限长棒扩散方程的误差函数解
解为:
利用高斯误差函数 一维无限长棒中扩 散方程误差函数解:
扩散方程的误差函数解应用例一
例一:有一20钢齿轮气体渗碳,炉温为927℃,炉气氛 使工件表面含碳量维持在0.9%C,这时碳在铁中的扩散 系数为D=1.28x10-11m2s-1,试计算为使距表面0.5mm处 含碳量达到0.4%C所需要的时间? (20钢含碳量为0.2%)
解:可以用半无限长棒的扩散来解 :
扩散方程的误差函数解应用例二
例二:上例中处理条件不变,把碳含量达到0.4%C处 到表面的距离作为渗层深度,推出渗层深度与处理时 间之间的关系,层深达到1.0mm则需多少时间?
材料物理化学固体中的扩散课件
材料物理化学 固体中的扩散
学习交流PPT
1
• 1.空位扩散系数和间隙扩散 系数
学习交流PPT
2
D 1 fr 2 6
Da02NV
• 1).空位机构-空位扩散系数
• T下空位浓度 本征空位NV’+非本征空位NI
• T频下率N,Vν'0成 和n 功N 迁v跃 移e过活xp势化(垒能G 的ΔfG跃/m2迁有RT 频关)率ΔGν与f-空原位子形振成能动
• 试作出lnD-1/T图,为什么曲线有转折?
• 这便是由10于-11 两种扩散的活化能差异所致,弯 曲或转折相当于从受杂质控制的非本征扩散 向本征扩散的变化
10-13
1.00 1.20 1.40 1.60
103/T(K-1)
实测掺Ca2+ NaCl的扩散系数-温度曲线
学习交流PPT
11
10-11
学习交流PPT
18
将[VM’’] 代入空位机制D表达式中,则得非化 学计量空位对金属离子空位扩散系数的贡献
D a02 NV D va 0 2 v0ex p ( R S m )ex p ( R H T m )N V
[V M '' ](1 4 )1 3P O 1 2 6ex p ( G 03 R T )
1.金属离子空位型
Fe1-xO(5-15%)
2.氧离子空位型
学习交流PPT
16
• 1. 金属离子空位型 Fe1-xO 造成这种非化学计量空位的原因往往是
环境中氧分压升高迫使部分Fe2+、Ni2+、 Mn2+等二价过渡金属离子变成三价金属离 子,如:
2M M1 2O 2(g)O OV M '' 2M M •
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1
• 1.空位扩散系数和间隙扩散 系数
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2
D 1 fr 2 6
Da02NV
• 1).空位机构-空位扩散系数
• T下空位浓度 本征空位NV’+非本征空位NI
• T频下率N,Vν'0成 和n 功N 迁v跃 移e过活xp势化(垒能G 的ΔfG跃/m2迁有RT 频关)率ΔGν与f-空原位子形振成能动
• 试作出lnD-1/T图,为什么曲线有转折?
