分析化学 第8章 电位法及永停滴定法习题参考答案
分化第八章电位法和永停滴定法习题答案
第8章习题答案1．已知KMnO 4的ε545=2.2×103，计算此波长下浓度为0.002%（m/v ）KMnO 4溶液在3.0cm 吸收池中的透射比。
若溶液稀释一倍后透射比是多少？ 答案：334440.002%100.002%10(KMnO ) 1.310(KMnO )158.03c M -⨯⨯===⨯86.0103.100.3102.243=⨯⨯⨯⨯==bc A ε%1410101086.022==⨯=--A T若稀释一倍，A =0.43%371043.02==-T2．以丁二酮肟光度法测定镍，若络合物NiDx 2的浓度为1.7×10-5mol ·L -1，用2.0cm 吸收池在470nm 波长下测得的透射比为30.0%。
计算络合物在该波长的摩尔吸光系数。
答案：523.0300.0lg lg =-=-=T A4-1-150.523 1.510L mol cm 2.0 1.710A bc ε-===⨯⨯⨯3．以邻二氮菲光度法测定Fe (Ⅱ)，称取试样0.500g ，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL ，用1.0 cm 吸收池在510 nm 波长下测得吸光度A =0.430，计算试样中的w (Fe)(以百分数表示)；当溶液稀释一倍后透射比是多少？（ε510=1.1×104） 答案：540.430(Fe) 3.9101.0 1.110A c b ε-===⨯⨯⨯ 353(Fe)50.010(Fe)(Fe)100%0.5003.91050.01055.85100%0.022%0.500c M w ---⨯⨯⨯=⨯⨯⨯⨯⨯=⨯= 溶液稀释一倍，215.02430.0==A %0.61%10010=⨯=-A T4．根据下列数据绘制磺基水杨酸光度法测定Fe （Ⅲ）的工作曲线。
标准溶液是由0.432g 铁铵矾[NH 4Fe(SO 4)2·12H 2O]溶于水定容到500.0mL 配制成的。
分析化学：第8章课后习题答案
第八章思考题与习题1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。
，即反应能定量进行。
（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。
（3）有确定终点的简便方法。
2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0∽10.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓指示剂：铁铵矾。
酸度条件：0.1∽1 mol/L（3）法扬斯法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7∽10.53．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。
（2）Cl-用莫尔法。
此法最简便。
（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。
（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。
（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。
如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。
（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。
用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。
用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。
（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;（2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3）同（2）的条件下测定Br-；（4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；（5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。
第八章 电位法和永停滴定法习题资料
A.电动势的变化最大 B.电动势变化最小
C. 电动势的变化为零 D. 电动势的变化较小
30. 用直接电位法测定溶液的pH，为了消除液接电位对测 定的影响，要求标准溶液的pH与待测溶液的pH之差为
A. 3
C. ＞3
B. ＜3
D.4
(B)
31.电位滴定法中电极组成为（
）
。
(D)
A.两支不相同的参比电极 B.两支相同的指示电极
23. 玻璃电极在使用前应预先在纯化水中浸泡 A. 2小时 C.24小时 B.12小时 D.42小时
(B)
24.玻璃电极的电极电位与下列哪些因素有关 A. [Cl-] C. [AgCl] B. [H+] D. PCl2(分压) (A)
23. 玻璃电极在使用前应预先在纯化水中浸泡 A. 2小时 C.24小时 B.12小时 D.42小时
选择题 1. 离子选择性电极的选择性主要由（ ）决定 A.温度 B.溶液pH C.干扰离子 D.敏感膜材料的性质 (C)
2. 用玻璃电极测量溶液的pH时，一般采用的分析方法 A.校正曲线法 B. 标准对照法 (B) C.标准加入法 D. 内标法
