快压法制备非晶聚醚醚酮的应变诱导结晶行为
【CN110105604A】一种孔径可调的结晶型聚芳醚酮多孔膜、制备方法及其应用【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910384166.0(22)申请日 2019.05.09(71)申请人 吉林大学地址 130012 吉林省长春市前进大街2699号(72)发明人 王贵宾 张重阳 杨砚超 栾加双 张淑玲 张梅 (74)专利代理机构 长春吉大专利代理有限责任公司 22201代理人 刘世纯 王恩远(51)Int.Cl.C08J 5/22(2006.01)B01D 71/72(2006.01)B01D 69/02(2006.01)B01D 67/00(2006.01)B01D 61/14(2006.01)H01M 2/16(2006.01)H01G 11/52(2013.01)(54)发明名称一种孔径可调的结晶型聚芳醚酮多孔膜、制备方法及其应用(57)摘要一种孔径可调的结晶型聚芳醚酮多孔膜、制备方法及其应用，属于高分子材料技术领域。
是将可溶性聚芳醚酮前驱体溶液通过浸没相转化法、水蒸气诱导相转化法或模板法制备多孔膜，然后再经酸化和热处理使其结晶，从而制备得到本发明所述的孔径可调的结晶型聚芳醚酮多孔膜；所制备的孔径可调的结晶型聚芳醚酮多孔膜的结晶度为26～29％，孔径范围为0.01～5μm，孔隙率为50～80％，孔形貌为指状孔或海绵状孔，厚度为10～130μm。
所述方法操作简单，成本低廉，可规模化生产，并且浸没相转化法、水蒸气诱导相转化法无需外部助剂，进一步节约了工艺成本，可广泛应用于燃料电池、超级电容器、锂离子电池及超滤膜等。
权利要求书2页 说明书7页 附图5页CN 110105604 A 2019.08.09C N 110105604A权 利 要 求 书1/2页CN 110105604 A1.一种孔径可调的结晶型聚芳醚酮多孔膜的制备方法，其特征在于：将可溶性聚芳醚酮前驱体溶液通过浸没相转化法、水蒸气诱导相转化法或模板法制备多孔膜，然后再经酸化和热处理使其结晶，从而制备得到孔径可调的结晶型聚芳醚酮多孔膜；所制备的孔径可调的结晶型聚芳醚酮多孔膜的结晶度为26～29％，孔径范围为0.01～5μm，孔隙率为50～80％，孔形貌为指状孔或海绵状孔，厚度为10～130μm；所述的可溶性聚芳醚酮前驱体为聚芳醚酮-1,3-二氧戊环或聚芳醚酮亚胺。
低熔体黏度聚醚醚酮的合成与性能
． 为 了降低聚醚醚酮 的
高稀条件下 ， 将线性反应改为成环反应 ， 制备出芳醚酮大环单体 ， 然后在加热条件下使芳 醚酮大环开 环聚合 ， 制备高分子量聚醚醚酮． 这种方法的加工温度 即为单体 的开环反应 ， 小分子加工成型后 ， 开 环聚合制备聚醚醚酮避免了聚醚醚酮熔体黏度大的问题 ｌ ｌ ＇ Ｊ ． 但这种方法最终产物中残留未反应的环 状结构 ， 无法在生产 中解决高性能聚合物熔体黏度大的问题．降低聚醚醚酮熔体黏度的第三种方法是 制 备 聚醚醚 酮超 支化 聚合物 ， 利 用其 分 子 间缠 结 力 低 的特 点 ， 作 为 加 工助 剂 添 加 到 聚醚 醚 酮 树 脂 中 ，
李云蹊 ， 岳喜贵 ， 姜振华
（ 吉林大学特种工程塑料教育部重点实验室 ， 长春 １ ３ ０ ０ １ ２ ）
关键词 高性能聚合物 ； 熔体黏度 ； 聚醚醚酮
中 图分 类 号 ０ ６ ３ １ 文献标志码 Ａ
高性能 聚合物 及其 复合 材料 因优 异 的热性 能 和机械 性 能备受 关 注 Ｊ ．高 性 能 聚合物 分 子链 的芳