• 这便是由10于-11 两种扩散的活化能差异所致,弯 曲或转折相当于从受杂质控制的非本征扩散 向本征扩散的变化
10-13
1.00 1.20 1.40 1.60
103/T(K-1)
实测掺Ca2+ NaCl的扩散系数-温度曲线
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11
10-11
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18
将[VM’’] 代入空位机制D表达式中,则得非化 学计量空位对金属离子空位扩散系数的贡献
D a02 NV D va 0 2 v0ex p ( R S m )ex p ( R H T m )N V
[V M '' ](1 4 )1 3P O 1 2 6ex p ( G 03 R T )
1.金属离子空位型
Fe1-xO(5-15%)
2.氧离子空位型
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16
• 1. 金属离子空位型 Fe1-xO 造成这种非化学计量空位的原因往往是
环境中氧分压升高迫使部分Fe2+、Ni2+、 Mn2+等二价过渡金属离子变成三价金属离 子,如:
2M M1 2O 2(g)O OV M '' 2M M •
第四章固体中的扩散266页PPT
B B kT(1
ln γ B ) lnN B
D N A D B N B D A (N A B B N B B A )kT(1
ln γ A ) lnN A
University of Science and Technology of China
Department of Materials Science and Engineering
a) 高价杂质形成空位,D↑; b) 非本征扩散转变温度提高; c) 形成化合物,扩散系数↓ (3)晶体结构对扩散系数的影响 ❖ 同一材料不同晶型: Dα-Fe/Dγ-Fe=280(910℃) ❖ 扩散方向—各向异性(a和Q不同) ❖ 固溶体类型
University of Science and Technology of China
D(NAD*BNBD*A)( 1llnnγA A N )
University of Science and Technology of China
Department of Materials Science and Engineering
4.6 影响扩散系数的因素
从扩散系数的关系式可以看到,影响因素有:温度、组分、 结构、原子种类、扩散机制等。
(1)温度与活化能: lnD=lnD0-Q/RT ❖ 影响扩散活化能的因素:结构、扩散方向、扩散原子、机制等
❖ 扩散系数对温度非常敏感:固相线附近10-8—10-9
(空位), 10-5—10-6(间隙),常温
下降很大10-20—10-50(空位)。
lnD
❖ lnD~1/T作图为一直线,斜率为-Q/R。
1.Fick’s定律的普遍形式
单个原子在一维方向驱动力
Fi
1 NA
材料科学基础课件 6.固体中的扩散
(c) Concentrations of copper and nickel as a function of position across the couple.
6.1.2 扩散分类
(1)根据有无浓度变化 自扩散(self-diffusion):原子经由自身元素的晶
体点阵而迁移的扩散。 (如纯金属或 固溶体的晶粒长大。无浓度
(1)稳态扩散 (steady state diffusion) :扩散过程中 各处的浓度及浓度梯度(concentiontration gradient)不 随时间变化(∂C/∂t=0,∂J/∂x=0) 。
Fig. 7.4 (a) Steady-state diffusion across a thin plate. (b) A linear concentration profile for the diffusion situation in (a).
(3)根据是否出现新相 原子扩散(atomic diffusion):扩散过程中
不出现新相。 反应扩散(reaction diffusion):由之导致
形成一种新相的扩散。
6.2 扩散机制
6.2.1 空位扩散机制
(vacancy diffusion)
6.2.2间隙扩散机制
(interstitial diffusion)
第六章 固体中的扩散
第六章 固体中的扩散
6.1 扩散现象及分类
扩散(diffusion)是物质中原子(分子或离子)的 迁移现象,是物质传输的一种方式。扩散是一种由 热运动引起的物质传递过程。扩散的本质是原子依 靠热运动从一个位置迁移到另一个位置。扩散是固 体中原子迁移的唯一方式。
扩散会造成物质的迁移,会使浓度均匀化,而 且温度越高,扩散进行得越快。
6.1.2 扩散分类
(1)根据有无浓度变化 自扩散(self-diffusion):原子经由自身元素的晶
体点阵而迁移的扩散。 (如纯金属或 固溶体的晶粒长大。无浓度
(1)稳态扩散 (steady state diffusion) :扩散过程中 各处的浓度及浓度梯度(concentiontration gradient)不 随时间变化(∂C/∂t=0,∂J/∂x=0) 。
Fig. 7.4 (a) Steady-state diffusion across a thin plate. (b) A linear concentration profile for the diffusion situation in (a).