3. Ag-AgCl参比电极的电极电位取决于电极内部溶液中 A. Ag+活度 B. Cl-活度 (B) C. AgCl活度 D. Ag+活度和Cl-活度
(B)
C.敏化电极 D.多晶膜电极 11 .氟电极内溶液为一定浓度的（ ）溶液。 (B) A.氯离子 B.氯离子+氟离子 C. 氟离子
A. 等于零
D.氢离子
B.等于对称电位 (D)
12. 玻璃电极内、外溶液的pH相等时，电极的电位
C.小于零
D.等于不对称电位
分析化学课后答案第8章
第八章电位分析法思考题1. 参比电极和指示电极有哪些类型？它们的主要作用是什么？答：参比电极包括标准氢电极（SHE），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。
实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。
参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。
指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。
2. 直接电位法的依据是什么？为什么用此法测定溶液pH时，必须使用标准pH缓冲溶液？答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M= Φ参比—ΦθMn+/M — lnαMn+式中Φ参比和ΦθMn+/M在温度一定时，都是常数。
由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E，就可求得αMn+。
测定溶液的pH时是依据：E = ΦHg2Cl2/Hg — ΦAgCl/Ag— K + 0.059 pH试 + ΦL , 式 中ΦHg2Cl2/Hg ， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL在一定的条件下都是常数，将其合并为Kˊ，而Kˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。
所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH值，即：25℃时Es = Ksˊ+ 0.059pHs, Ex = Kxˊ+ 0.059pHx,若测量Es和Ex时的条件保持不变，则Ksˊ= Kxˊ,pHx =pHs+ (Ex -Es)/0.059 ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定Kˊ。
3. 简述pH玻璃电极的作用原理。
答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H+ 有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH一定的0.1mol·L-1的HCl内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。
分析化学(书后习题参考答案)第八章 电位分析法
习
Cd CdX2，X -（0.0200mol·L-1‖SCE
题
1. 测得下列电池的电动势为 0.792V（25℃） ；
已知ΦCd2+/Cdθ= -0.403V , 忽略液接电位，计算 CdX2 的 Ksp。 （提示：CdX2 为镉的难溶盐） 解：0.792 = 0.2438 + 0.403 — Ksp = 3.8×10 -15 2. 当下列电池中的溶液是 pH = 4.00 的缓冲溶液时，在 25 ℃测得电池的电动势为 0.209V： 玻璃电极│H+（α=X )‖SCE
（b）pH=4.00 +
（c) pH= 4.00 +
3. 用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的 HCl 溶液组成电池。在 25℃时， 测 得 E=0.342V。当待测液为 NaOH 溶液时，测得 E=1.050V。取此 NaOH 溶液 20.0ml，用上 述 HCl 溶液中和完全，需用 HCl 溶液多少毫升？ 解：1.050 = 0.2828 — 0.059lgKw/[OH-] 0.342 =0.2828 — 0.059lg[H+] 需用 HCl 溶液 20.0ml 。 4. 25℃时，下列电池的电动势为 0.518V（忽略液接电位） ： Pt H2（100kPa）,HA(0.01mol·L-1)A-(0.01mol·L-1 )‖SCE 计算弱酸 HA 的 Ka 值。 解：0.518 = 0.2438— 0.059 lg Ka 0.01/0.01 Ka = 2.29×10-5 5. 已知电池：Pt H2（100kPa),HA(0.200mol·L-1)A-(0.300mol·L-1 )‖SCE 测得 E=0.672V。计算弱酸 HA 的离解常数（忽略液接电位） 。 解：0.672 = 0.2438-0.059lgKa 0.200/0.300 [OH- ]=0.100mol·L-1 [H+]=0.100mol·L-1
《分析化学》习题参考答案-仪器部分
第八章 电位法及永停滴定法思考题和习题1、解释下列名词：相界电位、液接电位、不对称电位、碱差和酸差。
相界电位：两个不同物相接触的界面上的电位差。
液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间所存在的微小电位差。
不对称电位：当玻璃膜外溶液H +浓度或pH 值相等时，从前述公式可知，M =0，但实际上M 不为0，仍有1~3 mV 的电位差碱差：当测定较强碱性溶液pH 值（pH > 9）时，测得的pH 值小于真实值而产生的负误差。
