2006年东华大学高分子化学及物理考研试题
东华大学《高分子物理》各章选择判断题
东华大学《高分子物理》各章选择判断题第一章高分子链的结构二、单项选择题：1. 氯乙烯聚合时存在头—尾、头—头或尾—尾键接方式，它们被称为：(a) 旋光异构体(b) 顺序异构体(c) 几何异构体(d) 无规立构体2．1,4—丁二烯聚合可以形成顺式和反式两种构型，它们被称为：(a) 旋光异构体(b) 几何异构体(c) 间同异构体(d) 无规立构体3. 下列哪些因素会使聚合物的柔性增加：(a) 结晶(b) 交联(c) 主链上引入孤立双键(d) 形成分子间氢键4. 下列哪个物理量不能描述聚合物分子链的柔性：(a) 极限特征比(b) 均方末端距(c)链段长度(d ) 熔融指数5. 高分子内旋转受阻程度增加，其均方末端距：(a) 增加(b) 减小(c) 不变(d ) 不能确定6. 如果不考虑键接顺序，线形聚异戊二烯的异构体数为：(a) 6 (b) 7 (c) 8 (d) 97. 比较聚丙烯（PP）、聚乙烯（PE）、聚丙烯腈（PAN）和聚氯乙烯（PVC）柔性的大小，正确的顺序是：(a) PE>PP> PAN > PVC (b)PE>PP>PVC>PAN(c) PP > PE >PVC>PAN (d) PP > PE >PAN > PVC8. 同一种聚合物样品，下列计算值哪个最大：(a) 自由结合链的均方末端距(b) 自由旋转链的均方末端距(c) 等效自由结合链的均方末端距(d) 一样大9．聚合度为1000的PE，键长为0.154nm，则其自由结合链的均方末端距为：(a) 23.7 nm2(b) 47.4nm2(c) 71.1 nm2(d)94.8 nm210. PE的聚合度扩大10倍，则其自由结合链的均方末端距扩大：(a) 10倍(b) 20倍(c) 50倍(d) 100倍11. PE自由结合链的根均方末端距扩大10倍，则聚合度需扩大：(a) 10倍(b) 100倍(c) 50倍(d) 20倍三、判断题：1. 聚合物和其它物质一样存在固态、液态和气态。
东华大学高物高化专业模拟卷一参考答案
高化部分一、名词解释：1、歧化终止：一个链自由基的一个院子向另一个自由基上转移而生成两个稳定的高分子化合物的过程称为歧化终止反应。
2、稳态假设：自由基聚合过程中，由于自由基极活泼、寿命极短、浓度又很低，所以假设反应体系中的自由基浓度不随时间增长而变化，即链引发速率等于链终止速率。
3、遥爪聚合物：端基具有可进一步反应的羟基、羧基异氰酸酯基等反应性官能团，每个大分子相当于一个长长的臂，臂端存在可抓住其他反应物的爪子，因此常称这类聚合物为“遥爪聚合物”。
4、理想共聚：两种单体的竞聚率的乘积等于1的共聚反应称为理想共聚。
5、官能度：一个反应单体上所含有的能参与反应的官能团数称为官能度。
二、问答题1、在自由基聚合反应过程中为何会出现自动加速现象，解释原因。
在离子聚合反应过程中是否会同样出现自动加速现象，并解释原因。
答：（1）自由基聚合过程中出现的聚合速率自动加快的现象称为自动加速效应，造成自动加速的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增，链自由基伸展状态变为卷曲状态，溶解性能变差，链段重排受阻，活性中心被包埋，双基终止困难k1变小；而此时，单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，k p基本不变，k p/(k t)1/2增大，所以聚合速率增大。
（2）在离子聚合反应过程中不会出现自动加速现象，原因是离子聚合反应过程中的活性中心带相同的电荷，由于相同电荷相互排斥所以不存在双基终止，因此不会出现自动加速效应。
2、试讨论比较链式聚合和逐步聚合中单体转化率以及聚合度随反应时间的变化规律。
答：大部分逐步聚合反应，单体在聚合反应初期就已消耗完毕，然后低聚体上所携带的官能团继续反应，使得链继续增长，所以产物的聚合反应是随着反应时间的进行而逐渐增加的。
链式聚合的单体转化率和聚合度随反应时间的变化分两种情况：一种是对于自由基聚合，有终止的离子聚合，情况与逐步聚合恰恰相反，单体转化率随反应时间的延续而逐步增加，产物的聚合度则与反应时间无关，在聚合反应瞬间几乎就可以得到聚合度很高的产物。
东华大学《高分子物理》简答题题库
高分子物理二、高聚物粘性流动有哪些特点？影响粘流温度T f的主要因素是什么？（8分）答：粘性流动的特点：1.高分子流动是通过链段的位移运动来完成的；2. 高分子流动不符合牛顿流体的流动规律；3. 高分子流动时伴有高弹形变。