降低 聚醚醚 酮熔 体黏 度 ¨ ．但 超支 化结 构 的引入会 降低 聚醚 醚酮 的力 学性能 ．
可见 ， 在保持材料热性能和机械性能的基础上降低高性能聚合物的熔体黏度仍具有挑战性． 基于 此， 本文合成了 ２ 种柔性链段和刚性链段分布不同的聚醚醚酮 ， 其具有相同的化学组成 （ 苯： 醚： 酮摩 尔比为３ ： ２ ： １ ） ， 热性能和机械性能相近 ， 但却表现出不同的熔体黏度．
纯， 延边 化 学公 司．
Ｌ Ｃ Ｒ ７ ０ ０ １型毛细管 流变 仪 ， Ａ ｍ ｅ ｒ ｉ ｃ ａ Ｄ ｙ ｎ ｉ ｓ ｃ ｏ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ ｔ ｅ ｓ ｔ 公司， ４ ０ ０℃ ； Ｑ １ ０ ０型旋 转流 变仪 ， Ｔ Ａ Ｉ ｎ — ｓ ｔ ｒ ｕ ｍ ｅ ｎ ｔ 公司， ４ ０ ０ ｏ Ｃ， ０ ． ０ １～ ３ ０ ０ ｒ ａ ｄ ／ ｓ ；Ｄ Ｓ Ｃ ８ ２ １ ｅ型示 差 扫 描热 分 析 （ Ｄ Ｓ Ｃ） 仪 ，Ｍｅ ｔ ｔ ｌ ｅ ｒ Ｔ ｏ ｌ ｅ ｄ ｏ公 司 ， 升 温速率 １ ０￣ Ｃ ／ ｍ ｉ ｎ ； Ｑ ８ ｏ ｏ型动态热 机械 分析 仪 （ Ｄ ＭＡ） ， Ｔ Ａ Ｉ ｎ ｓ ｔ ｒ ｕ ｍ ｅ ｎ ｔ 公司 ； Ｐ ｙ ｒ ｉ ｓ １型热失 重 分 析仪 （ Ｔ Ｇ Ａ） ，Ｐ ｅ ｒ ｋ ｉ ｎ Ｅ ｌ ｍ ｅ ｒ 公 司 ，氮 气 条 件 ，升 温 速 率 １ ０ ｏ Ｃ ／ ｍ ｉ ｎ ；Ａ Ｇ 一 １型 万 能 机 拉 伸 测 试 仪 ，Ｓ ｈ ｉ ｍａ ｄ ｚ ｕ
拉伸对非晶态聚醚醚酮结晶取向行为的影响
Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ粉料， ４ ５ ０ Ｐ Ｆ， 英 国 Ｖｉ ｃ ｔ ｒ ｅ ｘ公 司 ， 重
均 相 对分 子 质 量 为 ３ ． ８ ３ ×１ ０ 。玻 璃 化 转 变 温
（ 国家 橡 塑 模 具 工程 研 究 中心 ， 郑 州大学材料科学与工程学 院 ， 河 南 郑 州 ，４ ５ ０ ０ ０ ２ ）
摘要 ： 借助差示扫描量热仪（ Ｄ Ｓ Ｃ） 和 广 角 ｘ射 线 衍 射 仪 （ Ｗ ＡＸ Ｄ） ， 研究 了不 同拉伸工 艺对非 晶态聚醚 醚酮（ Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ） 结 晶 取 向行 为 的影 响 。 结 果 表 明 ： 在较高的温度 、 较低的拉伸速率及拉伸 比下 ， 拉伸后样 品为非 晶体； 样 品 拉 伸 后 的 冷 结 晶 温
程 中 的 物理 问题 。 Ｅ — ｍａ ｉ ｌ ： ｚ ｈ ａ ｎ ｇ ｙ ａ ｎ ｇ ｚ ｚ ｕ ＠１ ６ ５ ． ｃ ｏ ｎ。 ｒ
结 晶取 向行为 ， 不 仅 有 助 于 了 解 不 同 拉 伸 工 艺 对 其 结 晶 取 向行 为 的 影 响 ， 而 且 对 于 拓 展
Ｚｈ ａ ｎ ｇ Ｙａ ｎ ｇ Ｓ ｈ ａ ｏ Ｃｈ ｕ ｎ ｇ ｕ ａ ｎ ｇ
Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ Ｒｕ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ Ｌ ｉ ｕ Ｃｈ ｅ ｎ ｇ ｇ ａ ｎ ｇ
