定量实验和误差分析.ppt

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定量分析方法验证_PPT幻灯片

特点：仅需标定滴定液B的浓度
例1：酸碱滴定法测定烟酸片含量。取本品（规格：0.1g/ 片）10片，精密称定为1. 584 0g，研细，精密称取片粉0.332 9g,（约相当于烟酸0.2g），加新沸过的冷蒸馏水50mL，置水浴上加热，并时时振摇，使烟酸溶解后，冷却至室温，加酚酞指示剂3滴，用氢氧化钠滴定液（0.100 5 mol/L)滴定，消耗16.90mL。
（4）比色法供试品本身无吸收或有吸收但干扰大，可加入适当的显色剂后测定。此法影响因素较多，实验平行操作
例：对照品比较法测定卡马西平含量。精密称取本品0.050 3g,置100mL量瓶中，加乙醇溶解并稀释到刻度，摇匀，精密量取2mL，置100mL量瓶中，加乙醇稀释到刻度，摇匀，作为供试品溶液；另精密称取卡马西平对照品适量，用乙醇制成1mL 中含10.3μg的溶液，作为对照品溶液。取上述两种溶液，用1cm吸收池在285 nm波长处测定，测得供试品溶液吸光度为0.435，对照品溶液A值为 0.440。问本品是否符合《中国药典》规定的含量限度（《中国药典》规定，本品按干燥品计算，含C15H12N2O应为标示量的97.0%~103.0%)
用的药品对照品（含内标） ③进样，记录谱图，得峰高（H）或峰面积（A）
AS
校正因子f
CS
AR
CR
R－－表示药物对照品
S－－表示内标物

定量分析基础—定量分析的误差(基础化学课件)

➢置信度与平均值的置信区间分析结果在某一范围内出现的概率称为置信度在某一置信度下，以测定平均值为中心的包括真实值的可
靠性范围，即为平均值的置信区间。
可疑值的取舍
可疑值（逸出值）：在一组平行测定所得的数据中，有时会
出现个别过高或过低的测
量（值一。）Q -检验法（ n = 3～10 ）
步骤：1. 数据从小至大排列
（2）查表，n=7，若置信度P = 90%，Q表 = 0.51
（3）因为Q计＞Q表，所以79.90%应舍去。同样的方法检验，79.38%应保留。
可疑值的取舍
（二）G-检验法
1．计算包括可疑值在内的平均值。
2．计算包括可疑值在内的标准偏差。
3．计算G计值
x可疑 - x G计 S
4. 查G表，如G计 ≥G表，可疑值舍去，否则应保留。
RSD 0.0003100% 0.08% 0.3951
例: 两组数据
(1) x x ： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21；
n=8
d1 =0.28
s1=0.38
(2) x x：0.18，0.26，-0.25，-0.37， 0.32 ， -0.28， 0.31， -0.27
由于个人过失引起的差错，不在误差范围内。
误差与准确度——准确度

9第十七章定量分析的误差和分析结果的数据处理

μ±σ范围内的概率是68.3%；
落在 μ±2σ 范围内的概率是
95.5%；落在μ±3σ范围内的概
率是99.7%。
• 这种测定值在一定范围内出
现的几率称为置信度p。
y f x
1
x 2 •测定值落在一定范围以外的
e 2 2 几率(1-p)称为显著性水平α。
2
•分析化学中遇到的分数、倍数可视为无限多
位。
•第一位数字≥8时，在进行运算时，可暂时按
多一位有效数字对待。如：8.48
m ◆分析天平 (称至0.1mg):
12.8218g (6) ,
0.2338 g (4) ,
◇千分之一天平 (称至0.001 g): 0.234 g (3)
◇1%天平 (称至0.01 g): 4.03 g (3), 0.23 g (2)
二、平均值的置信区间
在有限次测定中，平均值 x 不一定是总体平均
值μ。
•对有限次测定，一般是以标准偏差s代替σ，此
时，测定值或其标准偏差不符合正态分布，只有
用 t分布曲线处理。
•t分布和f有关，f称为自由度，等于n-1。
• f→∞时，t 分布趋向于正态分布。
•置信区间：一定置信度下，以平均值 x 为中心，
4.0 mL (2)
二、有效数字的运算规则 1.修约规则（1）“四舍六入五成双”规则如：要修约为四位有效数字时: 尾数 ≤ 4时舍, 0.52664 —— 0.5266 尾数 ≥ 6时入, 0.36266 —— 0.3627 尾数＝ 5时, 若后面数为0或无, 舍5成双:

分析化学误差及分析数据的统计处理ppt课件

误差取1 ，2 位
精选ppt课件
45
真值的统计描述
n
。 s.有限次测定的标准偏差； n.测定次数
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25
有限次测定中随机误差服从t分布
1. 置信度不变时：n 增加， t 变小，置信区间变小；
2. n不变时：置信度增加，t 变大，置信区间变大；
置信度——真值在置信区间出现的几率；
置信区间——以平均值为中心，真值出现的范围；
系统误差（可测误差）
减免 (1) 方法误差---- 标准方法样品→对照实验 (2) 仪器误差---- 校正仪器 (3) 试剂误差---- 空白实验 (4) 操作误差---- 培训、加强责任心
精选ppt课件
18
随机误差（偶然误差）
产生原因由不可控制的不确定因素造成
偶然因素温度、湿度、电压、气压等引起的仪器状态；试样组成的微小变化；滴定管读数其它偶然因素
n
1
d n
|di |
i1
■ 单次测定的相对平均偏差
dr
d x
10000
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7
偏差与精密度
标准偏差(均方根偏差)
n
(xi )2
i1
n
测定次数n-〉无限多时，称总体标准偏差
精选ppt课件
8
偏差与精密度
测定次数有限时，称样本标准偏差

定量分析基本操作(共79张PPT)

27
递减称量法的操作
❖ 用纸条从干燥器中取出称量瓶，用纸片夹住瓶盖柄打开瓶盖，用角匙加入适量试样（多于所需总量，如称取三份0.3g试样，则需加入1g左右试样），盖上瓶盖，置入秤盘中央，按TAR 键清零。
28
递减称量法的操作
❖ 用纸条取出称量瓶，在接收器的上方倾斜瓶身，用瓶盖轻击瓶口使试样缓缓落入接收器中。当估计试样接近所需量时，继续用瓶盖轻击瓶口，同时将瓶身缓缓竖直，用瓶盖向内轻刮瓶口使粘于瓶口的试样落入瓶中，盖好瓶盖。将称量瓶放入秤盘中央，显示的质量减少量即为试样质量。
35
使用天平的注意事项
❖ 天平状态稳定后不要随便变更设置。
❖ 天平上门一般不使用，操作时开侧门。
❖ 通常在天平中放置变色硅胶做干燥剂，若变色硅胶失效后应及时更换。
❖ 实验数据必须记录到记录本上，不允许记录
到其他地方。
❖ 注意保持天平内外的干净卫生。
36
二、滴定分析基本操作
1、滴定操作 2、移液操作 3、定容操作
一般称量使用普通托盘天平即可。对于质量精度要求高的样品和基准物质应使用电光分析天平或电子天平来称量。
17
称量前的检查
❖ 取下天平罩，叠好，放于天平顶上。 ❖ 检查天平盘内是否干净，必要时予以清扫。 ❖ 检查天平是否水平，若不水平，调节底座螺丝，使气泡
位于水平仪中心。