影响T f的主要因素：1. 分子链越柔顺，粘流温度越低；而分子链越刚性，粘流温度越高。
2. 分子间作用力大，则粘流温度高。
3. 分子量愈大，愈不易进行位移运动，Tf越高。
4. 粘流温度与外力大小和外力作用的时间增大，Tf下降。
三、画出牛顿流体、切力变稀流体、切力变稠流体、宾汉流体的流动曲线，写出相应的流动方程。
（8分）答：牛顿流体η为常数切力变稀流体n < 1切力变稠流体n >1宾汉流体σy为屈服应力四、结晶聚合物为何会出现熔限？熔限与结晶形成温度的关系如何？答：1.结晶聚合物出现熔限，即熔融时出现的边熔融边升温的现象是由于结晶聚合物中含有完善程度不同的晶体之故。
聚合物的结晶过程中，随着温度降低，熔体粘度迅速增加，分子链的活动性减小，在砌入晶格时来不及作充分的位置调整，而使形成的晶体停留在不同的阶段上。
在熔融过程中，则比较不完善的晶体将在较低的温度下熔融，较完善的晶体需在较高的温度下才能熔融，从而在通常的升温速度下，呈现一个较宽的熔融温度范围。
2. 低温下结晶的聚合物其熔限范围较宽，在较高温度下结晶的聚合物熔限范围较窄。
五、测定聚合物分子量有哪些主要的方法？分别测定的是什么分子量？除了分子量外还能得到哪些物理量？聚合物分子量的大小对材料的加工性能和力学性能有何影响？（10分）答：端基分析法和渗透压测定的是数均分子量，光散射测定的是重均分子量，粘度法测定的是粘均分子量。
分子量太低，材料的机械强度和韧性都很差，没有应用价值；分子量太高，熔体粘度增加，给加工成型造成困难。
七、解释下列现象（6分）：1. 尼龙6（PA6）室温下可溶于浓硫酸，而等规聚丙烯却要在130℃左右才能溶于十氢萘。
东华大学高物高化专业模拟卷二参考答案
高分子化学部分一、名词解释1、诱导分解：自由基向引发剂的转移反应。
原来的链自由基或简单自由基在生成稳定分子的同时，只生成一个新的自由基。
由于无偿的消耗了一个引发剂分子，故使实际引发效率下降。
2、稳态假设：自由基聚合过程中，由于自由基极活泼、寿命极短、浓度又很低，所以假设反应体系中的自由基浓度不随时间增长而变化，即链引发速率等于链终止速率。
3、立构规整度：立构规整聚合物所占总聚合物的分数。
4、扩链反应：端基为异氰酸酯的结构预聚物与双官能团活性氢化合物反应可形成更长链的聚合物，这样的反应称为扩链反应。
5、活性聚合：在适当的条件下，只要体系内存在单体，活性增长链将始终进行单体的加成反应，即使单体转化率达100%，增值链仍以具有反应活性的自由离子或离子对的形式存在。
二、问答题1、下列哪些单体只能进行自由基聚合，哪些单体只能进行离子聚合，哪些单体既能进行自由基聚合，又能进行离子聚合？解释原因。
（1）CF2=CF2；（2）CH2=CHC6H5；（3）CH2=CHNO2；（4）CH2=CCH3COOCH3;（5）CH3CH=CHCOOCH3答：（1）适合自由基聚合。
虽然结构对称，极化程度低，但是F原子体积小。
（2）可进行自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合。
因为共轭体系π电子的容易极化和流动。
（3）只可进行阴离子聚合。
因为NO2是很强的吸电子基团。
（4）适合自由基聚合和阴离子聚合。
1,1双取代基，甲基体积小，COOCH3为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。
（5）一遍不易均聚。
因为结构对称，极化度低，还有位阻效应。
2、在自由基聚合中，何为引发剂效率？为什么引发剂效率一般小于1？答：引发剂效率指由引发剂分解产生的初级自由基引发单体聚合的百分率。
因为不是全部初级自由基打开单体双键而引发，有一部分初级自由基发生其它反应而被消耗。
一是引发剂的诱导分解，自由基向引发剂的转移反应，使得自由基失活；二是初级自由基的副反应，在未扩散前发生偶合终止或形成了稳定的自由基。
2006考研物化试卷2
452华南理工大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回)科目名称：物理化学(二)适用专业：材料物理与化学 材料学 材料加工工程 化学工程 化学工艺 生物化工 应用化学 工业催化 能源环境材料及技术 生物医学工程 应用化学试题点评：本套题过于综合(如计算题1，2，8)，有些知识点太多重复，而有些知识点没有考察到，是一份偏难且内容偏多的试题。
本人在计算机上足足花了近10小时方做完。