(3)根据是否出现新相 原子扩散(atomic diffusion):扩散过程中
不出现新相。 反应扩散(reaction diffusion):由之导致
形成一种新相的扩散。
6.2 扩散机制
6.2.1 空位扩散机制
(vacancy diffusion)
6.2.2间隙扩散机制
(interstitial diffusion)
第六章 固体中的扩散
第六章 固体中的扩散
6.1 扩散现象及分类
扩散(diffusion)是物质中原子(分子或离子)的 迁移现象,是物质传输的一种方式。扩散是一种由 热运动引起的物质传递过程。扩散的本质是原子依 靠热运动从一个位置迁移到另一个位置。扩散是固 体中原子迁移的唯一方式。
扩散会造成物质的迁移,会使浓度均匀化,而 且温度越高,扩散进行得越快。
上海交大材料科学基础3固体中的扩散PPT课件
理化学过程与其有关,因此,扩散成为材料科学的主 要内容之一。
扩散的分类
(1)根据有无浓度变化 自扩散:原子经由自己元素的晶体点阵而迁移的扩散。 (如纯金属或固溶体的晶粒长大。无浓度变化。) 互扩散:原子通过进入对方元素晶体点阵而导致的扩散。 (有浓度变化)
(2)根据扩散方向 下坡扩散:原子由高浓度处向低浓度处进行的扩散。 造成浓度均匀化 上坡扩散:原子由低浓度处向高浓度处进行的扩散。 造成浓度差异
t3 t2 t1 C2
限 长
不同时刻
问
边 界 条 件 : t≥0 时 ,
扩散元素
题
浓度分布曲线
及
x=∞,C=C1,
t1< t2< t3
其 解
C1
x=-∞, C=C2
0
x
令 则
,x 代入
Dt c dc
c D 2 c
t
x 2
x dc
t dt 2 Dt3/2 d
c x
ddcxddc
1 Dt
2c ;;;;;;x2
(3) Fick第二定律的解
非稳态扩散方程是偏微分方程,解的形 式与边界条件、初始条件等有关。 一般需要数值求解; 但是,在边界条件、初始条件较简单时, 可以求出解析解。
误差函数解
设扩散系数D是常数;
初始条件:t=0时,
C 2>C 1的 扩 散 偶
A
C2
C1
B
x>0,C=C1,
扩散方向
一
维
C
无
x<0, C=C2
均匀化退火
C
若要将浓度起伏降低 C max
到原来的1/100,
C m ean
即
扩散的分类
(1)根据有无浓度变化 自扩散:原子经由自己元素的晶体点阵而迁移的扩散。 (如纯金属或固溶体的晶粒长大。无浓度变化。) 互扩散:原子通过进入对方元素晶体点阵而导致的扩散。 (有浓度变化)
(2)根据扩散方向 下坡扩散:原子由高浓度处向低浓度处进行的扩散。 造成浓度均匀化 上坡扩散:原子由低浓度处向高浓度处进行的扩散。 造成浓度差异
t3 t2 t1 C2
限 长
不同时刻
问
边 界 条 件 : t≥0 时 ,
扩散元素
题
浓度分布曲线
及
x=∞,C=C1,
t1< t2< t3
其 解
C1
x=-∞, C=C2
0
x
令 则
,x 代入
Dt c dc
c D 2 c
t
x 2
x dc
t dt 2 Dt3/2 d
c x
ddcxddc
1 Dt
2c ;;;;;;x2
(3) Fick第二定律的解
非稳态扩散方程是偏微分方程,解的形 式与边界条件、初始条件等有关。 一般需要数值求解; 但是,在边界条件、初始条件较简单时, 可以求出解析解。
误差函数解
设扩散系数D是常数;
初始条件:t=0时,
C 2>C 1的 扩 散 偶
A
C2
C1
B
x>0,C=C1,
扩散方向
一
维
C
无
x<0, C=C2
均匀化退火
C
若要将浓度起伏降低 C max
到原来的1/100,
C m ean
即
无机材料科学基础-第七章-扩散.ppt
C(x, t) C 0erfc(
X 2 Dt
)
在实际应用中常将上式简化:
C(x, t)/C0 erfc(
1
X 2 Dt
)
C1( x , t ) X erfc [ ] Dt K Dt C0
Xt
1
2