酸差：当用pH 玻璃电极测定pH<1的强酸性溶液或高盐度溶液时，电极电位与pH 之间不呈线性关系，所测定的值比实际的偏高，这个误差叫做酸差2、金属基电极与膜电极有何区别？金属基电极是以金属为基体，共同特点是电极上有电子交换即氧化还原反应的存在。
膜电极即离子选择性电极是以敏感膜为基体，特点是薄膜不给出或得到电子，而是电极膜选择性地使离子渗透和离子交换。
3、什么叫盐桥？为什么说它能消除液接电位？盐桥：沟通两个半电池、消除液接电位、保持其电荷平衡、使反应顺利进行的一种装置，充高浓度的电解质溶液。
用盐桥将两溶液连接后，盐桥两端有两个液接界面，扩散作用以高浓度电解质的阴阳离子为主，而其是盐桥中电解质阴阳离子迁移速率几乎相等，所以形成的液接电位极小，在整个电路上方向相反，可使液接电位相互抵消。
电极 电极组成 电极反应 电极电位 金属-金属离子电极M∣M n+ M ne M n ⇔++ +++=n n M M M o a z lg 0592.0/ϕϕ金属-金属难溶盐电极M MX n nX M ne MX n +⇔+ nX MX sp a K z n)(lg0592.0,0+=ϕϕ 惰性电极Pt∣[Ox ],[Red] Ox + ne ===Red dOxaa z Re 0lg 0592.0+=ϕϕ膜电极 电极膜等 离子交换和扩散i a zK lg 0592.0±=ϕ 标准氢电极 镀铂黑铂电极通氢气)(22gas H e H ⇔++Hg Hg 2Cl 2,KCl(xM) AgAgCl,(xM)KCl 5．简述玻璃电极的基本构造和作用机制。
第八章-电位法和永停滴定法
第八章-电位法和永停滴定法————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：第八章 电位法和永停滴定法一、选择题1．Daniell 原电池中锌极是（ ）A 、还原反应B 、正极C 、氧化反应、负极D 、阴极2．玻璃电极膜电位产生的机理是（ ）A 、电子传导B 、离子交换和扩散C 、电流D 、电子扩散3．璃电极测量溶液pH 值时，采用的定量方法为（ ）A 、校正曲线法B 、直接比较法C 、一次加入法D 、增量法差4．下列关于玻璃电极叙述不正确的是（ ）A 、玻璃电极属于离子选择性电极B 、玻璃电极可测定任意溶液的pH 值C 、玻璃电极可用作指示电极D 、玻璃电极可用于测量混浊溶液的pH 值5．测定溶液pH 时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除( )。
A 、不对称电位B 、液接电位C 、不对称电位和液接电位D 、温度6．在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ ）A 、成正比B 、对数成正比C 、符合扩散电流公式的关系D 、符合能斯特方程式7．pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( )A 、内外玻璃膜表面特性不同B 、内外溶液中H +浓度不同C 、内外溶液的H +活度系数不同D 、内外参比电极不一样8．玻璃电极使用前必须在水中浸泡，其主要目的是( )。
A 、清洗电极B 、活化电极C 、校正电极D 、清除吸附杂质9．理论上，pH 玻璃电极在1-14范围内，E 与pH 应成线性关系，实际上pH ＞9时测定电极电位比理论值高，则测得pH （ ）A 、等于真实值B 、大于真实值C 、小于真实值D 、无规律10．在电位滴定中，以∆E ／∆V-V(E 为电位，V 为滴定剂体积)作图绘制滴定曲线，滴定终点为( )A 、曲线的最大斜率点B 、曲线的最小斜率点C 、峰状曲线的最高点D 、∆E ／∆V 为零时的点11．电位滴定中，以△２Ｅ／△Ｖ２～Ｖ作图绘制滴定曲线，滴定终点为（ ）A 、△２Ｅ／△Ｖ２为零的点B 、曲线的最大斜率点C 、曲线的最小斜率点D 、曲线的斜率为零时的点12．电位滴定法中用于确定终点最常用的二次微商法计算滴定终点时所需要的在滴定前后滴定液消耗的体积数和对应的电动势的数据记录最少不少于( )组．A 、2B 、3C 、4D 、513．以下的原电池经改进后可用于测定( )。
分析化学(高教第五版)课后知识题及思考题电位分析法章节答案解析(整编排版)
分析化学（高教第五版）课后习题及思考题第八章 电位分析法思 考 题1. 参比电极和指示电极有哪些类型？它们的主要作用是什么？答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。
实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。
参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。
指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。
2. 直接电位法的依据是什么？为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液？答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—ΦθMn+/M — nFRT ln αMn+ 式中Φ参比和ΦθMn+/M 在温度一定时，都是常数。
由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。
测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2Cl 2/Hg — ΦAgCl/Ag — K + 0.059 pH 试 + ΦL , 式 中ΦHg 2Cl 2/Hg ， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。