（ Ｎａ ｔ ｉ ｏ ｎａ ｌ Ｅｎｇ ｉ ｎｅ ｅ ｒ ｉ ｎｇ Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ Ｃｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆ ｏ ｒ Ａｄ ｖａ ｎｃ ｅ ｄ Ｐｏｌ ｙ ｍｅ ｒ Ｐｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎｇ Ｔｅ ｃ ｈ ｎｏｌ ｏｇ ｙ， Ｓｃ ｈ ｏ ｏｌ ｏ ｆ Ｍ ａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ Ｓｃ ｉ ｅ ｎｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｅｎｇ ｉ ｎｅ ｅ ｒ ｉ ｎｇ， Ｚｈ ｅ ｎｇ ｚ ｈｏｕ Ｕ ｎｉ ｖｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ， Ｚｈｅ ｎｇ ｚ ｈ ｏｕ， Ｈｅ ｎａ ｎ， ４ ５ ００ ０ ２） Ａｂｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｔｈｅ ｃ ｒ ｙｓ ｔ ａ ｌ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ ｏ ｒ ｉ ｅ ｎｔ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｂｅ ｈａ ｖ ｉ ｏｒ ｓ ｏ ｆ ａ ｍｏ ｒ ｐｈ ｏｕｓ ｐｏ ｌ ｙ（ ｅ ｔ ｈｅ ｒ — ｅ —
一种适用于3D打印的聚醚醚酮的制备方法[发明专利]
![一种适用于3D打印的聚醚醚酮的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/3a272cb7804d2b160b4ec0fd.png)
专利名称：一种适用于3D打印的聚醚醚酮的制备方法专利类型：发明专利
发明人：侯天武,赵琴,白海清,肖正君,周杰,缑可贞
申请号：CN201710700862.9
申请日：20170816
公开号：CN107383293A
公开日：
20171124
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明属于高分子合成技术领域，具体公开了适用于3D打印的聚醚醚酮的制备方法，该方法使用碳酸钠、碳酸钾作为反应缩合剂，以对苯二酚和4,4‑二氟二苯甲酮为原料，以二苯砜为溶剂，通过升温反应，再进行降温结晶除杂干燥得到；本发明反应过程中溶剂过量，成盐过程反应稳定、可控；并采用超声波处理，减少了分子链缠绕的问题，提高了产品的均一性；从而改善了聚醚醚酮产品的流动性，加工性能优异；提高了强度、耐冲击、抗腐蚀、耐酸碱、尺寸稳定、粘合性等性能。
申请人：宜宾天原集团股份有限公司
地址：644004 四川省宜宾市临港经济技术开发区港园路西段61号
国籍：CN
代理机构：成都泰合道知识产权代理有限公司
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一种聚醚醚酮的制备方法[发明专利]