就是说,当扩散物质的浓度一定时,扩散深度与扩散时 间的平方根成正比。 例题 1 :把硼添加到硅片中的方法是:在 1100 0 C 下当 B2O3 分压达到某一定值后,其在硅片表面的溶解度达到饱和状态, 相应浓度为 CS=3×1026 原子 / 厘米 3 。保持 B2O3 分压恒定,就 能保持CS恒定,则B2O3向硅一个方向扩散,从而把硼添加到 硅片中。若已知在11000C时硼的扩散系数D=4×10-17m2/s,扩 散时间是6min。求硼浓度随距离的变化曲线。
AJX AJX dX c ( A dX ) t c A(J X JX dX) ( A dX ) t
c JX dX JX dX t
JX c ( JX dX ) JX dX X t
JX c X t
将JX=﹣Ddc/dx代入, 得:
dc 0 dx
dc 0 dt
Fick第一定律的推导: 假设扩散物质 M 在Ⅰ区的浓度为 C1, 在Ⅱ区的浓度为C0,且C1>C0,则在浓度 梯度的推动下 M 沿 X 方向进行扩散。假 设在 dt 时间内,通过截面积为 ds 的薄 层的M物质的量为dG,则:
dc dG Ddsdt dx dG dc D dsdt dx
∵P2>P1(玻璃两侧的压力) ∴S2>S1 (气体在玻璃中的溶解量)
dc JX D dx
积分:
材料科学基础第3章扩散ppt课件
(J1-J2)A dt
东南大学材料科学与工程学院 晏井利
3. 非稳态扩散-Fick第二定律
dC (J1 J2 ) Adt Adx
∵dx很小,
∴
dJ
J2 J1 dx dx
代入上式得:
dC dJ (D dC) (3-3) J D dC
dt dx x dx
dx
§1 唯象理论
dC --- 浓度梯度,atoms/(m3.m)或kg/(m3.m) dx
东南大学材料科学与工程学院 晏井利
1. Fick 第一定律 单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的
扩散通量与该面积处的浓度梯度成正比 “-”表示扩散方向与浓度梯度方向相反,即原子
从高浓度方向向低浓度方向扩散(下坡扩散)
液体
固体
对流
扩散
东南大学材料科学与工程学院 晏井利
固体中原子的运动
在固体中的原子和分子是在不停地运动 运动方式: 振动 在平衡位置附近振动
称之为晶格振动 扩散 离开平衡位置的迁移
东南大学材料科学与工程学院 晏井利
在固体中原子为什么能迁移?
热激活 原子在平衡位置附近振动时的能量起伏
晶格中的间隙 晶体缺陷 空位、位错和界面
东南大学材料科学与工程学院 晏井利
1. Fick 第一定律 浓度梯度一定时,扩散仅取决于扩散系数
(diffusion coefficient),扩散系数是描述原子扩散 能力的基本物理量,并非常数,与许多因素有关 (包括浓度),但与浓度梯度无关。
东南大学材料科学与工程学院 晏井利
2. 稳态扩散的实例
东南大学材料科学与工程学院 晏井利
研究扩散的意义:
材料制备、加工和服役的许多过程与扩散有关。 如:相变
东南大学材料科学与工程学院 晏井利
3. 非稳态扩散-Fick第二定律
dC (J1 J2 ) Adt Adx
∵dx很小,
∴
dJ
J2 J1 dx dx
代入上式得:
dC dJ (D dC) (3-3) J D dC
dt dx x dx
dx
§1 唯象理论
dC --- 浓度梯度,atoms/(m3.m)或kg/(m3.m) dx
东南大学材料科学与工程学院 晏井利
1. Fick 第一定律 单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的
扩散通量与该面积处的浓度梯度成正比 “-”表示扩散方向与浓度梯度方向相反,即原子
从高浓度方向向低浓度方向扩散(下坡扩散)
液体
固体
对流
扩散
东南大学材料科学与工程学院 晏井利
固体中原子的运动
在固体中的原子和分子是在不停地运动 运动方式: 振动 在平衡位置附近振动
称之为晶格振动 扩散 离开平衡位置的迁移
东南大学材料科学与工程学院 晏井利
在固体中原子为什么能迁移?