所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH值，即：25℃时Es = Ksˊ+ 0.059pHs, Ex = Kxˊ+ 0.059pHx,若测量Es和Ex时的条件保持不变，则Ksˊ= Kxˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/0.059 ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定Kˊ。
3. 简述pH玻璃电极的作用原理。
分析化学(高教第五版)课后习题及思考题电位分析法章节答案(整理排版11页)
分析化学（高教第五版）课后习题及思考题第八章 电位分析法思 考 题1. 参比电极和指示电极有哪些类型它们的主要作用是什么答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。
实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。
参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。
指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。
2. 直接电位法的依据是什么为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液 答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—ΦθMn+/M —nFRT ln αMn+ 式中Φ参比和ΦθMn+/M 在温度一定时，都是常数。
由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。
测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2Cl 2/Hg — ΦAgCl/Ag — K + pH试+ ΦL , 式 中ΦHg 2Cl 2/Hg， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。
所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ , Ex = Kx ˊ+ ,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/ ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。
3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。
答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H + 有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的·L -1的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。
分析化学：第八章 电位法和永停滴定法二
分析化学
第八章 电位法和永停滴定法
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• （4）电极的内阻： • 玻璃电极的内阻很大，约为50 ～ 500MΩ，测定
由它组成的电池电动势时，只允许有微小的电流 通过，否则会造成很大的误差，因此需使用特殊 的电位计来进行测量。
• 若玻璃电极的内阻R=100MΩ，使用一般电位计 （可测得的最小电流为10-9A），由于V=IR，则 电压为0.1V；使用专门的电位计（高输入阻抗的 电子伏特计，可测得最小电流为10-12A），电压 为0.0001V，误差分别为：
分析化学
第八章 电位法和永停滴定法
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• pH玻璃电极的敏感膜是在SiO2基质中加入 Na2O和CaO烧结而成的特殊玻璃。把这种 特殊组成的玻璃接在厚壁硬质玻璃管的一 端，吹制成厚度约为0.05～0.1mm的玻璃泡， 内含一定浓度的KCl和一定pH（4、7）的 缓冲溶液（内参比溶液），内插一支Ag－ AgCl电极（内参比电极）所构成。
0.1 100%=1.7pH
0.059
0.0001 100%=0.0017 pH
0.059
分析化学
第八章 电位法和永停滴定法
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• （5）使用温度：玻璃电极的使用温度一般在0～ 50℃。温度太低，电极内阻增大，使准确测量困 难；温度太高时使用寿命下降或电极性能变差， 不利于离子交换。。
• （6）特点：玻璃电极对H+很敏感，达到平衡快； 可以做得很小，用于很少溶液的测定；可以连续 测定，记录流动溶液的pH；不受溶液中氧化还原 剂干扰，也可用于混浊、粘稠和带色溶液的pH测 定。不足之处是内阻大，易损坏，会老化和不能 用于含F-的酸性溶液的pH测定。
电位法及永停滴定法练习题
