天然药物化学-复习

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天然药化复习资料

天然药物化学1.天然药物化学：是运用现代科学理论与方法，研究天然药物中化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的一门学科。

2.生物合成途径：醋酸－丙二酸途径(AA-MA)代谢产物：脂肪酸类、酚类、蒽醌类。

甲戊二羟酸途径(MVA)代谢产物：萜类、甾体类化合物、胡萝卜素类。

桂皮酸途径及莽草酸途径代谢产物：苯丙素类、黄酮类苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木质素、木脂体。

氨基酸途径代谢产物：生物碱类。

3.溶剂极性顺序：乙酸≥吡啶≥水≥乙腈≥甲醇≥乙醇≥丙酮≥正丁醇≥乙酸乙酯≥乙醚≥二氯甲烷≥氯仿≥苯≥三氯乙烷≥四氯化碳≥二硫化碳≥石油醚。

4.分离因子β：表示分离的难易，A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值β≥100——仅作一次简单萃取就可实现基本分离100>β≥10——需萃取10－12次β≤2——作100次以上萃取才能实现基本分离。

5.液－滴逆流色谱（DCCC）：可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离，分配用的两相溶剂不必震荡，故不易乳化或产生泡沫，特别适用于皂苷类的分离。

上行：流动相密度大。

6.分离提纯：硅胶、氧化铝：极性吸附（硅胶：酸性，氧化铝：碱性），活性炭：非极性吸附在水中对溶质表现出较强的吸附能力。

聚酰胺：氢键吸附（＋分配原理）极性非极性均适用，适合分离酚类、醌类、黄酮类（羟基、羰基多的、分子小的、芳香核共轭双键多的易被吸附，分子内氢键不易吸附），用不断提高浓度的含水醇洗脱。

离子交换树脂：酸，阴离子交换树脂，碱洗脱；碱，阳离子交换树脂，酸洗脱。

7.苷键的裂解：酸催化水解反应：水或稀醇溶液中，与稀酸共热催化水解，酸水解易难程度为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷、呋喃糖苷>吡喃糖苷、酮糖>醛糖、去氧糖>羟基糖>氨基糖、芳香苷>脂肪苷、苷元小基团苷键横键>苷键竖键、苷元大基团苷键竖键>苷键横键、N-处于酰胺时，N-苷也难水解，水解后生成糖和苷元。

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1.按从低到高的极性顺序依次排列常用的有机溶剂石油醚，苯，无水乙醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇，水（亲脂性：大————小，亲水性：小————大）2.什么是超临界流体？用超临界流体萃取法提取挥发油有何优缺点。

超临界流体：物质处于其临界温度和临界压力以上状态时，形成一种既非液体也非气体的特殊相态。

优点：①可在低温下提取，热敏性成分尤其适用②缺无溶剂残留、能耗低、安全性高、无污③兼有萃取和分离的作用④产品纯度高，萃取速度快。

缺点：①对极性大或相对分子质量大的成分萃取较难，需加入与溶质亲和力较强的夹带剂以提高溶解度，或需在很高的压力下进行②所用设备属高压设备，投资较大，运行成本高，给工业化和普及带来一定的难度和限制。

3.植物资源有效成分的提取方法有哪些？常用的提取方法: 溶剂提取法（浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法超声提取法）、水蒸气蒸馏法、升华法、超临界流体萃取法。

浸渍法：是将药材用适当的溶剂在常温或温热的条件下浸泡一定时间，浸出有效成分的方法渗漉法：是将药材粗粉置渗漉装置中，连续添加溶剂使渗过药粉，自下而上流动，浸出有效成分的一种动态浸提方法。

煎煮法：是将药材加水加热煮沸，滤过去渣后取煎煮夜的一种传统提取方法回流法：使用低沸点有机溶剂如乙醇、氯仿等加热提取天然药物中有效成分时，为减少溶剂的挥发损失，保持溶剂与药材持久的接触，通过加热浸出液，使溶剂受热蒸发，经冷凝后变为液体流回浸出器，如此反复至浸出完全的一种热提取方法。

连续回流法：是在回流提取的基础上改进的，能用少量溶剂进行连续循环回流提取，充分将有效成分浸出完全的方法。

超声提取法：是一种利用超声波浸提有效成分的方法，其基本原理是利用超声波的空化作用，破坏植物药材的细胞，使溶剂易于渗入细胞内，同时超声波的强烈震动能传递巨大能量给浸提的药材和溶剂，使它们做高速运动，加强了胞内物质的释放、扩散和溶解，加速有效成分的浸出，极大地提高提取效率。