热激活 原子在平衡位置附近振动时的能量起伏
晶格中的间隙 晶体缺陷 空位、位错和界面
东南大学材料科学与工程学院 晏井利
1. Fick 第一定律 浓度梯度一定时,扩散仅取决于扩散系数
(diffusion coefficient),扩散系数是描述原子扩散 能力的基本物理量,并非常数,与许多因素有关 (包括浓度),但与浓度梯度无关。
东南大学材料科学与工程学院 晏井利
2. 稳态扩散的实例
东南大学材料科学与工程学院 晏井利
研究扩散的意义:
材料制备、加工和服役的许多过程与扩散有关。 如:相变
晶态固体中的扩散-材料科学基础-课件-西南石油大学-04
。
Cu-Au、Cu-Ni、Cu-Sn、Ni-Au、Байду номын сангаасg-Cu、Ag-Zn中均有此 现象。
4、影响扩散的因素
1).温度
D=D0exp(-Q/RT) 有lnD=lnD0-(Q/RT)
如图扩散系数与T的半对数坐 标 图中斜率tgα=Q/R 温度升高,扩散原子获得能 量超越势垒几率增大且空 位浓度增大,有利扩散, 对固体中扩散型相变、晶粒 长大,化学热处理有重要 影响。 工 业 渗 碳 : 1027℃ 比 927℃ 时,D增加三倍,即渗碳速 度加快三倍
Fick第二定律的解无限大物体中扩散应用
Fick第二定律 的解无限大 物体中扩散 应用
如一根长的 纯铁一端 放在碳浓 度Co不变 的气氛 中,铁棒 端部碳原 子达到Co 后,同时 向右经铁 棒中扩散 的情形
试验结果与计算 结果符合很好
二、扩散的微观机制
扩散机制:均匀固溶体中间隙机制和空位机制最主 要。
Fick第二定律的解----半无限大物体中的扩散
b:半无限大物体中的扩散,x 近似∞ 这种情况相当于无限大情况下半边的扩散情 况,按图10-5右边求解 初始条件: t=0时,x≥0,C=0 边界条件:t>0时,x=0,C=C0,x=∞,C=0 可解得方程的解C=C0[1-erf(x/(4Dt)1/2)]
互扩散——柯肯达尔效应
若DCu=DZn,Zn向Cu中的扩散与Cu向α黄铜中扩散原子数相 等,锌原子尺寸大于铜原子尺寸,扩散后造成点阵常数变化使 钼丝移动量,只相当于实验值的1/10,故点阵常数变化不是引 起钼丝移动的唯一原因,即铜扩散系数DCu不可能与DZn相等,只 能是DZn>Dcu 。 进一步研究发现,Cu-黄铜分界面黄铜侧出现宏观疏孔,这 是由于扩散中黄铜中Zn向铜中扩散量大于Cu原子从铜向黄铜中 扩散量,黄铜中空位数多,超过平衡浓度,空位部分聚集形成 疏松,这说明在置换式固溶体中扩散的主要机制是空位扩散
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考虑如图3.1所示的扩散系统,扩散物质沿x方向通过横截
面积为A(=ΔyΔz)、长度为Δx的微元体,假设流入微元体
(x处)和流出微元体(x+Δx 处)的扩散通量分别为 J x
和
J
x
,则在Δt时间内微元体中累积的扩散物质量为
x
m (JxA Jx xA ) t
m Jx Jxx xAt x
t
的x2C2解,采用变量代换,
令
,从x而/ 2将D方t程(3.4)转化为常微分方程,即
C t ddCt 2tddC
x2C 2 d d2C 2x2
1 d2C
4Dtd2
将以上二式代入方程
C D,得2C
t
x2
d2C 2 dC 0
④ 相变扩散:原子在扩散过程中由于固溶体过饱和而 生成新相的扩散称为相变扩散或称反应扩散。
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3.1 扩散定律及处其,应请联用系网站或本人删除。
3.1.1 扩散第一定律 J D C x
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
(3.1)
上式称为菲克第一定律或称扩散第一定律。式中,J为扩散通量, 表示扩散物质通过单位截面的流量,单位为物质量/m2.s;x为扩散距离; C为扩散组元的体积浓度,单位为物质量/m3; C为/x沿x方向的浓度 梯度;D为原子的扩散系数,单位为m2/s。负号表示扩散由高浓度向低 浓度方向进行。
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② 上坡扩散和下坡扩散:扩散系统中原子由浓度高处 向浓度低处的扩散称为下坡扩散,由浓度低处向浓度高 处的扩散称为上坡扩散。