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610853847.3(22)申请日 2016.09.27(71)申请人 枣阳市华威硅氟材料有限公司地址 441200 湖北省襄樊市枣阳市十里铺枣琚路枣阳市华威硅氟材料有限公司(72)发明人 文建强 (74)专利代理机构 武汉国越知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 42232代理人 李伟涛(51)Int.Cl.C08G 8/02(2006.01)(54)发明名称一种聚醚醚酮的制备方法(57)摘要本发明提供了一种聚醚醚酮的制备方法，包括如下步骤：在反应釜中，通入氮气，然后加入溶剂搅拌并升温，并再加入对苯二酚、氢氧化钠和碳酸钾持续搅拌，然后加入4,4’-二氟二苯甲酮和带水剂，将反应生成的水完全带出后，继续升温放出带水剂，再继续搅拌升温，加入3,4二氟二苯甲酮或3-氯-4-氟二苯甲酮，反应得到聚合粘液；将聚合粘液倒入去离子水中，并迅速搅拌得到聚醚醚酮粗品颗粒，过滤粉碎，经提取器内提取洗涤后，真空干燥得到产品。
本发明缩短了反应时间，减少了二氧化碳的排放，采用分段加料的方式，反应温度更容易控制，有利于节能降耗，在聚合反应结束前加入封端剂进行封端，进一步提高聚醚醚酮的热稳定性。
权利要求书1页 说明书3页CN 106432651 A 2017.02.22C N 106432651A1.一种聚醚醚酮的制备方法，其特征在于，该方法具体步骤如下：步骤一：在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和通氮气管的反应釜中，通入氮气，然后加入溶剂搅拌并升温至140-160℃，并再加入对苯二酚、氢氧化钠和碳酸钾持续搅拌，待全部溶解后，加入4,4’-二氟二苯甲酮和带水剂，持续搅拌反应，将反应生成的水完全带出后，继续升温放出带水剂，再持续升温至220-260℃，反应2-4h；步骤二：继续搅拌升温至300-310℃，加入3,4二氟二苯甲酮或3-氯-4-氟二苯甲酮，然后反应10-20min，得到聚合粘液；步骤三：将聚合粘液迅速倒入去离子水中，并迅速搅拌得到聚醚醚酮粗品颗粒，过滤粉碎后包在脱脂滤纸包内，放入提取器的提取管内，加入热的甲醇，保持压力0.3-1Mpa范围，加热至沸腾，保持温度在100-150℃，30-40min后泄压放料，萃取液回流后再次加压萃取，重复抽提24-48h，然后用去离子水洗涤2-3次，最后真空干燥后得聚醚醚酮树脂。
聚芳醚酮膜的溶剂吸附与诱导结晶行为
聚芳醚酮膜的溶剂吸附与诱导结晶行为
柯扬船;朱志宁;牟忠诚;吴忠言语
【期刊名称】《功能高分子学报》
【年(卷),期】1998(11)1
【摘要】研究了聚芳醚酮系列在１，２－二氯乙烷中的吸附，及溶剂与温度诱导结晶行为。
得到６０℃时的最大吸附量Ｃ∞及假扩散系数Ｄ为：ＰＥＥＫ，Ｃ∞＝４６％，Ｄ＝３．１０×１０＾－１２ｍ＾２·ｓ＾－１；ＰＥＥＫＫ，Ｃ∞＝５０％，Ｄ＝６．５７×１０＾－１２ｍ＾２·ｓ＾－１；ＰＥＫＫ，Ｃ∞＝５５％，Ｄ＝９．４１×１０＾－１２ｍ＾２·ｓ＾－１。
实验表明，吸附及脱附行为均与分子链刚性或羰基含量有关，膜的分子链受溶剂作用而
【总页数】6页(P49-54)
【作者】柯扬船;朱志宁;牟忠诚;吴忠言语
【作者单位】吉林大学化学系;东北师范大学分析测试中心
【正文语种】中文
【中图分类】O633.1
【相关文献】
1.双邻位甲基取代聚芳醚酮酮醚酮酮/聚芳醚醚酮酮无规共聚物的合成与表征 [J], 夏俊;刘勇军;刘晓玲;温红丽;宋才生
2.双邻位甲基取代聚芳醚酮酮醚酮酮／聚芳醚醚酮酮无规共聚物的合成与表征 [J], 夏俊;刘勇军;刘晓玲;温红丽;宋才生
3.聚芳醚酮酮、聚芳醚醚酮酮无规共聚物的合成与性能研究 [J], 付长清;宋才生;刘
勇军;叶尚辉;刘晓玲
4.双邻位甲基侧基聚芳醚酮醚酮酮/聚芳醚醚酮酮的合成与表征 [J], 刘勇军;宋才生;付长清;叶尚辉
5.聚芳醚醚酮和磺化聚芳醚醚酮的热分解动力学 [J], 霍瑞贞;罗远芳;梁理侃;金熹高;Karasz;F.E.