天然药化复习题

第一部分名词解释1.天然药物化学2.有效成分3.香豆素4.生物碱沉淀反应5.苷6.溶血指数7.生物碱8.强心苷9.紫外吸收光谱10.溶血指数11.挥发油12.吸附色谱法第二部分填空1. 鞣质可分为，。

2. 薄层色谱在操作上可分为、、和四个步骤。

3. 常用的四大波谱，，和是鉴定天然产物成分的重要手段。

4. 吸附色谱的三要素是，和。

5. 天然药物预实验方法分两类和。

6. 区别C3-OH黄酮和C5-OH黄酮的专属反应的试剂是。

7. 天然药物或中药可能以、、三种形式入药。

8. 萜类可看作的聚合体。

9. 我国最早记载的制备有机酸的记录是法从五倍子中制备的过程，国外最早发现的化学成分是正真意义上的有效成分单体的提取，掀起了从药用植物中提取的高潮。

10. 黄连抗菌有效成分为，在和等植物中也含有此成分。

11. 下列有机溶剂常用来提取天然化学成分，请按极性大小顺序排列。

乙醚石油醚乙醇乙酸乙脂甲醇苯正丁醇水。

12. 以苷键原子不同可以将苷分为，，和。

13. 柱色谱在操作上可分为、和洗脱三大步骤。

14. 薄层色谱在操作上可分为、、和四个步骤。

15. 天然药物化学主要研究内容各类化学成分的，，及主要类型化学成分的结构鉴定。

16.备选答案：生物碱、挥发油、苷、氨基酸、多糖。

①含氮溶于水的成分。

②能随水蒸气蒸馏的成分。

③非糖和糖结合的成分。

④分子大、难溶于醇的成分。

⑤显碱性可溶于氯仿的成分。

17.香豆素的母核为，由脱水而成18. Ⅲ型强心甙酶水解产物为。

19. 溶剂提取法提取天然化学成分的操作方法有、、、、和等。

20. I型强心苷是指：苷元C3-O-（）x-（）y。

21. 天然药物预试验供试液的制备，一般只选用、和作为提取溶剂。

22.天然药物化学主要研究内容包括各类天然药物化学成分的、提取分离的方法及结构鉴定，对活性成分进行分析等。

23.溶剂提取法提取天然化学成分的操作方法、、、、和等。

24.黄酮分子中因含有原子而呈微弱碱性，可与强无机酸生成，但不稳定。

天然药物化学复习

蓝色）
苯丙素 1H-NMR区别顺/反式双建
香豆素 1.内酯环（异羟肟酸铁反应）碱性下+盐酸羟胺：生成——异羟胺酸；再在酸性下 +Fe3+ 呈红色 2.酚羟基反应 FeCl3 （不仅是香豆素，有Ar-OH的都可以） 3.Gibb’s反应/Emerson反应（Gibb’s试剂蓝色 Emerson试剂红色）酚羟基对位有活泼质子
阿托品，苦参碱，氧化苦参碱，小檗碱，巴马亭，四氢巴马亭，吗啡碱，麻黄碱，罂粟碱P361
二、分析比较
比较下列化合物的酸性强弱、碱性强弱、溶解性、极性大小（洗出顺序或Rf值）、水解难易程度。
化合物极性与Rf值（正相、反相）溶解性：亲脂性溶剂苷元
亲水性溶剂苷季铵生物碱、有机酸等特别的化合物
醌类
1.鉴别：Feigel反应（碱性条件下+醛和邻二硝基苯）
呈紫色
2.碱性条件下显色反应（Borntrager’s）
碱性pH下呈红色——紫红色
羟基醌类（游离酚羟基和两个羧基共轭），
蒽酚、蒽酮、二蒽酮要氧化才反应
3. IR uC=O 1675 ~1653 cm-1 一个峰 a-OH 对两个C=O IR吸收（不对称）两个峰
亲H梯度萃取酸、碱水——有机溶剂
（酸性、碱性或两性化合物）大孔吸附树脂、离子交换树脂（阳、阴离子）
溶剂提取法
经典的四相溶液萃取法广泛用于天然药物化学研究中
药材
EtOH/MeOH 醇提液
回收溶剂，加水
水溶液
寡糖、盐等水溶性杂质
有机溶剂萃取
酸水、碱水（酸性、碱性或两性化合物及特殊功能团 —内酯）
糖和苷：酸催化水解的难易程度；苷键、糖（2位，6位，环大小）。