③ 短路扩散:原子在晶格内部的扩散称为体扩散或称 晶格扩散,沿晶体中缺陷进行的扩散称为短路扩散,后 者主要包括表面扩散、晶界扩散、位错扩散等。短路扩 散比体扩散快得多。
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3.1.2 扩散第二处定,律请联系网站或本人删除。
实际中的绝大部分扩散属于非稳态扩散,这时系统中的
浓度不仅与扩散距离有关,也与扩散时间有关,即
C(x,t)。/对t于0这种非稳态扩散可以通过扩散第一定律和物 质平衡原理两个方面加以解决。
d 2
d
(3.8)
方程的通解为
CA 10 ex p2)(dA 2
(3.9)
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β误差函数
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er(f) 20exp(2)d
(3.10)
误差函数具有如下性质: er(f )1 er( f)er(f)
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第三处,章请联固系网体站中或本的人扩删除散。
由于物质中原子(或者其他微观粒子)的微观热运动 所引起的宏观迁移现象称为扩散。
物质中的原子在不同的情况下可以按不同的方式扩散, 扩散速度可能存在明显的差异,可以分为以下几种类型。
① 化学扩散和自扩散:扩散系统中存在浓度梯度的扩散 称为化学扩散,没有浓度梯度的扩散称为自扩散,后者是 指纯金属的自扩散。
图3.1 原子通过微元体的情况
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当Δx→0,Δt→0处时,,请则联系网站或本人删除。
C J 将扩散第一方程(t 3.1)代x 入上式,得
(3.2)
(3.3)
浓扩度散很系低数时一Ct,般可是以x浓(视D度为C的x常)函数数,,故当式它(随3.浓3)度可变简化化不为大或者
扩散第一定律: ① 扩散第一方程与经典力学的牛顿第二方程、量子力学 的薛定鄂方程一样,是被大量实验所证实的公理,是扩 散理论的基础。
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② 浓度梯度一定时,扩散仅取决于扩散系数,扩散系数是 描述原子扩散能力的基本物理量。扩散系数并非常数,而 与很多因素有关,但是与浓度梯度无关。
C D 2C
t
x2
3.1.3.1误差函数解-适合于无限长或者半无限长物体的扩散
(1)无限长扩散偶的扩散
将两根溶质原子浓度分别是C1和C2、横截面积和浓度均匀的金属 棒沿着长度方向焊接在一起,形成无限长扩散偶,然后将扩散偶加热 到一定温度保温,考察浓度沿长度方向随时间的变化。将焊接面作为 坐标原点,扩散沿x轴方向,扩散问题的初始和边界条件分别为
t=0时:
x 0 ,C C 2 ;x 0 ,C C 1
t≥0时:
x ,C C 2 ;x ,C C 1
图3.2 无限长扩散偶中的溶质原子分布
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为得到满足上述处条,件请的联扩系散网第站二或方本程人删C除。D
(3.4)
式(3.2)、(3.3)和(3.4)是描述一维扩散的菲克第二定
律或称扩散第C二定D律2。C
t
x2
扩散第二定律中的浓度可以采用任何浓度单位
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3.1.3 扩散第二处定,律请的联系解网及站或其本应人用删除。
扩散第二定律的通解
因此它是一个原点对称的函数,不同β的误差函数 erf()
值参考表3.1。由式(3.10)和误差函数的性质,当β→±∞时,有
exp(2)d
0
2
x/2 Dt
利用上式和初始条件,当t=0时,x<0,β=-∞;x>0,β=+∞。 将它们代入式(3.9),得
③ 当 C/x时,0J = 0,表明在浓度均匀的系统中,尽管
原子的微观运动仍在进行,但是不会产生宏观的扩散现象, 这一结论仅适合于下坡扩散的情况。
④ 在扩散第一定律中没有给出扩散与时间的关系,故此定
律适合于描述 C/t的稳0态扩散,即在扩散过程中系统各
处的浓度不随时间变化。
⑤ 扩散第一定律不仅适合于固体,也适合于液体和气体中 原子的扩散。