物理化学试卷-测试版

物理化学试卷

班级姓名分数

一、选择题( 共1题1分)

1. 1 分(3803)

3803

在其它条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而( )

(A) 增大

(B) 减小

(C) 先增后减

(D) 不变

二、计算题( 共8题80分)

2. 5 分(3834)

3834

某电导池内装有两个直径为4.00×10-2 m 相互平行的银电极，电极之间距离为

12.00×10-2 m，若在电导池内盛满浓度为0.1 mol·dm-3的AgNO3溶液，施以20 V 的

电压，则所得电流强度为0.1976 A。试计算电导池常数，溶液的电导、电导率和摩尔

电导率。

3. 10 分(4655)

4655

有电池Cu(s)│Cu(Ac)2(0.1 mol·kg-1)│AgAc(s)│Ag(s) 在298 K 时电动势

E = 0.372 V，在308 K 时E = 0.374 V，已知298 K 时φ∃ (Ag+/Ag) = 0.80 V，

φ∃ (Cu2+/Cu) = 0.340 V。

(1) 写出电极反应和电池反应

(2) 298 K 时，当电池有2F 的电量通过时，求∆r G m、∆r S m、∆r H m的值，设电动势E 随T的变化是均匀的。

(3) 求醋酸银AgAc(s) 的溶度积K sp（设活度系数均为1）

4. 10 分(4636)

4636

已知Ag+│Ag 和Cl-│AgCl(s),Ag 电极的标准电极电位分别是0.7991V 和

0.2224 V，请计算298 K 下，

(1) AgCl(s) 在水中的溶解度

(2) 用德拜－休克尔公式计算AgCl(s) 在0.01 mol·kg-1KNO3溶液中的溶解度.

已知A= 0.509 (mol·kg-1)-12

5. 10 分(4661)

4661

对下列电池 : Pt │H 2(g,p 1)│HCl(m )│H 2(g,p 2)│Pt

假设氢气遵从的状态方程为： pV m = RT + α p 式中α = 0.01481 dm 3·mol -1= 1.48×10-5 m 3·mol -1，且与温度压力无关，当氢

气的压力 p 1= 20p ∃， p 2= p ∃ 时，

(1) 写出电极反应和电池反应

(2) 计算电池在 293 K 时的电动势

(3) 当电池放电时是吸热、还是放热，为什么？

6. 10 分 (4654)

4654

电池 Hg │Hg 2Br 2│KBr(0.1 mol ·dm -3)‖KCl(0.1 mol ·dm -3)│Hg 2Cl 2│Hg

的电动势与温度的函数关系为 E /V = 0.1318 - 1.880×10-4 (t /℃)，

(9.5℃≤t ≤40.0℃)

(1) 写出电池的总反应并计算其在 298.15 K 时的 ∆H m

(2) 已知 298.15 K 时，0.1 mol ·dm -3 甘汞电极的还原电极电势是 0.3335 V ， 0.1 mol ·dm -3 KBr 的离子平均活度系数是 0.772，试计算 298.15 K 时

Hg 2Br 2 的溶度积。 φ∃ (Hg 22

+/Hg) = 0.799 V 。

7. 10 分 (4631)

4631

有电池 : Pb │PbSO 4(s)│SO 42-(1.0 mol ·kg -1,γ±=0.131)‖SO 42-(1mol ·kg -1,γ±=0.131),

S 2O 82-(a =1)│Pt 已知φ∃ (S 2O 82-/SO 42-) = 2.05 V; φ∃ (SO 42-,PbSO 4/Pb))=-0.351 V ;

S m $(Pb) = 64.89 J ·K -1·mol -1， S m $(S 2O 82-) = 146.44 J ·K -1·mol -1，

S m $(PbSO 4)= 147.27 J ·K -1·mol -1，S m $(SO 42-

) = 17.15 J ·K -1·mol -1 计算 25℃时：

(A) 电池电动势

(B) 电池反应的平衡常数

(C) 可逆电池的热效应

(D) 电池以 2 V 电压放电时的热效应

8. 10 分 (4913)

4913

用镍作电极，镀镍溶液中 NiSO 4·5H 2O 含量为 270 g ·dm -3（溶液中还有 Na 2SO 4, MgSO 4,NaCl 等物质），已知氢在镍上的超电势为 0.42 V ，氧在镍上的超

电势为 0.1V ， 问在阴极和阳极上首先析出（或溶解）的可能是哪种物质 ? （已知 298 K 时，φ∃ (Ni 2+/Ni) = -0.25 V ， φ∃ (Na +/Na)= -2.714 V ，

φ∃ (Mg2+/Mg)= -2.363 V，φ∃ (O2/H2O,Pt)= 1.23 V ，M r (NiSO4·5H2O)=245 ）。

9. 15 分(6460)

6460

77 K时，某分子经光照射后，发现只有S1态及T1态，且有下述实验结果：

Φf = 0.10，Φp= 0.20，τ(S1) = 10-9s，τ(T1) = 1s，ΦISO = 0.90，

请根据以上数据，计算荧光及磷光过程之速率常数k f及k p。

三、问答题( 共2题15分)

*. 10 分(6471)

6471

NOCl 的光化分解历程可能有下面两种情况：

(A) NOCl + hν→NO + Cl

Cl + NOCl →NO + Cl2

(B) NOCl + hν→NOCl*

NOCl* + NOCl →2NO + Cl2

(1) 估计每一个历程的量子产率；

(2) 已知下列实验事实：使分解有效进行的波长范围为365.0 - 640.0 nm；NOCl在250.0 nm以上有确定的吸收光谱，但无连续吸收区域；分解为NO及Cl 所需的最小离解能为194.1 kJ·mol-1。试据以说明何者是可能的历程？

11. 5 分(7209)

7209

请回答下列问题：

(1)指出下列电池在测量时，哪一电极为正极？

(A) Cd（汞齐，a1）┃CdSO4(a)┃Cd（汞齐，a2）(a2< a1)

(B)Pt,H2(p∃)┃HI(a=0.01)┃Ag,AgI-Ag,AgI┃HI(a=0.001)┃H2(p∃),Pt

(2) 0.01 mol·kg-1AgNO3与0.02 mol·kg-1 KI溶液等体积混合，形成AgI 溶胶，请写出AgI胶团的结构。