第五章 配位化合物

[FeF6]3平衡移动方向
Fe3++6F+ 3OH-
Fe(OH)3
第五章 配位化合物
第二节 配位平衡
第二节 配位平衡
（二）沉淀平衡的影响
[Ag(NH3)]+
平衡移动方向
Ag++2NH3 +Br
Ag AgBr
平衡移动方向
AgBr Ag++Br+ 22S2O3
[Ag(S2O3)2]3第五章 配位化合物 第二节 配位平衡
注：生命必需金属元素本身没有任何 生理活性，只有与生物配体形成生物 配合物时，才表现出一定的生理活性。
第五章 配位化合物
第一节 配合物的基本概念
第二节 配位平衡
一、配位平衡稳定常数 二、配位平衡的移动
马建军 浙江医学高等专科学校
第五章 配位化合物
第二节 配位平衡
一、配位平衡稳定常数
（一）稳定常数的概念
关键词 概念 知 识 点 配离子，配合物，螯合物，配位滴定，生物配体
组成
区分
命名
稳定性 影响因素 滴定原理 意义
中心原子与配位体以配位键结合形成内界，内界与外界通过离 子键结合组成中性配合物 配位数与配体数，单齿配体与多齿配体，内界与外界，酸效应 与水解效应，螯合物与配合物 同无机物命名原则。配离子命名顺序：配体数-配体名称-“ 合”-中心原子 (氧化数) 配位数相同的配合物，K稳越大，越稳定；配位数不同的配合 物，通过计算比较其稳定性 影响配合物稳定的因素：酸效应，水解效应，沉淀反应等 ①滴定前： M+In MIn；②终点前： M+Y MY；③终点 时： MIn+Y MY+In 生物活性物质，解毒，抗炎抗癌，定性和定量分析
第五章 配位化合物 第三节 配位滴定法
第四节 配合物在医学上的意义
一、配合物是重要的生物活性物质
二、配合物的解毒作用
三、配合物的抗炎抗癌作用
四、能用于定性和定量分析
马建军 浙江医学高等专科学校
第五章 配位化合物
基础与临床
【生命元素】
元素周期表中有112种元素，其中92种存在于自然界。
在生物体内已检测出81种，总称为生命元素 。 按生命元素对人体正常生命作用不同可分为必需元素、
第五章 配位化合物
第一节 配合物的基本概念
第一节 配合物的基本概念
二、配合物的组成 ●核心：中心原子
●基本特征：配离子（含配位键）
●组成形式：大多数配合物有内、外界之分，并以离子键结 合，内界用方括号括起来。
●内界由中心离子和配体组成，
外界是一些简单离子。 Ni(CO)4、 [PtCl2(NH3)2] 、[CoCl3(NH3)3]等
● 通常配合物是含多种化学键的化合物。
第五章 配位化合物 第一节 配合物的基本概念
第一节 配合物的基本概念
（一）内界和外界
●内界：中心原子通过配位键与配位体结合组成配合物的内界，
是配合物的特征部分，用方括号括起来。如[Cu(NH3)4]2+等。 ●外界：与内界带相反电荷的其他离子，写在方括号外。如： Cl-、SO42-等。配位分子只有内界，没有外界。 （二）中心原子 ●中心原子位于配离子的中心位置，是配离子的核心，也是配 合物形成体，大多为过渡金属阳离子，少数是高氧化态非金属 元素的原子，还有少数的为中性原子。 如：Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等
二、配位平衡的移动
[Cu(NH3)4]2+
（一）溶液酸度的影响
●酸效应：因溶液酸度增
Cu2++4NH3 ++ 平衡移动方向 4H
大而导致配离子稳定性 降低的现象。
4NH4+
第五章 配位化合物
第二节 配位平衡
第二节 配位平衡
●水解效应：因发生水解而使配位平衡向解离方向移动，导致
配离子稳定性降低的现象 。
Ag +2NH3
+
配位 解离
[Ag(NH3)2]
+
+
K稳=
[Ag(NH3)2]
2 + [Ag ] [NH3]
稳定常数越大，表明该配离子解离倾向越小，即配 离子越稳定
第五章 配位化合物 第二节 配位平衡
第二节 配位平衡
一、配位平衡常数 （二）稳定常数的应用
●计算配合物溶液中有关物质的浓度 ●判断配位反应的方向
非必需元素和有害元素。
必需元素与生命活动密切相关，涉及各个方面：①构成 机体组织的主要成分，如C, H, O, N等是三大营养物质等的
主构成元素；②参与组成许多具有特殊功能的物质，如Fe是
血红蛋白的组成成分；③保持机体的酸碱平衡等；④维持体液 渗透压；⑤维持神经、肌肉应激性。
第五章 配位化合物
学习要点
第五章 配位化合物
第一节 配合物的基本概念
第一节 配合物的基本概念
（三）配位体
与中心原子以配位键相结合的中性分子或阴离子简称配体。
配 体 阴离子 X− SCN− NH3 C2O42− CO CN−等 en 等 中性分子 H2O