【化学课件】定量实验的误差分析

读数误差偏小偏小
偏大偏大
偏大偏大
偏大偏大
偏大偏大偏小偏小偏大偏大偏大偏大
1、做老师的只要有一次向学生撒谎撒漏了底，就可能使他的全部教育成果从此为之毁灭。——卢梭 2、教育人就是要形成人的性格。——欧文 3、自我教育需要有非常重要而强有力的促进因素——自尊心、自我尊重感、上进心。——苏霍姆林斯基 4、追求理想是一个人进行自我教育的最初的动力，而没有自我教育就不能想象会有完美的精神生活。我认为，教会学生自己教育自己，这是一种最高级的技巧和艺术。——苏霍姆林斯基 5、没有时间教育儿子——就意味着没有时间做人。——（前苏联）苏霍姆林斯基 6、教育不是注满一桶水，而且点燃一把火。——叶芝 7、教育技巧的全部奥秘也就在于如何爱护儿童。——苏霍姆林斯基 8、教育的根是苦的，但其果实是甜的。——亚里士多德 9、教育的目的，是替年轻人的终生自修作准备。——R.M.H. 10、教育的目的在于能让青年人毕生进行自我教育。——哈钦斯 11、教育的实质正是在于克服自己身上的动物本能和发展人所特有的全部本性。——（前苏联）苏霍姆林斯基 12、教育的唯一工作与全部工作可以总结在这一概念之中——道德。——赫尔巴特 13、教育儿童通过周围世界的美，人的关系的美而看到的精神的高尚、善良和诚实，并在此基础上在自己身上确立美的品质。——苏霍姆林斯基 14、教育不在于使人知其所未知，而在于按其所未行而行。——园斯金 15、教育工作中的百分之一的废品，就会使国家遭受严重的损失。——马卡连柯 16、教育技巧的全部诀窍就在于抓住儿童的这种上进心，这种道德上的自勉。要是儿童自己不求上进，不知自勉，任何教育者就都不能在他的身上培养出好的品质。可是只有在集体和教师首先看到儿童优点的那些地方，儿童才会产生上进心。——苏霍姆林斯基 17、教育能开拓人的智力。——贺拉斯 18、作为一个父亲，最大的乐趣就在于：在其有生之年，能够根据自己走过的路来启发教育子女。——蒙田 19、教育上的水是什么就是情，就是爱。教育没有了情爱，就成了无水的池，任你四方形也罢、圆形也罢，总逃不出一个空虚。班主任广博的爱心就是流淌在班级之池中的水，时刻滋润着学生的心田。——夏丐尊 20、教育不能创造什么，但它能启发儿童创造力以从事于创造工作。——陶行知

定量分析误差

例2 用分析天平称量两个样品，质量分别是1.4380克和0.1437克，假定两个真值分别为1.4381克和0.1438克。其两者测量值的绝对误差都是-0.0001克，但相对误差却差别很大。一个是-0.00007，一个是-0.0007。
可见，绝对误差相等，相对误差不一定相等。因此，用相对误差来表示结果的准确度更为确切些。
➢ 因此在实际工作中，当出现错误时，应认真寻找原因，如果确定是过失引起的，其测定结果必须舍去，并重新测定。只要我们加强责任心，严格按照规程操作，过失是完全可以避免的。
二、偶然误差
➢ 偶然误差(random error)也称为随机误差。它是由不确定的原因或某些难以控制原因造成的。
➢ 偶然误差产生原因：主要由环境因素所造成（如：环境温度、湿度和气压的微小波动）
第二章误差及分析数据处理
➢ 概述 ➢ 定量分析误差 ➢ 有效数字及运算法则 ➢ 有限量实验数据的统计处理 ➢ 可疑值的取舍
➢ §1 概述
➢ 定量分析的任务是要准确地解决“量”的问题，其目的是要准确测定试样中组分中的含量。分析结果必须具有一定的准确度。
➢ 具备怎样的准确度才能达到分析结果的要求呢？这就涉及到定量分析误差问题。
在一定条件下，测量结果只能接近于真实值，而不能达到真实值。为了提高分析结果测量的准确度，将误差减小到最低限度，必须了解误差产生的原因，采取减小误差的有效措施，提高分析结果的准确度。下面具体介绍误差的种类、来源及产生的原因。

《定量分析概述》PPT课件

第一节定量分析的任务和分析方法
一、分析化学：是化学学科的一门重要分支，是研究物质的化学组成和结构的分析方法及有关理论的一门学科。
二、分析化学的任务：
①鉴定物质的化学组成 ←定性分析 ②测定各组分的相对含量←定量分析
③确定物质的化学结构 ←结构分析
定量分析的地位和作用
定量分析在工业生产中，通过对原料、中间产品和产品质量进行分析，可以控制生产流程，改进生产技术，提高产品质量；在农业、牧业等方面，土壤的测定，水质的化验，农药残留量的分析，污染状况的监测，肥料、农药、饲料和农产品品质的评定，家禽的科学饲养和临床诊断等，都广泛地用到定量分析的理论和技术。
0.0325×5.103×60.06÷139.08 =0.0325×5.10×60.1÷139 =0.0717
二、可疑值的取舍
在一系列平行测定所得数据中，常会有个别数据与其它数据相差较远，这些偏离较远的数值叫可疑值。
Q值检验法舍弃可疑值的方法（舍弃商值检验法）
主要采用两种：四倍法
Q值检验法
精密度是指同一测定中多次平行测定结果之间彼此符合的程度，它表示各测定结果之间的重复性。精密度用偏差(d)表示，偏差越小，说明测定结果精密度越高。偏差有多种表示方法。
• 3、准确度与精密度的关系
第三节有效数字和可疑值的取舍
• 一、有效数字及运算规则