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3D打印高性能聚醚醚酮的制备及其摩擦学性能研究
3D打印高性能聚醚醚酮的制备及其摩擦学性能研究3D打印高性能聚醚醚酮的制备及其摩擦学性能研究摘要：近年来，随着3D打印技术的飞速发展，高性能聚合物材料的制备成为研究的热点。
本研究以聚醚醚酮（PEEK）为例，通过3D打印技术制备出高性能PEEK材料，并对其摩擦学性能进行了研究。
实验结果显示，3D打印的PEEK材料具有优异的机械性能和摩擦学性能，表明该材料在摩擦学领域具有广阔的应用前景。
1. 引言摩擦学是研究物体相对运动时因接触面上相互间的力而产生的阻力和摩擦现象的学科。
随着工程领域对高性能材料需求的不断增加，高性能聚合物材料已成为研究的热点。
聚醚醚酮（PEEK）由于其优异的力学性能、化学稳定性和耐热性，在摩擦学领域具有广泛的应用前景。
2. 实验方法2.1 材料制备本实验采用商业PEEK粉末作为原料，通过3D打印技术制备PEEK材料。
首先将PEEK粉末和适量的添加剂混合，并在合适的温度下进行熔融混合，得到熔胶。
然后将熔胶注入3D打印机中，按照预定的参数进行打印，制得所需形状的PEEK样品。
2.2 摩擦学性能测试使用旋转摩擦试验机对3D打印的PEEK材料的摩擦学性能进行测试。
试样与摩擦副表面之间施加一定的正压力，用金属球拖曳在试样表面旋转，记录摩擦系数。
3. 结果与讨论3.1 3D打印PEEK材料的力学性能通过拉伸实验测试了3D打印PEEK材料的力学性能。
结果表明，该材料具有优异的拉伸强度和弹性模量，满足高性能材料的要求。
3.2 3D打印PEEK材料的摩擦学性能摩擦学性能测试结果显示，3D打印的PEEK材料具有低摩擦系数和稳定的摩擦系数曲线。
在不同工况下，PEEK材料的摩擦系数基本稳定，表明其在高温和高压工况下仍具有出色的摩擦学性能。
4. 结论本研究通过3D打印技术制备了高性能PEEK材料，并对其摩擦学性能进行了研究。
实验结果表明，3D打印的PEEK材料具有优异的力学性能和摩擦学性能。
所得结论为开发高性能聚合物材料以及优化摩擦学性能提供了一种新的途径。
一种制备非晶态合金催化剂的新方法[发明专利]
![一种制备非晶态合金催化剂的新方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/96f53a317f1922791788e8d2.png)
专利名称：一种制备非晶态合金催化剂的新方法专利类型：发明专利
发明人：张明慧,李伟,吴志杰,陶克毅
申请号：CN200710056637.2
申请日：20070126
公开号：CN101007281A
公开日：
20070801
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种制备非晶态合金催化剂的新方法，它是以KBH为还原剂，将硫酸镍、醋酸镍、硝酸镍、氯化镍、硫酸钴或氯化钴中一种或两种混合为主盐，溶解于乙二胺、柠檬酸盐或酒石酸盐的溶液中，以氧化物、分子筛、高分子为载体，制备非负载型和负载型非晶态合金催化剂。
该方法所制备的非晶态合金催化剂具有活性组分尺度小，分散度好，催化剂产率高且使用安全，催化剂活性高，适合于催化加氢和加氢脱氯反应。
申请人：南开大学
地址：300071 天津市卫津路94号南开大学化学学院
国籍：CN
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聚醚醚酮基导热复合材料的制备与性能