下面的参考答案是本人做的，没有参考标准答案，所以可能有错误。
若发现，请用电子邮件与葛华才老师联系(ge1963@ )。
谢谢！2007年1月4日21:33修改一．计算题1． 如图所示：一个缸壁和活塞均为绝热的气缸被一固定的导热隔板分为两部份，靠近活塞的部分里有1mol 氢气，另一部分里有0.005mol 氧气和0.01mol 一氧化碳，反应开始前两部分的温度均为25℃，反应过程中活塞所受的压力恒定，假定导热隔板热容为零，活塞运动无摩擦，一氧化碳的氧化反应可以进行到底，所有气体均为理想气体。
求从反应开始到结束并达到热平衡时整个气缸系统的Q 、W 、∆U 、∆H 。
已知二氧化碳和氢气的C p ,m 均为3.5R ，一氧化碳和二氧化碳在25℃下的标准摩尔生成焓分别为：-110.525 kJ·mol -1、-393.609 kJ·mol -1。
(16分)解：缸壁和活塞均为绝热，故整个气缸系统无热交换，即Q =0。
对隔板固体的左边系统状态变化为恒容过程，可设想如下：0.005mol O 2(g)+ 0.01mol CO(g)−−−−→−V ℃，恒250.01mol CO 2(g)−−→−V t ，恒0.01mol CO 2(g) 过程 Q 左= Q r ，V + Q t ,V = ξ(∑B v B ∆f H B - ∑B v B RT )+n (CO 2)(C p ,m -R )(T -298.15K)=0.01×[(-393.609+110.525-0.5×0)kJ －(-0.5×8.315×298.15)J]+{0.01×2.5×8.315×(T / K -298.15)}J= -2880.4+0.2079T /K对于带有活塞的右边系统，发生恒压变化，即1mol H 2(25℃，p , V 1) → 1mol H 2(t ，p , V 2)过程热 Q 右 =n (H 2)C p ,m (T -298.15K)= [1×3.5×8.315×(T / K -298.15)]J=(29.10T / K –8676.9)J 总热效应 Q = Q 左+Q 右 =(-2880.4+0.2079T /K +29.10T / K –8676.9)J=0得 T =394.31KW = W 左+W 右 =0-p (V 2-V 1)= -n (H 2)R (T -298.15K) = -1×8.315×(394.31-298.15) J = -799.6J∆U = W +Q = W = -799.6J∆H =∆U +∆pV =∆U +∆(pV )左+∆(pV )右= -799.6J+n (CO 2)RT -[ n (CO)+ n (O 2)]R ×298.15K -799.6J= -1599.2J+8.315×(0.01×394.31-0.015×298.15)J=-1604J2． 10mol 氧气、1mol 氢气和1mol 过热冰在一温度为25℃，压力为100kPa 的反应器中进行恒温恒压反应，假定平衡时化学反应已进行到底，求从反应开始到系统处于平衡态时系统的Q 、W 、∆U 、∆H 、∆S 、∆F 、∆G 。
2022东华大学818高分子物理及化学考研复习资料（内含历年考试试题）
2022东华大学818高分子物理及化学考研复习资料（内含历年考试试题）《东华大学考研818高分子物理及化学复习全析》（含真题答案，共四册）全书内容紧凑权威细致，编排结构科学合理，为参加东华大学考研的考生量身定做的必备专业课资料。
《东华大学考研818高分子物理及化学复习全析》本书依据以下参考书目：《高分子化学》，潘祖仁编，化学工业出版社，2011年版《高分子物理学》（第三版）何曼君编著，复旦大学出版社===2021东华大学考研参考书目===《高分子化学》，潘祖仁编，化学工业出版社，2011年版《高分子物理学》（第三版）何曼君编著，复旦大学出版社《高分子物理学习指导语习题》马敬红编著，东华大学出版社本书结合东华大学考研专业课的往年真题答案，旨在帮助报考东华大学考研的同学通过教材章节框架分解、配套的课后/经典习题讲解及相关985、211名校考研真题与解答，帮助考生梳理指定教材的各章节内容，深入理解核心重难点知识，把握考试要求与考题命题特征。
通过研读演练本书，达到把握教材重点知识点、适应多样化的专业课考研命题方式、提高备考针对性、提升复习效率与答题技巧的目的。
同时，透过测试演练，以便查缺补漏，为初试高分奠定坚实基础。