定量实验误差分析报告

03
误差传递与累积效应分析
• 分析误差传递路径和程度
• 分析误差累积效应和影响
误差估计与消除方法
误差估计
• 通过实验数据和统计方法估计误差大小
• 误差估计有助于了解实验结果的准确性和可靠性
误差消除
• 通过优化实验设计、提高实验操作水平等方法消除误差
• 误差消除有助于提高实验结果的准确性和可靠性
误差估计与消除方法分析
• 提高实验人员的实验误差分析能力
普及与应用
• 普及实验误差分析知识，提高实验结果的准确性和可靠性
• 将实验误差分析应用于各个领域，促进科学研究的发展
CREATE TOGETHER
THANK YOU FOR WATCHING
谢谢观看
• 随机误差导致实验结果波动
实验误差可能影响实验结果的可靠性
• 误差较大时，实验结果难以置信
• 误差较小时，实验结果较为稳定
确定实验误差的来源
分析实验过程，确定误差来源
分析实验数据，确定误差来源
• 实验设计阶段：仪器选择、实验条件设置等
• 数据分布：正态分布、偏态分布等
• 实验操作阶段：操作技巧、实验环境等
• 保证实验环境的稳定和可控
⌛️
加强实验误差分析，提高实验结果可靠性
• 定期进行实验误差分析
• 及时调整实验方案和条件

定量分析的误差和数据处理

准物来标定。
.
若改用KHC8H4O4为基准物时，则有： KHC8H4O4+ NaOH== KNaC8H4O4+H2O
需KHC8H4O4的质量为m2 ，则
m 20.11 0.020204.220.41g 0.0002g
r20.41g 100%0.049%
相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH。
a
100%
0.0m 2 L
r2mL
， 10 % 01% 2mL
r2m 0 L2 0.0 m 0 m 2L L 10 % 0 0.1%
这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测
量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。
.
滴定的体积误差和称量的质量误差
d 1 n|d i| 0 .0 % 5 0 .0 % 5 6 0 .0 % 4 0 .0 % 3 0 .0 % 4
（2） d rd x10 % 06 0..0 4 7% % 4 310 % 00.0% 6
.
（3）
S d i2( 0 .0 % 5 2 ( 0 . ) 0 % 6 2 ( 0 . ) 0 % 4 2 ( 0 . ) 0 % 3 2 0 .) 0 % 5
10
d2
1(0.1+0.2+0.9+0.0+0.1+0.1+0.0+0.1+0.7+0.2)=0.2

项目二-模块二-定量分析中的误差

安全数字法：
运算过程中，为减少舍入误差，可多保留一位有效数字（不修约），算出结果后，再修约至应有的有效数字位数。
例： 60.064 5.103 0.0325÷139.82
先修约再运算：0.0712
√ 先运算再修约：0.0713
药检实例：
例题：用氢氧化钠测定阿司匹林的含量,称取阿司匹林 0.4015g, 用已经标定好的氢氧化钠滴定液(0.1025mol/L) 滴定, 终点时用去氢氧化钠滴定液22.78mL, 空白实验用去 0.06mL氢氧化钠, 已知每1毫升的氢氧化钠滴定液 (0.1mol/L)相当于18.02mg的乙酰水杨酸, 计算实测供试品（阿司匹林）的含量。
有限测定次数样本标准偏差：
相对标准偏差：（变异系数）CV% = S / X
二、精密度与偏差
例5：甲：0.3，0.2，0.4，-0.2，0.4，0.0，0.1，0.3，0.2，-0.3 乙：0.0，0.1，0.7，0.2，0.1，0.2，0.6，0.1，0.3，0.1
求：第一组和第二组即甲组和乙组的d和S。
二、精密度与偏差
2.算术平均偏差
＿
＿算术平均偏差d
=
∑ | xi－x | ——————
(
i=1,2,
…,n)
n
＿＿＿
相对平均偏差（d%）= (d / x ) × 100%