根据配体中所含配位原子数，可将配体分为：
配 体 单齿配体 ：配体中只含有一个配原子 如：SCN− 、CN−等 多齿配体：配体中含有两个或两个以上配原子。如 ：en 等
1.金属指示剂的作用原理
滴定前： 滴定中： 终点时：
M+In
色1
MIn
色2
M+Y
MY
MIn+Y
色2
MY+In
色1
2. 金属指示剂应具备的条件：
（1）在一定pH条件下，游离态和结合态颜色明显不同。 （2）与金属离子形成的配合物具有足够的稳定性，即
K稳 （MIn)>104，并且 K 稳 (MY)/(MIn)>102。
最低酸度：溶液酸度过低，金属离子会产生水解效应析
出氢氧化物沉淀而影响滴定，这个水解酸度称为配位滴定的最 低酸度。
注：配位滴定中，溶液的酸度只有控制在大于最低酸度，小于
最高酸度范围内，才能保证滴定准确完成。
第五章 配位化合物
第三节 配位滴定法
第三节 配位滴定法
一、配位滴定法的基本原理
（三）金属指示剂
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第一节 配合物的基本概念
一、配合物的定义 二、配合物的组成
三、配合物的命名 四、螯合物和生物配体
马建军 浙江医学高等专科学校
第五章 配位化合物
第一节 配合物的基本概念
一、配合物的定义
配离子：由简单阳离子（或原子）和一定数目的中性分
子或阴离子通过配位键结合，并按一定的组成和空间构型所形 成的复杂物质称为配离子。配离子可以是分子、离子。 配离子与带相反电荷离子组成中性的分子称为配合物。 如：[Cu(NH3)4]SO4 形成条件：中心原子有空轨道，配位体有孤对电子 明矾KAl(SO4)2·12H2O、铬钾矾KCr(SO4)2·12H2O是复盐。 区别：复盐中金属都是以离子键结合；而配合物的配离 子中含有配位键，配离子与外界以离子键结合
2.熟悉 稳定常数，影响配位平衡的因素。
3.了解 配位滴定的基本原理和应用；生物配体 。 4.能力要求 初步学会滴定操作，建立量的概念。 5.素质要求 认识配合物在医学上的意义。
第五章 配位化合物
第五章 配位化合物
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第一节 配合物的基本概念 第二节 配位平衡
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2 3 4
第三节 配位滴定法
第四节 配合物在医学药上的意义 基础与临床 学习要点
第五章 配位化合物
国家卫生和计划生育委员会“十二五”国家级规划教材 全 国 高 等 医 药 教 材 建 设 研 究 会 规 划 教 材 全 国 高 职 高 专 学 校 规 划 教 材
也是配合物，但没有外界， 属特例。
第五章 配位化合物
第一节 配合物的基本概念
第一节 配合物的基本概念
[ Cu (N H3)
中 心 原 子 配 体
4
] SO4
外 界 离 子 外界
配位 键
配 体 数
离子 键
内界 注意： 配合物 ● 内界与外界以离子键结合; ● 中心原子与配体间以配位键结合;
● 整个分子不显电性;
第三节 配位滴定法
一、配位滴定法的基本原理 二、标准溶液的配制与标定
三、配位滴定应用示例
马建军 浙江医学高等专科学校
第五章 配位化合物
第三节 配位滴定法
一、配位滴定法的基本原理
（一）EDTA的结构和配位特点
1.EDTA的结构 乙二胺四乙酸（EDTA） （六齿配体）
HOOC—CH2
N—CH2CH2—N HOOC—CH2
2. EDTA的配位特点 ：
CH2—COOH
CH2—COOH
配合物的广泛性和稳定性；1:1配位；大多数配合物易溶
于水；终点易于判断。
第五章 配位化合物 第三节 配位滴定法
第三节 配位滴定法
一、配位滴定法的基本原理
（二）配位滴定中pH的控制
最高酸度：由于溶液酸度增强，引起酸效应增强，造成 滴定误差>0.1%，最高允许的酸度，称为最高酸度。
（1）若内界有多种配体时，则配体的命名顺序是：先无机
配体，后有机配体。先阴离子，后中性分子。 （2）同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。
（3）不同配体名称之间以中圆点分开，相同的配体个数用
倍数词头二、三、四等数字表示。
第五章 配位化合物 第一节 配合物的基本概念
第一节 配合物的基本概念
四、螯合物和生物配体
（四）配位数
配离子（或配位分子）中直接与中心原子以配位键结合 的配位原子的个数 。也即中心原子与配体形成配位键的数目 。