用溶剂萃取法分离镍钴和铜

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用溶剂萃取法分离镍、钴和铜

钱东, 王开毅, 蔡春林, 潘春跃, 唐有根, 蒋金枝,化学工程学院、中南大学,长沙414083,中国)

1 [分离] 镍,钴和铜的溶剂萃取分离法。实验结果表明[Co(NH3)6 ] 3 +是在萃取动力学惰性复杂,因此可以从钴镍和铜拜农平衡溶剂萃取分离。25℃温度条件下,两相的接触时间10分钟,相比1:1,水溶液的pH值10.10和20%浓度的P204,[Co(NH3)6 ] 3 +很难提取P204,而提取镍和铜的比例分别为93.9%和79.3%。镍和铜的平衡溶剂萃取法分离。25℃温条件下,两个阶段1分钟,相比1:1的接触时间,pH值和浓度平衡4.01中20%,铜和镍的分离因子为216。

【关键字】非平衡溶剂萃取平衡;溶剂萃取;镍;钴;铜;二(2-乙基己基)磷酸

【中国分类号】TQ028.32;TF 804. 2引言

溶剂萃取是一种溶剂萃取热力学平衡。非平衡溶剂提取溶剂提取[ 1 ]的一种,它利用在动力学萃取速度差异性分离材料等稀有金属和稀土金属[ 2-4 ] [ 5,6 ]。

对钴、镍的提取与二(2-乙基己基)磷酸的分离因子(P204 }在硫酸溶液中一般在20以下,因此可被认为是不适合的钴镍分离[7,8]。因此,P204也是对镍,钴,铜,人们已经注意到湿法冶金分离萃取剂自20世纪60年代一个不称职的。

然而,据报道,[Co(NH3)6 ] 3 +氨溶液和β-羟肟n510 [ 9 ]或n530 [ 10 ]的提取速度很慢动力学惰性复杂。在本文中,发现[Co(NH3)6 ]3+提取速度P204也很慢。所以我们可以氧化钴(Ⅱ)Co(Ⅲ)在氨性溶液中,用非平衡溶剂萃取分离钴的镍和铜,然后分离镍和铜的平衡溶剂萃取法。

2 实验

氧化剂(NH4)2S2O8添加硫酸镍铵的混合溶液中,钴和铜(镍钴的摩尔比:铜= 12.2:2.4:1)溶液处理使有限(Ⅱ)可以被氧化为CO(Ⅲ)完全然后皂化

P204萃取分离钴(Ⅲ)从Ni(Ⅱ)和Cu(II)。Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的硫酸溶液剥离的皂化P204在适当的条件下,溶剂萃取分离。萃余液中的金属含量进行滴定,由减法在有机相中的重金属含量。

3结果与讨论

3.1动力学P204提取Co(Ⅱ)

Co(Ⅱ)在硫酸溶液中更容易提取法优于镍(II)[ 11 ]然而,当Co(Ⅱ)的氧化钴(Ⅲ)在氨性溶液中,Co(Ⅲ)提取速度很慢。钴的萃取(Ⅲ)([Co (NH3)6 ]3+)法进行了研究,对有限Ⅲ提取率的两相接触时间的影响)如表1所示

从表1中,可以看出,有限的提取(Ⅲ)([Co(NH3)6 ] 3 +)用P204萃取平衡甚至没有达到提取12 h后,这表明[Co(NH3)6 ]3+是在萃取动力学惰性络合物。这可能是由于对[有限的稳定常数之间的差异[Co(NH3)6 ]2+和[Co(NH3)6 ]3+(lgK[Co(NH3)6 ]3+ = 35.2,和1gk [Co(NH3)6 ]2+ = 5.11

表1 接触时间的影响

在有限的百分比提取两个阶段(Ⅲ)

提取温度25℃;相比为1:1;水ph10.13 P204浓度为20%;

象征着配合物稳定常数。所以我们可以通过非平衡溶剂萃取分离钴镍和铜。

3.2 分离镍、铜钴

水的pH值和对镍的萃取率两相接触时间的影响(II)Co(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)示于表2和表3分别。