适用院系：材料科学与工程学院：高分子化学与物理、材料物理与化学、材料学、材料加工工程、纳米纤维及杂化材料、功能与智能材料、生物与仿生材料、材料工程（专业学位）化学化工与生物工程学院：高分子化学与物理适用科目：818高分子物理及化学本书包括了以下几个部分内容：Part 1 - 考试重难点：通过总结和梳理《高分子化学》（潘祖仁）、《高分子物理学》（何曼君）等教材的各章节复习和考试的重难点，建构教材宏观思维及核心知识框架，浓缩精华内容，令考生对各章节内容考察情况一目了然，从而明确复习方向，提高复习效率。
Part 2 - 教材配套课后/经典习题与解答：针对《高分子化学》（潘祖仁）、《高分子物理学》（何曼君）等教材的课后/经典习题配备详细解读，以供考生加深对教材基本知识点的理解掌握，做到对东华考研核心考点及参考书目内在重难点内容的深度领会与运用。
东华大学《高分子物理》各章选择判断题
第一章高分子链的结构二、 单项选择题： I. 氯乙烯聚合时存在头一尾、头一头或尾一尾键接方式，它们被称为：(a)旋光异构体(b)顺序异构体 (c)几何异构体 (d)无规立构体 2 . 1,4 —丁二烯聚合可以形成顺式和反式两种构型，它们被称为： (a)旋光异构体 (b)几何异构体 (c)间同异构体 (d)无规立构体3. 下列哪些因素会使聚合物的柔性增加： (a)结晶 (b)交联 (c)主链上引入孤立双键(d)形成分子间氢键 4. 下列哪个物理量不能描述聚合物分子链的柔性：(a)极限特征比 (b)均方末端距 (c)链段长度 (d )熔融指数5. 高分子内旋转受阻程度增加，其均方末端距：(a) 增加 (b)减小 (c)不变 (d )不能确定6. 如果不考虑键接顺序，线形聚异戊二烯的异构体数为：(a) 6 (b) 7 (c) 8 (d) 97•比较聚丙烯(PP )、聚乙烯(PE )、聚丙烯腈(PAN )和聚氯乙烯(PVC )柔性的大小，正确的顺序是:(a) PE>PP> PAN > PVC (b) PE>PP>PVC>PAN(c) PP > PE >PVC>PAN (d) PP > PE > PAN > PVC8. 同一种聚合物样品，下列计算值哪个最大：(a)自由结合链的均方末端距 (b)自由旋转链的均方末端距(c)等效自由结合链的均方末端距 (d) 一样大9 •聚合度为1000的PE ，键长为0.154nm ，则其自由结合链的均方末端距为：2 2 2 2 (a) 23.7 nm (b) 47.4nm (c) 71.1 nm (d) 94.8 nm10. PE 的聚合度扩大10倍，则其自由结合链的均方末端距扩大：(a) 10 倍 (b) 20 倍 (c) 50 倍 (d) 100 倍II. PE 自由结合链的根均方末端距扩大10倍，则聚合度需扩大： (a) 10 倍 (b) 100 倍 (c) 50 倍 (d) 20 倍 三、 判断题：1. 聚合物和其它物质一样存在固态、液态和气态。
东华大学高分子化学历年考研题
东华大学高分子化学历年考研题高分子化学考研题库一、名词解释1.活性聚合物；2.自动加速现象3.凝胶点4.临位集团效应5.配位阴离子聚合6.种子聚合7.死端聚合8.异构化聚合9.立构选择聚合 10.树脂 11.动力学链长 12.竞聚率 13.遥爪聚合物14.高分子材料15.诱导分解 16.熔融缩聚 17.反应程度 18.配位聚合 19.竞聚率 20.引发剂效率 21.自由基寿命二、解释下列名词1.反应程度和转化率2.平均官能度和当量系数3.动力学链长和数均聚合度4.何谓竞聚率？它有何物理意义？5.凝胶和凝胶点三、写出下列反应1．DPPH与链自由基的阻聚反应，并标明反应前后的颜色变化。
2．萘钠在THF中对苯乙烯的引发反应，并标明不同阶段产物的颜色变化。
3．由“白球”制备强碱型阴离子交换树脂的反应。
4．尼龙1010的聚合反应5．过硫酸盐与亚硫酸盐的反应6．阴离子活性链与四氯化硅的反应7．乙烯在二氧化硫存在下的氯化反应四、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属的类型1.尼龙－6102.PMMA3.PVC4.聚异丁稀5.涤纶树脂6.环氧树脂（双酚A型）7.氯化铁对自由基的阻聚反应8.阴离子活性链与二氧化碳加成后终止反应9.聚乙烯醇缩丁醛反应五、写出下列单体形成聚合物的反应式，指出形成聚合物的重复单元的化学结构1.甲基丙烯酸甲酯2.双酚A＋环氧氯丙烷3.己二胺＋己二酸4.氯乙烯5.异戊二烯六、写出下列所写符号表示的意义1.LLDPE2.ABS3.SBS4.PTFE5. ABVN6.IIP七、写出下列聚合物的结构和单体结构1.