电位法及永停滴定法一、单项选择题1．以下不属于金属基电极的是A、铅电极B、银-氯化银电极C、玻璃电极D、氢电极E、锌电极2．以下属于惰性金属电极的是A、锌电极B、铅电极C、氢电极D、铂电极E、离子选择电极3．甘汞电极的电极电势与以下哪些因素有关.A、[Cl-]B、[H+]C、P H2(氢气分压)D、P Cl2〔氯气分压〕E、[ AgCl]4．电势滴定法属于A、沉淀滴定法B、配位滴定法C、电化学滴定法D、光谱滴定法E、色谱法5．用电势法测定溶液的pH应选择的方法是A、永停滴定法B、电位滴定法C、直接电势法D、电导法E、电解法6．玻璃电极的膜电极形成是基于A、玻璃膜上的H+得到电子而形成的B、玻璃膜上的H2失去电子而形成的C、玻璃膜上的Na+得到电子而形成的D、由玻璃膜的不对称电位形成的E、溶液中的H+与玻璃膜上的Na+进展交换和膜上的H+与溶液中的H+之间的扩散而形成的7．电势法测定溶液的pH值常选择的指示电极是A、氢电极B、锑电极C、玻璃电极D、银-氯化银电极E、甘汞电极8．以下电极属于零电极的是A、银-氯化银电极B、铜电极C、玻璃电极D、氢电极E、铂电极9．玻璃电极在使用前应预先在纯化水中浸泡A、2hB、12hC、24hD、42 hE、48h10．当pH计上的电表指针所指示的pH值与标准缓冲溶液的pH值不相符时，可通过调节以下哪些部件使之相符A、温度补偿器B、定位调节器C、零点调节器D、pH-mV转换器E、量程选择开关11．用直接电位法测定溶液的pH，为了消除液接电位对测定的影响，要求标准溶液的pH值与待测溶液的pH值之差为A、3B、<3C、>3D、4E、>412．消除玻璃电极的不对称电位常采用的方法是A 、用水浸泡玻璃电极B 、用热水浸泡玻璃电极C 、用酸浸泡玻璃电极D 、用碱浸泡玻璃电极E 、用两次测定法13．两支厂家、型号均完全一样的玻璃电极，它们之间可能不一样的指标是A 、pH 使用围不同B 、使用温度不同C 、保存的方法不同D 、使用的方法不同E 、不对称电位不同14．231型高碱玻璃电极使用的pH 围为A 、0~14B 、0~7C 、1~13D 、1~9E 、1~715．pH 计上的温度补偿器的作用是A 、使待测溶液的pH 值与标准溶液的pH 值保持一致B 、使待测溶液的温度与标准溶液的温度保持一致C 、调节适当的电位抵消因温度的改变对电位测定的影响D 、调节待测溶液的温度抵消因温度的改变对电位测定的影响E 、使电位测定的重复性好16．298.15K 时玻璃电极的电极电势与待测溶液酸度的关系式为A 、pH K 0592.0+=玻玻ϕB 、pH K 0592.0玻玻-=ϕC 、][0592.0+-=H K 玻玻ϕD 、]ln[0592.0++=H K 玻玻ϕE 、][0592.0++=H K 玻玻ϕ17．关于玻璃电极的操作，以下不正确的选项是A 、用221型的玻璃电极测定pH 约为6的溶液B 、可用于测定含F 一的溶液C 、使用前在蒸馏水中浸泡24小时以上D 、电极浸入溶液后应轻轻摇动溶液E 、使用温度一般在5~50℃之间18．玻璃电极在使用前需要在蒸馏水中浸泡24小时以上，目的是A 、消除液接电位B 、消除不对称电位C 、清洗电极D 、形成水化层，降低和稳定不对称电位E 、校正电极19．以下参量中，不属于电分析化学方法所测量的是A 、电动势B 、电流C 、吸光度D 、电量 D 、电导率20．以下方法中，不属于电化学分析方法的是A、电位分析法B、伏安法C、库仑分析法D、电子能谱E、电导分析法21．以下不符合作为一个参比电极的条件的是A、电位稳定B、固体电极C、重现性好D、可逆性好E、装置简单，使用寿命长22．以下哪项不是玻璃电极的组成局部A、Ag-AgCl参比电极B、一定pH的缓冲溶液C、一定浓度的KCl溶液D、玻璃薄膜E、铂电极23．测定溶液pH时，常用的指示电极是A、氢电极B、铂电极C、银-氯化银电极D、pH玻璃电极E、甘汞电极24．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于A、外玻璃外表特性不同B、外溶液中H+浓度不同C、外溶液的H+活度系数不同D、外参比电极不一样E、温度波动25．以下关于pH玻璃电极"碱差〞的描述中错误的选项是A、碱差也叫"钠差〞B、当产生碱差时，测得的pH偏低，产生负误差C、pH玻璃电极测定pH小于1的溶液，所产生的误差称为碱差D、碱差产生的原因是由于Na+参与相界面上的交换所导致的E、"221〞型pH玻璃电极不宜用于测定pH大于9的溶液，否那么会产生"碱差〞26．甘汞电极属于以下何种电极A、膜电极B、金属-金属离子电极C、惰性金属电极D、金属-金属难溶盐电极E、玻璃电极27．电势法测定溶液的pH时，用标准缓冲溶液进展校正的主要目的是消除A、温度的影响B、不对称电势和公式中的常数C、浓度的影响D、酸度的影响E、压强的影响28．电势滴定中的E-V曲线法，滴定终点所消耗滴定液的体积为A、曲线转折点〔拐点〕所对应的体积B、曲线最高点所对应的体积C、曲线与纵坐标0线交点所对应的体积D、曲线最低点所对应的体积E、无法确定29．电势滴定中的△E/△V曲线法，滴定终点所消耗滴定液的体积为A、曲线转折点〔拐点〕所对应的体积B、曲线最高点所对应的体积C、曲线最低点所对应的体积D、曲线与纵坐标0线交点所对应的体积E、无法确定30．电势滴定法指示终点的方法是A、指示剂B、外指示剂C、自身指示剂D、电动势的突变E、电流的突变31．电势法常用的参比电极是A、0.lmo l/L甘汞电极B、1mo l/L甘汞电极C、饱和甘汞电极D、标准氢电极E、1mo l/L银-氯化银电极32．假设用二级微商法确定电位滴定的化学计量点，那么化学计量点时电池电动势的变化特征是A、E=0B、△E∕△V=0C、△E=0D、△2E∕△2V=0E、△2E∕△V2=033．在25℃时，标准溶液与待测溶液的pH变化一个单位，电池电动势的变化为A、0.058VB、58VC、0.059VD、59VE、590V34．pH计在测定溶液的pH时，选用温度为A、0℃B、25℃C、30℃D、任何温度E、被测溶液的温度35．