聚醚醚酮基导热复合材料的制备与性能孙诗良;曲敏杰;王志超;赵建;侯月娇;吴立豪【摘要】采用模压成型工艺制备聚醚醚酮(PEEK)/铜粉导热复合材料,分析了Cu粉用量对PEEK/Cu复合材料导热系数、微观结构、结晶性能的影响.添加Cu粉后,复合材料的结晶温度降低,结晶速率加快;随Cu粉用量的增加,复合材料的导热系数升高.当Cu粉质量分数为20％时,导热系数提高100.9％.结果表明,添加Cu粉能有效地提高复合材料的导热性能.【期刊名称】《大连工业大学学报》【年(卷),期】2015(034)004【总页数】4页(P263-266)【关键词】聚醚醚酮;铜粉;复合材料;导热【作者】孙诗良;曲敏杰;王志超;赵建;侯月娇;吴立豪【作者单位】大连工业大学纺织与材料学院,辽宁大连 116034;大连工业大学纺织与材料学院,辽宁大连 116034;大连工业大学纺织与材料学院,辽宁大连 116034;大连工业大学纺织与材料学院,辽宁大连 116034;大连工业大学纺织与材料学院,辽宁大连 116034;大连路阳科技开发有限公司,辽宁大连 116600【正文语种】中文【中图分类】TQ324.80 引言聚醚醚酮（PEEK）是一种综合性能优良的可塑性特种工程塑料，具有较高的玻璃化转变温度（tg＝143℃）和熔点（tm＝343℃），可在250℃下长期使用［1－2］。
PEEK分子结构中含有刚性的酮键、苯环及柔性的醚键，因此有一定的韧性和刚性，具有耐高温、耐化学腐蚀、高强度、耐疲劳性好等优异性能，广泛应用于航空航天、轴承、车身材料、电子电气、密封件及医疗等领域［3－5］。
但是，由于其导热性能较差，导热系数仅为0．15～0．25W／（m·K），其应用受到限制。
导热高分子材料作为一种常用的功能材料，广泛应用于微电子元件、热交换器、汽车及航天等领域［6－7］，且需求量越来越大。
目前，国内外对导热高分子材料的研究大多数集中于普通的热塑性高分子材料领域［8－10］，对制备耐高温的导热复合材料还未引起足够重视，相关报道较少［11－13］。
聚醚醚酮物理老化行为与成型模拟
性能好等特点，已经大量应用于航空航天、汽车船舰、 生物医用等领域,所以关注其制品在服役过程中的性 能变化以及安全显得尤为重要。
Fig. 1 Structural formula of PEEK
PEEK制品在很多应用领域中需要长期稳定服 役，这就对其抗老化性质提出了更高的要求 ，对于其 老化行为的预测及抗老化性能的提高也显得十分必 要。通过对PEEK物理老化行为的研究，有助于加 深对半结晶型高聚物的物理老化行为的认识，以及对 PEEK制品应用安全的指导。目前对于物理老化行 为的模型化研究大部分集中于非结晶高聚物,但是对 于PEEK等半结晶型高聚物，还未建立起相应的物 理老化模型来对其以后的研究和实际应用进行指导。 本文以高温热处理对PEEK进行人工加速物理老 化,并通过热处理前后屈服应力的变化来表征其物理 老化行为，最终得到PEEK以屈服应力为表征的物 理老化模型，并应用此模型对PEEK注塑成型及后 期物理老化过程中的屈服应力变化进行了预测。
132
高分子材料科学与工程
2019 年
1聚醸醸酮试样制备与实验处理 本文选用注射成型方法获得PEEK的拉伸试
样，然后对试样进行人工加速物理老化处理 ，并通过 PEEK拉伸实验获得其屈服应力变化。 1.1聚醸醸酮试样制备
本实验采用中研股份有限公司的PEEK纯树脂 颗粒550G作为原材料，在上海一恒DZF-6090型真 空干燥箱中150 °C真空干燥2 h。所使用注塑机型号 为德国BOY-22A,拉伸试样以美标小试样D638-14 为尺寸标准，注塑成型所采用的工艺参数如Tab.l 所示。
doi： 10. 16865/j. cnki. 1000-7555. 2019. 0284 收稿日期：2018-10-05 基金项目：国家自然科学基金重点项目(11432003) ；863计划项目(2015AA033803);中央高校基本科研业务项目(DUT17LK08)；辽宁省教
含氟聚醚醚酮酮的制备及其性能_张培
2010-04-02收稿 , 2010-07-18 修回 北京市自然科学基金 (2062021)资助项目 通讯联系人 :矫庆泽 , 教授 ;Tel:010-68912658;E-mail:jiaoqz@;研究方向 :有机和无机复合及杂化等功能材料
16 0
应 用 化 学 第 28卷
2.3 FPEEKK的结晶性和溶解性 图 6为 PEEKK和 FPEEKK的 XRD图 。由图 6可知 , PEEKK的 XRD曲线在 2θ为 15°～ 30°之间有
几个尖锐的衍射峰 , 而 FPEEKK的 XRD曲线较为平滑 , 只在 18°左右出现了范围较宽的衍射峰 , 这表明 FPEEKK的结晶度下降 。这是因为聚合物主链上的氟侧基破坏了分子链的规整堆砌 , 从而使聚合物的 结晶性降低 。