聚丙烯2.聚苯乙烯3.聚氯乙稀4.有机玻璃5.尼龙66.尼龙667.涤纶8.天然橡胶八、选择答案1．下列单体聚合时聚合热最大的是（a）四氟乙烯；（b）丙稀；（c）甲基丙烯酸甲酯；（d）丙烯酸甲酯2．下列聚合物热解时单体收率最低的是（a）聚苯乙烯；（b）聚乙烯；（c）聚甲基丙烯酸甲酯；（d）聚四氟乙烯3．乳液聚合恒速阶段开始的标志是（a）自由基消失；（b）单体液滴消失；（c）胶束消失；（d）乳胶粒消失4．自由基聚合时主要以链转移方式终止的单体是（a）苯乙烯；（b）甲基丙烯酸甲酯；（c）醋酸乙烯酯；（d）氯乙烯5．与苯乙烯共聚时，交替倾向最大的是（a）顺丁烯二酸酐；（b）醋酸乙烯酯；（c）丁二烯；（d）甲基丙烯酸甲酯6．甘油和等物质量的邻苯二甲酸酐缩聚，Flory方法计算凝胶点P c是（a）0.833；（b）0.707；（c）0.845；（d）0.667 7．合成顺式-1,4含量90%以上的聚丁二烯，引发剂用（a）n-BuLi；（b）d-TiCl3-AlR3；（c）CoCl2-AlEt2Cl；（d）萘+Na 8．THF（四氢呋喃）开环聚合，用的引发剂是（a）BPO；（b）n-BuLi；（c）Na；（d）BF3·OEt29．苯乙烯在不同溶剂中进行溶液聚合C s最小的是（a）苯；（b）乙苯；（c）甲苯；（d）异丙苯10．线型缩聚制尼龙1010，控制分子量的有效手段是（a）控制缩聚反应时间；（b）排除小分子；（c）制成一定酸值的尼龙盐；（d）用乙二胺调节分子量11．有一聚合反，既可被醌所阻聚，也可被醇所阻聚，其阻聚机理为：（a）自由基；（b）阳离子；（c）阴离子；（d）配位12．聚丙烯腈工业生产采用的聚合方法是：（a）自由基；（b）阳离子；（c）阴离子；（d）配位13．苯乙和顺丁烯二酸酐进行共聚反应，属于何种共聚：（a）嵌段；（b）接枝；（c）无规；（d）交替14．制备HDPE，使用的引发剂是：（a）O2；（b）BPO；（c）Z-N引发剂；（d）BF3+H2O15．下列单体进行自由基聚合，出现自动加速效应最早的是：（a）丙稀腈；（b）氯乙烯；（c）苯乙烯；（d）甲基丙烯酸甲酯16．离子活性聚合链可能有不同的形态，其中活性最大的是（a）A-B○-；（b）A○+B○-；（c）A○+//B○-；（d）A○++B○-17．有共轭稳定和无共轭稳定的单体和自由基之间有4种反应，其中反应最慢的是：（a）R s。
东华大学高分子化学本科试卷3
第三章自由基聚合1. 1.解释概念：引发效率笼蔽效应诱导分解阻聚缓聚2. 2.试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应。
3. 3.已知在自由基聚合反应中，许多单体在瞬间就能生成分子量达数万甚至数十万的聚合物，为什么在聚合物的工业生产中，一些单体的聚合周期要长达数小时，甚至更长时间？4. 4.试用方程式表示高压聚乙烯中短支链的产生。
5. 5.醋酸乙烯和醋酸烯丙基分别以AIBN在CH3OH中引发聚合。
试写出形成的相应聚合物的结构。
6. 6.在自由基聚合反应中，调节分子量的措施有哪些？试以氯乙烯悬浮聚合、苯乙烯本体聚合、醋酸乙烯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量调节方法为例来阐述和讨论。
7.7.工业上用自由基聚合生产的大品种有哪些？试简述它们常用的聚合方法和聚合条件。
8.8.悬浮聚合法生产聚氯乙烯时，为什么采用高活性和中活性引发剂并用的引发体系？9.9.已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低。
但当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分质量要比相应条件下本体聚合所得的要高，试解释此实验现象。
10.10.苯乙烯在苯中以过氧化二苯甲酰为引发剂、80℃下进行聚合反应。
已知：k d=2.5×10-4S-1，E d=124.3kJ•mol-1，试求60℃的k d值和引发剂的半衰期。
11.11.如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止，估计在低转化率下所得聚合物的分子量的分布指数是多少？在下列情况下，聚合物的分子量分布情况会如何变化？a)a)加入正丁硫醇作链转移剂；b)b)反应进行到高转化率；c)c)和聚合物分子发生链转移；d)d)存在自动加速效应。