玻璃电极的参比电极是A、银电极B、氯化银电极C、铂电极D、银-氯化银电极E、锌电极36．在一定条件下，电极电势不随溶液中被测离子浓度〔或活度〕的变化而改变的电极称为A、指示电极B、参比电极C、膜电极D、惰性电极E、玻璃电极37．在25℃时，饱和甘汞电极的电极电位值为A、0.288VB、0.222VC、0.2801VD、0.2412VE、0.333V38．滴定分析与电位滴定法的主要区别是A、滴定对象不同B、滴定液不同C、指示终点的方法不同D、pH-mV转换器E、滴定温度不同39．电位滴定法中电极组成为A、两支不一样的参比电极B、两支一样的指示电极C、两支不一样的指示电极D、一支参比电极，一支指示电极E、两支铂电极40．用pH计测定溶液的pH值，需要用标准pH溶液定位，就是将仪器读数A、定在零点B、定在pH=0C、定在pH=7D、定在标准溶液pH处E、定在pH=14 41．假设用永停滴定法确定某滴定类型的化学计量点，计量点前检流计指针不发生偏转，计量点时检流计指针突然发生偏转，属于此滴定类型的是A、Na2S2O3滴定I2B、I2滴定Na2S2O3C、HCl滴定NaOHD、AgNO3滴定NaClE、Ce(SO4)2滴定FeSO442．永停滴定法属于A、电位滴定B、电流滴定C、电导滴定D、氧化复原滴定E、酸碱滴定43．以下电对中，属于不可逆电对的是A、-II/2B、--232264/OSOS C、++23/FeFe D、++34/CeCe E、NOHNO/244．永停滴定法的滴定类型有A、滴定剂为可逆电对，被测物为不可逆电对B、滴定剂为不可逆电对，被测物为可逆电对C、滴定剂与被测物均为可逆电对D、滴定剂与被测物均为不可逆电对E、A、B、C均是45．永停滴定法的电池组成为A、两支一样的参比电极B、两支不一样的参比电极C、两支一样的铂电极D、两支不一样的指示电极E、一支参比电极，一支指示电极。
第八章电位法和永停滴定法习题
C. 消除碱差影响
D. 消除不对称电位和液接电位的影响
5．玻璃电极使用前需要：
(B)
A. 用去离子水冲洗；
B．用去离子水浸泡24小时；
C．用酸溶液浸泡10小时； D．分别用酸、碱溶液浸泡一定时间
6.用pH计测定溶液的pH值，需要用标准pH溶液定位，
就是将仪器读数：
(D)
A．定在零点； B．定在pH=0；
12.甘汞电极和Ag-AgCl电极只能作为参比电极。
13.电位法和永停滴定法测定参数是相同的。 14.电位法和永停滴定法测定参数是相同的。
1.何谓TISAB？分析之前加入TISAB起什么作用？
2.何谓指示电极？何谓参比电极？
3.酸碱滴定中选择何种电极作指示电极？ 何种电极作参比电极？确定滴定终点的方法有哪些？
6. 直接电位法中，加入TISAB的目的是 A．保持电极电位恒定
(CD)
B．与被测离子形成配合物
C．控制溶液酸度
D．固定溶液中离子强度和消除共存离子干扰
填空题
1. 电位法测量溶液pH，以 玻璃电极 作参比饱电和极甘。汞电极
作指示电极，
2. 普通玻璃电极测定pH>9的溶液，测得的读数比实际
偏小
，产生的这种误差叫 负误差。
A. 永停滴定法
B. 电位滴定法
(C)
C. 直接电位法
D. 电导法
21. 电位法测定溶液的pH常选用的指示电极是 (B)
A. 氢电极
B.玻璃电极
C.甘汞电极
D.银-氯化银电极
22.甘汞电极的电极电位与下列哪些因素有关
A. [Cl-]
B. [H+]
(A)
C. [AgCl]
D. PCl2(分压)
《分析化学》习题参考答案-滴定部分
(2)0.1248 > 0.1238，结果偏高
(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低
(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高
4、写出下列各体系的质子条件式。
解：(1)NH4H2PO4：
[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3]
终点误差计算略，计算结果相等均为0.03%。
7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。
Na3PO4＋HCl = Na2HPO4＋NaCl
8、解：
9、解：只简单提示思路，尿素分子式为CO(NH2)2；每分子尿素能产生2分子能被吸收滴定的NH3。因此滴定剂HCl物质的量为尿素物质的量2倍。
解：①
②
③
④
8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时)
解：HCl+NaOH==NaCl+H2O 2HCl+CaO==CaCl2+H2O
9、解：CaCO3~ 2HCl
10、二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，δH2A=δHA-；pH=6.22时，δHA-=δA2-。计算：①H2A的pKa1和pKa2②HA-溶液的pH。
解：①pKa1=1.92，pKa2=6.22
分析化学 第八章 电位法和永停滴定法(课后习题答案)
2.651017
6. 解：
cX
cSVS VX
10E/S 1 1 1.0 102 1.00 40.00
1020.0/58.5 1 1 2.09 104
mol/L
c 2cX 2 2.09 104 4.18104 mol/L
mF 4.18104 2191000=15.9mg/L
由水解反应和重氮化反应可知：
1mol/L C12H16O3PS2N3 生成 1mol/L 则
滴定时的反应比为 1∶1。
w% 0.01010 20.00 5 345.36 100% 77.34% 0.4510 1000
4
lg