目前报道的含氟聚醚醚酮酮 , 大多是在聚醚醚酮酮主链上引入大体积的含氟侧基 , 通过改变分子主 链的刚性来改善聚合物的性能 。本文以邻氟对苯二酚和 4, 4′-二氟三苯二甲酮为原料 , 通过亲核缩聚反 应制备了主链苯环上含单个氟原子的含氟聚醚醚酮酮 , 并对聚合物的性能进行了初步研究 。
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快 压 法 制 备 非 晶聚 醚 醚 酮 的应 变诱 导 结 晶行 为
张 阳 ， 卓然然 ， 邵春光 ， 李 倩 ， 张瑞静 ， 刘成 刚 ， 王明友 ，
张豆豆。 ， 王松 杰 ，曹 伟 ，申长 雨
（ １ ．国家橡塑模具工程研究 中心 ，郑州大学 力学 与工程科 学学院 ， 郑州 ４ ５ ０ ０ ０ ２ ； ２ ．郑州大学物理工程学院 ， 郑州 ４ ５ ０ ０ ０ １ ； ３ ．西南交通大学高温高压试 验室 ， 成都 ６ １ ０ ０ ３ １ ） 摘要 利 用快 速增 压 和淬 火 ２种 方 法分 别 制 备 了非 晶聚 醚醚 酮 （ Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ） ，并 利 用 二维 广 角 ｘ射 线衍 射
而应变速率对其影响较小． 关键词 快速增压 ；非晶聚醚醚酮 ； 拉伸 ；临界结 晶应 变 ； 结晶度 Ｏ ６ ３ １ 文献标 志码 Ａ 中图分类号
非 晶材 料 由于具 有特殊 的结 构和优 异 的性能 而 广受 关 注 Ｉ ２ ｊ ， 淬 火 法 是 常用 的制备 非 晶材 料 的方
１ 实验 部 分
１ ． １ 原 料
Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ粉料 ， 英国Ｖ ｉ ｃ ｔ ｒ ｅ ｘ 公司 ， 型号 为 ４ ５ ０ Ｐ Ｆ ， Ｍ ＝ ３ ８ ３ ０ ０ ．玻 璃 化转 变 温 度为 １ ４ ３ ｏ Ｃ， 冷 结 晶 温
度为 １ ６ ９ ｏ Ｃ，熔点 为 ３ ３ ４ ｏ Ｃ ． １ ． ２ 样 品制 备
Ｖｏ １ ． ３ ４
２ ０ ห้องสมุดไป่ตู้ ３年 ５月
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥＭＩ ＣＡＬ Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩ ＮＥＳ Ｅ ＵＮＩ ＶＥＲＳ Ｉ ＴＩ ＥＳ
Ｎｏ ． ５
１ ２ ５ ８～１ ２ ６ ３
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ７ ５ ０ ３ ／ ｃ ｊ ｃ ｕ ２ ０ １ ２ １ ０ ６ ０
１ ． ２ ． １ 淬 火法 制备 非 晶 Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ 利 用平板 硫化 机将 Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ粉 料加 热至 ３ ６ ０ ｏ Ｃ 并 保持 １ ０ ｍ ｉ ｎ ， 将 熔融 样
品淬冷到冰水 中， 保持 ５ ｍ ｉ ｎ ， 制备厚度为 １ ｍ ｍ的淬火样品（ Ｑ Ｃ ） ． １ ． ２ ． ２ 快压制备非晶 Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ 利用快速增压压机对 Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ熔体进行快压实验 ， 图１ （ Ａ） 为样品组装示 意图（ 样 品组装见文献 ［ ２ ５ ］ ） ． 首先将活塞圆筒预压到 ０ ． １ Ｇ Ｐ ａ ， 然后将样品加热到 ３ ６ ０℃， 并保持 １ ０ ｍ ｉ ｎ ， 使Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ完全熔融 ， 然后将熔融的 Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ在 ２ ０ ｍ ｓ 内从 ０ ． １ Ｇ Ｐ ａ 快速加压至 ２ ． ０ Ｇ Ｐ ａ ， 并保持压力