12.12.α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般单体低。
其中α－甲基苯乙烯的聚合热更低，试解释。
13.13.比较硝基苯、苯醌、DPPH、FeCl3和氧的阻聚常数和阻聚效果。
14.14.按下述两种配方，使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰在60℃下引发自由基聚合a)a)[BPO]=2×10-4mol/l，[St]=418g/lb)b)[BPO]=6×10-4mol/l，[St]=83.2g/lc)c)设f=1，试求上述两种配方的转化率均达10％时所需要的时间比。
东华大学高物高化专业模拟卷二参考答案
高分子化学部分一、名词解释1、诱导分解：自由基向引发剂的转移反应。
原来的链自由基或简单自由基在生成稳定分子的同时，只生成一个新的自由基。
由于无偿的消耗了一个引发剂分子，故使实际引发效率下降。
2、稳态假设：自由基聚合过程中，由于自由基极活泼、寿命极短、浓度又很低，所以假设反应体系中的自由基浓度不随时间增长而变化，即链引发速率等于链终止速率。
3、立构规整度：立构规整聚合物所占总聚合物的分数。
4、扩链反应：端基为异氰酸酯的结构预聚物与双官能团活性氢化合物反应可形成更长链的聚合物，这样的反应称为扩链反应。
5、活性聚合：在适当的条件下，只要体系内存在单体，活性增长链将始终进行单体的加成反应，即使单体转化率达100%，增值链仍以具有反应活性的自由离子或离子对的形式存在。
二、问答题1、下列哪些单体只能进行自由基聚合，哪些单体只能进行离子聚合，哪些单体既能进行自由基聚合，又能进行离子聚合？解释原因。
（1）CF2=CF2；（2）CH2=CHC6H5；（3）CH2=CHNO2；（4）CH2=CCH3COOCH3;（5）CH3CH=CHCOOCH3答：（1）适合自由基聚合。
虽然结构对称，极化程度低，但是F原子体积小。
（2）可进行自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合。
因为共轭体系π电子的容易极化和流动。
（3）只可进行阴离子聚合。
因为NO2是很强的吸电子基团。
（4）适合自由基聚合和阴离子聚合。
1,1双取代基，甲基体积小，COOCH3为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。
（5）一遍不易均聚。
因为结构对称，极化度低，还有位阻效应。
2、在自由基聚合中，何为引发剂效率？为什么引发剂效率一般小于1？答：引发剂效率指由引发剂分解产生的初级自由基引发单体聚合的百分率。
因为不是全部初级自由基打开单体双键而引发，有一部分初级自由基发生其它反应而被消耗。
一是引发剂的诱导分解，自由基向引发剂的转移反应，使得自由基失活；二是初级自由基的副反应，在未扩散前发生偶合终止或形成了稳定的自由基。
东华大学高物高化专业模拟卷三参考答案
1~5：√×√×√6~10：√√×××
四、回问答题
1、在塑料的加工中常使用结晶成核剂，请说明结晶成核剂对聚合物的结晶速度、球晶的尺寸、产物的透明性、断裂强度和韧性的影响。
答：成核剂的加入可以提高结晶速度，减少球晶的尺寸、增大透明度降、断裂强度和韧性下降。
3、画出结晶聚合物的温度-形变曲线，并解释为什么结晶可以提高聚合物的使用温度。
6、某聚合物在0℃时的粘度为103Pa·s，在Tg时的粘度为1012Pa·s，请利用WLF方程计算其在25℃时的粘度。
解：
=55.29℃ =3.7×105Pa·s
三、写出聚合反应方程式或聚合物分子式
1、正丁基锂引发甲基丙烯酸甲酯进行阴离子聚合的反应。
链引发：
链增长：
链终止：
2、写出生成聚对苯二甲酸对苯二胺的化学反应式。
四、计算题
1.邻苯二甲酸酐（M1）与丙三醇（M2）缩聚
①M1：M2（摩尔比）=1.50：0.98
②M1：M2（摩尔比）=2.0：2.1
③M1：M2（摩尔比）=3.0：2.0
答：（1）溶解时间长，分溶胀和溶解两步。交联聚合物只能发生溶胀，不能发生溶解；
（2）溶解度与高聚物的分子量有关，分子量越大，溶解度小，提高温度一般可以增加其溶解度。
（3）结晶聚合物溶解困难，且溶解度越高，溶解越困难，溶解度也越小。结晶聚合物的溶解是先熔融后溶解。极性结晶聚合物在适宜的强极性溶剂中往往室温下即可溶解，而非极性结晶聚合物需要将体系加热到熔点附近才能溶解。
2、何为竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为非理想恒比共聚？