Ksp aC2O42-
= Ag2C2O4 / Ag+
+
0.059 2
lg
Ksp
0.059 2
lg
aC2O24-
=0.7995+ 0.059 lg 2
2.95 1011
0.059 2
lg
aC2O24-
=0.4889+
0.059 2
pC2O4
电池电动势与 pC2O4 的关系为：
E =Ag2C2O4 /Ag+
4. 解：
此方法使用第二类电极金属-金属难溶盐电极作为指示电极，银-氯化银作为参比
电极组成电极对进行测量。
①电极电位与 pC2O4 的关系为：
2Ag
+
+C2O
24
Ag2C2O4
Ksp Ag+ 2 C2O42-
= Ag2C2O4
/
Ag+
+0.059
lg
aAg+
= Ag2C2O4
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第8章 电位分析法及永停滴定法习题参考答案1.计算下列电极的电极电位(25℃)，并将其换算为相对于饱和甘汞电极的电位 值：（1） Ag | Ag + (0.001mol/L)]lg[059.0//++++=Ag Ag Ag Ag Ag θϕϕ)(623.0001.0lg 059.07995.0V =+= 相对于饱和甘汞电极的电位：241.0)()(//-=++SHE SCE Ag Ag Ag Ag ϕϕ)(382.0241.0623.0V =-= （2） Ag | AgCl (固) | Cl － (0.1mol/L)]Cl lg[059.0//－-=Ag AgCl Ag AgCl θϕϕ)(281.01.0lg 059.02223.0V =-=相对于饱和甘汞电极的电位:241.0)()(//-=SHE SCE Ag AgCl Ag AgCl ϕϕ)(040.0241.0281.0V =-=（3） P t | Fe 3+ (0.01mol/L ) , Fe 2+ (0.001mol/L) ][][lg 059.023//2323+++=++++Fe Fe Fe Fe Fe Feθϕϕ)(830.0]001.0[]01.0[lg 059.0771.0V =+= 相对于饱和甘汞电极的电位: 241.0)()(2323//-=++++SHE SCE Fe Fe Fe Feϕϕ)(589.0241.0830.0V =-=2．计算下列电池25℃时的电动势，并判断银极的极性。
Cu | Cu 2+ (0.0100mol/L) || Cl － (0.0100mol/L) | AgCl (固) | Ag 解: ]Cl lg[059.0//－-=Ag AgCl Ag AgCl θϕϕ)(340.00100.0lg 059.02223.0V =-= (或: ]Cl [lg059.0]A lg[059.0///－Kspg Ag Ag AgAgAg AgCl +=+=+++θθϕϕϕ )(339.00100.01056.1lg059.07995.010V =⨯+=-) ]lg[2059.02//22++=++Cu Cu Cu CuCuθϕϕ)(278.00100.0lg 2059.0337.0V =+=CuCuAg AgCl //2+〉ϕϕ 银电极为电池正极∴电池电动势 )(062.0278.0340.0E //2V CuCu Ag AgCl =-=-=+ϕϕ3．计算下列原电池的电动势Hg | HgY 2－ (4.50×10－5 mol/L) , Y 4－(x mol/L) || SCEY 4－浓度分别为L mol /1033.31-⨯，L mol /1033.33-⨯，L mol /1033.35-⨯。
查得: 854.0/2=+HgHgθϕ 8.21lg 2=-HgY K解：]lg[2059.02//22++=++Hg Hg Hg HgHgθϕϕ 配位稳定常数 ][][lg 2059.042/22-+-++=Y K HgY HgY HgHg θϕ ]][[][4222-+-=-Y Hg HgY K HgY ][101050.4lg 2059.048.215/2--⨯+=+Y HgHg θϕ]lg[2059.0101050.4lg 2059.00854.048.215---⨯+=Y ]lg[2059.0083.04--=Y 电池电动势 HgHgSCE /2E +-=ϕϕ]lg[2059.0083.0241.04-+-=Y ]lg[2059.0158.04-+=Y 当 L mol Y /1033.3][14--⨯=, )(144.01033.3lg 2059.0158.01V E =⨯+=-L mol Y /1033.3][34--⨯=, )(085.01033.3lg 2059.0158.03V E =⨯+=-L mol Y /1033.3][54--⨯=, )(026.01033.3lg 2059.0158.05V E =⨯+=-4．用下面电池测量溶液pH 玻璃电极 | H +(x mol/L) || SCE用pH ＝4.00缓冲溶液，25℃时测得电动势为0.209V 。
改用未知溶液代替缓冲溶液，测得电动势分别为0.312V ，0.088V 。
计算未知溶液pH 。
解：两次测量法 059.0EsEx pHs pHx -+= 当 E x1=0.312V 75.5059.0209.0312.000.41=-+=x pHE x2=0.088V 95.1059.0209.0088.000.42=-+=x pH5．在25℃时，测得下列电池 Hg | Hg 2Cl 2 (固)∣-Cl || M n+ | M 的电动势为0.100V ，如将M n+浓度稀释至1/50，电池电动势下降为0.050V 。