从表2中,钴(Ⅲ)很难提取法在水溶液的pH值为10.10,而Ni百分比提取(Ⅱ)和Cu(II)79。3%。

表2 水相pH对镍(Ⅱ),Co(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)萃取率影响

提取温度25℃;两相的接触时间为10min;相比为1:1;P204浓度20%

表3对Ni(Ⅱ),Co(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)百分比提取两个阶段的接触时间

提取温度25℃;相比为1:1;水溶液pH值为10.01;浓度20%和93.9%分别P204。因此,我们可以从分离钴镍和铜的非平衡溶剂萃取时,水溶液的pH值高于10

表3显示,铜萃取平衡(II)和Ni(Ⅱ)分别提取1 分钟,10分钟后实现的,而CO的萃取率(III)约为0。504% 15分钟后提取。所以两个相接触的时间选择为约14分钟,用非平衡溶剂萃取法从镍和铜的分离钴。3.3分离镍、铜镍和铜的平衡溶剂萃取法分离实验。平衡pH值,相比的影响,提取温度和镍的分离的两个阶段的接触时间(Ⅱ)和Cu(II)在表4-7显示

表4 平衡pH值对(II)和Ni Cu(II)分离的影响

提取温度25℃;两相的接触时间1min;相比为1:1;P204浓度20%

表5 相位比对分离镍的影响(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的影响

提取温度25℃;两相的接触时间1min;平衡pH 4.62;P204浓度20%

表6 提取温度对(NiⅡ)和Cu(II)分离的影响

两个阶段内的接触时间比为1:1;相平衡;ph4.62 P204浓度我20%;

表7 两相接触时间对分离的Ni(Ⅱ)和Cu(II)的影响

两个阶段内的接触时间比为1:1;相平衡;ph4.01 P204浓度为20%;

从表4中,它表明,Ni和Cu(II)的百分比提取(II)减少平衡pH平衡时的pH值减少约3.96,铜的分离因子(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)是最大的。

从表5中,可以看出,相比对铜的萃取率的影响(Ⅱ)较小,而Ni(Ⅱ)是更大的。当相比约为1:1,铜的分离因子(Ⅱ)和N(Ⅱ)是最大的。

从表6中,它的结论是,Ni的百分比提取(Ⅱ)和Cu(II)和萃取温度的增加而增加。但分离因子的Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)是最大的当提取温度约为25℃。

表7显示,铜萃取平衡(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)是1分钟的提取和分离因子后,Cu (Ⅱ)和Ni(Ⅱ)216平衡pH为4.01时

4 结论

1)用P204萃取铜和分离镍,钴是一种廉价易得的提取法。具有良好的前景。

2) 2)在Co(II)的氧化钴(Ⅲ)在氨性的溶液,其提取速度很慢,表明[Co(NH3)6 ] 3 +是在萃取动力学惰性络合物。因此,钴可以由非平衡溶剂萃取分离镍和铜。提取温度25℃条件下的两个阶段。10分钟的接触时间,相比1:1。水溶液的pH值10.10和20%浓度的P204,CO(Ⅲ)很难提取,而Ni百分比提取(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)分别为79.3%和93.9%。

3)镍和铜的平衡溶剂萃取法分离。25℃温度条件下,两个阶段1分钟的接触时间,相位比为1:1,平衡pH 4.01和浓度的P204 20%,铜的分离因子(II)和Ni(II)是216。

参考资料

【1】马让军《新发展的非平衡溶剂萃取溶剂萃取》[J]。有色金属(冶炼),(中国),1985(5):38一41。

【2】罗德里格兹M G,科特迪瓦,鲍尔D.《从混合盐酸酸介质的雕塑氰的回收铟(Ⅲ)》 301 [ J ]溶剂萃取法,溶胶额外的离子交换,1992,10(5):811一827。

【3】贝内德蒂J S,苏亚雷斯M L L,格雷瓦尔等人。《用新的有机磷萃取[J].稀有金属回收》。SEP科学技术,1995,30(17):3339一3349。

【4】张成群,周家镇,周修竹,等。《非平衡萃取分离铟和铁的研究》[J]。有色金属,(在中国),1995,47(1):78一82。

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