答：是均聚和共聚链增长速率常数之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，反映了单体的自聚与共聚能力之比及两种单体竞争聚合的相对反应活性。
东华大学《高分子物理》06年正考试卷
东华大学20 08 ----20 09 学年第1 学期期末试题踏实学习，弘扬正气；诚信做人，诚实考试；作弊可耻，后果自负。
课程名称高分子物理使用专业06级复合材料、高分子材料班级___________________姓名_______________学号_____________(请将答案全部写在答题纸上!)一、解释下列物理概念（写出必要的表达式）：（30分，每题3分）1. 构象；2. 柔性；3. Avrami指数；4. 溶致性液晶；5. 过量化学位△U1E；6. (TG)3；7.全同立构；8. 损耗角正切tgδ；9. 蠕变；10. 韧性断裂二、单项选择题：（10分，每题1分）1．非晶态高聚物发生强迫高弹形变的温度范围是（）（a）T g～T f；（b）T b～T g；（c）T b～T f；（d）T g～T m2．聚合度为1000的PE，如果C-C键长为0.154nm，则其自由结合链的均方末端距为（）（a）23.7 nm2；（b）47.4nm2；（c）71.1 nm2；（d）94.8 nm23．同一种聚合物采用下列方法测定分子量，哪种方法得到的分子量最大（）（a）端基分析法；（b）稀溶液粘度法；（c）光散射法；（d）膜渗透压法4．下列那种现象不属于聚合物熔体的弹性现象（）（a）挤出物胀大现象；（b）切力变稀现象；（c）熔体破裂现象；（d）爬杆现象5．降温速度增加，测定的玻璃化转变温度（）（a）升高；（b）降低；（c）不变；（d）无法确定6．处在高弹态下的聚合物，下列哪个运动单元被冻结( )（a）链节；（b）链段；（c）侧基；（d）分子链7. 下列那些因素会使聚合物的结晶速度降低（）（a）使用成核剂；（b）降低温度；（c）提高聚合物分子量；（d）施加拉伸应力8. 由于聚合物具有粘弹性，其力学行为与以下哪些因素密切相关（）（a）温度；（b）时间；（c）外力大小；（d）全部都有关9. 聚合物在形变过程中消耗部分能量用于链段运动时克服内摩擦力,这种现象称为( ) （a）蠕变；（b）应力松弛；（c）内耗；（d）滞后10. 高分子溶液在θ状态下，以下那个参数为0（）（a）Huggins参数；（b）溶剂过量化学位；（c）过量偏摩尔混合熵；（d）过量偏摩尔混合热三、判断对错题（10分，每题1分）1.高分子链的柔性随着分子量的增大而减少。
东华大学《高分子物理》正考试卷
东华大学20 09 ----20 10 学年第1 学期期末试题踏实学习，弘扬正气；诚信做人，诚实考试；作弊可耻，后果自负。
课程名称高分子物理使用专业07级复合材料、高分子材料班级___________________姓名_______________学号_____________(请将答案全部写在答题纸上!)一、解释下列物理概念（写出必要的表达式）：（30分，每题3分）1. 等同周期；2. 链段；3. 半结晶期；4. 第二位力系数A2；5. 球晶6. 力学三态；7. 取向因子；8. 冷拉；9. 贮能模量；10. 特性粘度[η]；二、单项选择题：（10分，每题1分）1. 不对称的单烯类单体在聚合时可以头-尾键接和头-头(或尾-尾)键接方式，它们被称为：(a) 旋光异构体(b) 顺序异构体(c) 几何异构体(d) 空间立构体2. PTFE（聚四氟乙烯）分子链在晶体中采取的构象是：(a) 平面锯齿链(b) 扭曲的锯齿链(c) 螺旋链(d) 无规线团3. 采用下列哪种测定分子量的方法，可以同时测定均方旋转半径：（a）端基分析法（b）稀溶液粘度法（c）膜渗透压法（d）光散射法4. 若C-C键长为0.154nm, 则聚合度为1000的聚乙烯自由旋转链的均方末端距为：(a) 47.4nm2(b) 71.1 nm2(c)94.8 nm2 (d ) 142.2 nm25. 聚合物在高温高压下可以形成:（a）单晶（b）串晶（c）树枝晶（d）伸直链晶6. 用硬PVC做成的雨衣长时间悬挂后会变形，这种现象称为：（a）蠕变（b）应力松弛（c）内耗（d）滞后7. 剪切粘度随剪切速率的增大而减小的流体属于:（a）牛顿流体（b）假塑性流体（c）胀塑性流体（d）宾汉流体8. 采用以下哪种方法可以测定纤维非晶区取向：(a) 双折射法(b) x-衍射法(c) 染色二色性法(d) 声速法9. 在良溶剂中Huggins参数:(a) 大于0 (b) 小于0 (c) 大于1/2 (d) 小于1/210. 通过拉伸试验得到的应力-应变曲线中，不能获得的物理量为：(a) 断裂强度(b) 断裂伸长率(c) 冲击强度(d) 杨氏模量三、判断对错题（10分，每题1分）1.分子链柔性增加会使其熔点提高。