求金属离子M n+的电荷n 为何值？ 解：按电池电动势计算公式 稀释前 Hg Hg MM n 2/Cl /22E ϕϕ-=+100.0]lg[059.02/Cl /22=-+=++Hg Hg n MMM nn ϕϕ 稀释后 05.050][lg 059.02/Cl /22=-+=++Hg Hg n MMM n E n ϕϕ 两式等号两边分别相减：05.0)50][lg ](lg[059.0=-++n n M M n05.050lg 059.0=n解得 n=2 6．用流动载体钙电极测量溶液中Ca 2＋的浓度。
将其插入25.00ml 溶液中，以参比电极为正极组成化学电池，25℃时测得电动势为0.4695V ，加入1.00ml CaCl 2标准溶液(5.45×10－2mol/L)后，电动势降至0.4117V 。
计算样品溶液中Ca 2＋的浓度。
解：按题意 CaCa/2E +-=ϕϕ参比])lg[2059.0'(2++-=Ca K 参比ϕ ]lg[0295.02+-=Ca K 该测量方法为一次标准加入法测阳离子浓度 00lg 0295.0C K E -= VsV CsVsV C K E ++-=0001lg 0295.0()Vs V C CsVsV C E E E ++-==-=∆000001lg 0295.0 令 S= －0.0295()()Vs V C CsVsVs V V Vs V C CsVs V C S E +++=++=∆00000000/10()()0/000/001010V Vs V CsVsVs V V Vs V CsVsC S E S E -+=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+-+=∆∆已知 )(0578.04695.04117.001V E E E -=-=-=∆0V ＝25.00ml Vs=1.00ml Cs=5.45×10－2mol/LL mol C /1033.200.251000.2600.11045.550295.0/0578.020----⨯=-⨯⨯⨯= 10．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。
Ag | AgCl (固) | KCl(饱和) || C 2O 42－(未知浓度) | Ag 2C 2O 4 (固) | Ag(1) 导出pC 2O 4与电池电动势之间的关系式。
（Ksp ，Ag 2C 2O 4＝111095.2-⨯）； (2) 若将一未知浓度的草酸钠溶液置于此电解池，在25℃测得电池电动势为0.402V ，Ag-AgCl 电极为负极。
计算未知溶液的pC 2O 4。
解：在饱和KCl 溶液中，Ag-AgCl 电极电位）参见190/P (199.0V Ag AgCl =ϕ，查得V AgAg7995.0/=+θϕ（1） 列出Ag-Ag 2C 2O 4电极电位与pC 2O 4关系式： ]lg[059.0//422++=+Ag AgAgAg O C Ag θϕϕ Ksp =[Ag +]2[C 2O 42－]2/1242/][lg 059.0⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+=-+O C Ksp Ag Ag θϕ[]--+=+242/lg 2059.0lg 2059.0O C Ksp Ag Ag θϕ()42112059.01095.2lg 2059.07995.0O pC +⨯+=-422059.04889.0O pC +=（2） p C 2O 4与电池电动势之间关系式 电池电动势 Ag AgCl Ag//OC Ag 422E ϕϕ-=199.0O C 2059.04889.042-+=p 42O C 2059.0290.0p +=(3) 求E=0.402V 时，pC 2O 4＝？42O C 2059.0290.0402.0p += ()80.3059.02290.0402.0O C 42=⨯-=p11．已知25℃下列电池电动势为0.3674V 。
Mg 2＋膜电极 | Mg 2＋(6.87×10－3mol/L) || SCE(1) 当用未知溶液代替上述已知Mg 2＋溶液时，测得电池电动势为0.4467V ，求此未知溶液的p Mg 为多大？(2) 若溶液替代引起液接电位Ej 的不稳定性为±1mV ，Mg 2＋浓度测定产生的相对误差有多大？浓度波动范围为多少？ 解：离子选择电极电位 ]lg[2059.0'2++=Mg K ϕ Mg 2＋膜电极 | Mg 2＋(6.87×10－3mol/L) || SCE电池电动势 []⎪⎭⎫⎝⎛+-=+2lg 2059.0'Mg K E SCE ϕ（即)lg 2059.0c K E -= 对两次测量法有：Cs K Es lg 2059.0-= Cx K Ex lg 2059.0-=()Cx Cs Es Ex lg lg 2059.0-=- ()[]Cx lg 1087.6lg 2059.03674.04467.03-⨯=--lgCx=－4.85 pMg=4.85C Mg 2+=10－4.85=1.41×10－5mol/L液接电位引起的浓度相对误差:%8.7078.0001.023939±==⨯⨯=∆⋅⋅=∆E n CC浓度波动范围：()()L mol /1011.041.1%8.711041.155--⨯±=±⨯⨯12．用NaOH 标准溶液(0.1250 mol/L)滴定50.00ml 某一元弱酸的部分数据如下表。
体积/ml 0.00 4.00 8.00 20.00 36.00 39.20 pH 2.40 2.86 3.21 3.81 4.76 5.50 体积/ml 39.92 40.00 40.08 40.80 41.60 pH6.518.2510.0011.0011.24求：(1) 内插法计算酸溶液的浓度；(2) 计算弱酸的离解常数Ka 。