法 Ｊ ， 但受材料热传导率的限制 ， 尤其对于热传导率很低的高分子材料 ， 由于温度场梯度的存在 ， 淬 火法很难制得结构均一的大块非晶样品．最近 ， 快速增压法被证 明是制备块状非晶材料 的有效手段 ， 其最大的优势是不受材料热传导率的限制 ～ ７ １ ． 本质上快压和淬火是 ２ 个不 同的物理过程 ， 所制得的 非晶样品可能具有不同的微观结构 ， 这种差别往往很难被检测到， 但却可 以对非晶材料的结 晶行为和 宏 观 物性产 生很 大影 响 ，比如 Ｙ ｕ等 发现快 压法 制备 的非 晶硫具 有优 异热 稳定性 能 ， 而Ｙ ｕ ａ ｎ等 发
（ ＷＡ Ｘ Ｄ ） 研究 了 ２种非晶样 品在不同拉伸温度（ ） 和不 同应变速率 （ ／ ３ ） 条件下 的结 晶行为．结果 表 明，在相
同拉伸温度及应变速率条件下 ， 快压样 品的临界 结 晶应 变明显低 于淬火样 品 ；随着拉 伸温度 和应变速率 的 升高 ， ２种样品 的Ｉ 临界结 晶应变均逐渐降低 ； 在相 同应变条件下 ， 拉伸温度对 Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ材料结 晶度的影 响很大 ，
收稿 日期 ： ２ ０ １ ２ － １ １ － ２ ２ ． 基金项 目：国家 自然科学基金 （ 批准号 ： ５ １ １ ０ ３ １ ３ ８ ，１ １ ２ ７ ２ ２ ９ １ ） 和 国家重点基础研究发展计划 （ 批准号 ： ２ ０ １ ２ Ｃ Ｂ ６ ２ ６ ８ ０ ９ ） 资助．
联系人简介 ： 邵春光 ， 男， 博 士， 讲师 ， 主要从事高分子材料加工过程中物理研究．Ｅ － ｍ ａ ｉ ｌ ： ｓ ｈ ａ ｏ ｃ ｈ ｕ ｎ ｇ ｕ ａ ｎ ｇ ２ ０ ０ ８ ＠ｙ ａ ｈ ｏ ｏ ． ｔ ｏ ｍ ． ｃ ａ
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张
阳等 ： 快 压 法制 备 非 晶 聚 醚 醚 酮 的 应 变 诱 导 结 晶行 为
不变 ， 停止加热使样品 自 然冷却到常温 ， 然后卸压获得厚度为 ３ ｍ ｍ 的快速增压样品（ Ｒ Ｃ ） ． １ ． ２ ． ３ 测试样条的制备 将淬冷样品和快压样品分别加工成长度为 ２ ４ ｍ ｍ， 宽为 ３ ｍ ｍ， 厚度为 １ ｍ ｍ 的样 条 ［ 见图 １ （ Ｂ） ］ ， 用 配有 温控箱 的万 能试 验 机 （ 型号为 ５ ５ ８ ５， 美国 Ｉ ｎ ｓ ｔ ｒ ｏ ｎ公 司 ） ，分别 在 １ ４ ５ ，１ ５ ５ 和１ ６ ３ ｏ Ｃ 下， 恒温放置 ５ ａ ｒ ｉ ｎ 后， 在应变速率为 １ ０ ， ３ ０ ， ５ ０和 １ ０ ０ ｍ ｍ ／ ｍ ｉ ｎ 条件下拉伸 ， 迅速冷却至室
现快 压法制 备 的非 晶聚醚 醚酮具 有特 殊 的物理性 能 ．迄 今 为止 ， 对 快 速增 压 法制 备 的非 晶材 料 的结 晶 行 为 及物性 的研 究非 常少 ． 聚醚 醚酮 （ Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ） 作 为一种 特种 工程 塑 料 ，具 有优 异 的物 理 化学 性 能 ，广 泛应 用 于 航 空航 天 、汽 车、 通信 、机械 制造 、 石 油化工 、 交 通 运输等 领 域 ．目前 大 多数 研 究 集 中在 Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ的 物理 化 学改 性 方面¨ 墉 Ｊ ， 外 力场 作用下 微 观结构 演化 和力 学特性 关 系方面 的研究 相对 较少 ， Ｊ ．本文 以 Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ为 对象 ， 研 究 了快压 和淬 火法 制备 的非 晶态 Ｐ Ｅ Ｅ Ｋ在不 同条 件下 的应变 诱导 结 晶行 为 ．