东华大学高分子化学本科试卷8
第八章聚合方法1. 1.解释下列名词：种子聚合临界胶束浓度乳化胶束增溶作用2. 2.苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。
首先于80-85℃使苯乙烯预聚至转化率33-35%。
然后流入聚合塔，塔内温度从100℃递升至200℃。
最后熔体挤出造粒。
试解释采取上述步骤的原因。
3. 3.简述乳液聚合的机理。
单体、引发剂和乳化剂所在的场所。
引发、增长和终止情况的场所。
胶束、乳胶粒和单体液滴的变化。
4. 4.试通过三种不同的原料和合成反应制备尼龙-6。
5. 5.制造尼龙-66时，为了保持己二酸和己二胺的等摩尔比，通常先使二者成盐，然后于254o C（K=254）进行缩聚。
若反应在密闭容器中进行，当反应t小时后，测得体系中的水n w=2.5×10-1。
试写出成盐方程式，并计算所得聚合物的平均聚合度。
6. 6.单体在储存和运输过程中，常需加入阻聚剂。
聚合前用何法除去阻聚剂？若取混有阻聚剂的单体聚合，将会发生什么后果。
7.7.界面缩聚体系的基本组分有哪些？对单体有何要求？水相通常为碱性，为什么？聚合速率是化学控制还是扩散控制？试举出几种利用界面缩聚法进行工业生产的聚合物品种？8.8.乳液聚合丁苯橡胶有冷热之分。
试分别列举一种引发剂体系和聚合条件。
单体转化率常控制在60%左右，为什么？9.9.典型乳液聚合的特点是持续反应速度快，反应产物分子量高。
在大多数本体聚合中又常会出现反应速度变快分子量增大的现象。
试分析造成上述现象的原因并比较其异同。
10.10.悬浮聚合时，常需不断搅拌，并加入分散剂。
试分析它们对悬浮稳定性的贡献。
分散剂有哪几类？它们的作用机理有何不同？。
东华大学高分子化学本科试卷2
第二章逐步聚合1．1．出并描述下列反应所形成的聚酯的结构，聚酯结构与反应物相对量有无关系。
如有关系，请说明差别。
2．2．乙二酰氯与乙二胺、己二胺中的哪一个反应能得到高聚物而不是环状物。
3．3．解释下列名词:①①均缩聚、混缩聚、共缩聚②②当量系数和过量分数③③平均官能度和凝胶点④④与⑤⑤线形缩聚和体型缩聚4．4．为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程？5．5．将等摩尔比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应，已知K为4.9。
如达平衡时所得聚酯的为15，试问此时体系中残存小分子分数是多少？5. 生产100g分子量为10 000的聚二甲基硅氧烷需要多少克（CH3）3SiCl（CH3）2SiCl2？6. 不饱和聚酯树脂的主要原料为乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐，试说明三种原料各起什么作用，比例调整的原则。
用苯乙烯固化的原理是什么？考虑室温固化使用何种引发体系？7.7.由己二胺和己二酸合成聚酰胺，分子量约为15000，反应程度为0.995，试计算两单体原料比。
产物的端基是什么？如需合成分子量为19000的聚合物，作同样的计算。
8.8.以HO(CH2)6COOH为原料合成聚酯。
若反应过程中羧基的离解度一定，反应开始时体系的PH为2。
反应到某一时间后PH值变为4。
问此时反应程度是多少？9.9.在尼龙-6和尼龙-66生产中为什么要加入醋酸或己二酸控制分子量？在涤纶树脂生产中为什么不加入分子量控制剂？10.10.如果用过量2％mol的双酚A与甲苯二异氰酸酯反应，可能得到的聚合物的最大为多少？11.11.用等物质量的二元酸和二元醇制备为100的聚酯：①①要达到预期的分子量，反应程度应控制在多少？②②若加入1%摩尔的甲醇，并要控制聚酯的为100，此时反应程度应为多少？12.12.等摩尔的己二酸与己二胺混缩聚制备尼龙-66，在反应程度为0.995时要得到分子量各为10000、19000和28000的聚合物，应各加醋酸多少？13.13.用等摩尔的乙二醇和甘油与官能团等摩尔的对苯二甲酸缩聚：①①求凝胶点。