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名词解释1.天然产物化学：运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。

2.一次代谢：一次代谢过程是对维持植物生命活动不可缺少的过程，几乎所有绿色植物中都存在。

一代产物：葡萄糖、蛋白质、脂质、核酸二次代谢：二次代谢过程是指并非在所有植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要作用的过程。

二代产物：生物碱、萜类化合物3.正相分配色谱：分离水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂如水、缓冲液等，流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱性有机溶剂反相分配色谱:：当分离脂溶性化合物如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等时，两相可以颠倒，固定相可用液体石蜡，而流动相则用水或甲醇等极性溶剂4、苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，这种改变称为苷化位移5、苷类：亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等于另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物6、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖7、香豆素：邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称，具有苯骈α-吡喃酮母核的基本骨架简单香豆素：指仅仅在它的苯环上有取代，且7位羟基与其6位或8位没有形成呋喃环或者吡喃环的香豆素类呋喃香豆素：其母核的7位羟基与6位或8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一系列化合物吡喃香豆素：其母核的7位羟基与6位碳或8位碳上取代的异戊烯基缩合形成吡喃环的一系列化合物及双吡喃香豆素类8、黄酮类化合物：指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物9、萜类化合物：是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。

其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。

但从生源的观点看，甲戊二羟酸（mevalonic acid， MVA）才是萜类化合物真正的基本单元。

天然药物化学复习题汇总(含全部答案版)

目录第一章总论 (2)第二章糖和苷 (7)第三章苯丙素类化合物 (7)第四章醌类化合物 (11)第五章黄酮类化合物 (27)第六章萜类与挥发油 (34)第七章三萜及其苷类 (42)第八章甾体及其苷类 (47)第九章生物碱 (63)第十章海洋药物 (70)第十一章天然产物的研究开发 (71)第一章参考答案 (73)第二章参考答案 (75)第三章参考答案 (77)第四章参考答案 (78)第五章参考答案 (83)第六章参考答案 (85)第七章参考答案 (88)第八章参考答案 (90)第九章参考答案 (96)第十章参考答案 (99)第十一章参考答案 (100)第一章总论一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号。

）1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ B ）A. 比重不同B. 分配系数不同C. 分离系数不同D. 萃取常数不同E. 介电常数不同2．原理为氢键吸附的色谱是（ C ）A. 离子交换色谱B. 凝胶滤过色谱C. 聚酰胺色谱D. 硅胶色谱E. 氧化铝色谱3．分馏法分离适用于（ D ）A. 极性大成分B. 极性小成分C. 升华性成分D. 挥发性成分E. 脂类成分4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（D ）A. 30%乙醇B. 无水乙醇C. 70%乙醇D. 丙酮E. 水5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ D ）A. 乙醚B. 醋酸乙脂C. 丙酮D. 正丁醇E. 乙醇6．红外光谱的单位是（ A ）A. cm-1B. nmC. m/zD. mmE. δ7．在水液中不能被乙醇沉淀的是（ E ）A. 蛋白质B. 多肽C. 多糖D. 酶E. 鞣质8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ B ）A. 水＞丙酮＞甲醇B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂D. 丙酮＞乙醇＞甲醇E. 苯＞乙醚＞甲醇9. 与判断化合物纯度无关的是（ C ）A. 熔点的测定B. 观察结晶的晶形C. 闻气味D. 测定旋光度E. 选两种以上色谱条件进行检测10. 不属亲脂性有机溶剂的是（ D ）A. 氯仿B. 苯C. 正丁醇D. 丙酮E. 乙醚11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（ C ）A. 回流提取法B. 煎煮法C. 渗漉法D. 连续回流法E. 蒸馏法12. 红外光谱的缩写符号是（ B ）A. UVB. IRC. MSD. NMRE. HI-MS13. 下列类型基团极性最大的是（ E )A. 醛基B. 酮基C. 酯基D. 甲氧基E. 醇羟基14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（ B）A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OB．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2OC．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2OE．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl315．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B ）A. 生物碱B. 叶绿素C. 鞣质D. 黄酮E. 皂苷16．影响提取效率最主要因素是（ B）A. 药材粉碎度B. 温度C. 时间D. 细胞外浓度差E. 药材干湿度17．采用液-液萃取法分离化合物的原则是（ B）A. 两相溶剂互溶B. 两相溶剂互不溶C.两相溶剂极性相同D. 两相溶剂极性不同E. 两相溶剂亲脂性有差异18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（ B）A．洗脱剂无变化 B．极性梯度洗脱 C．碱性梯度洗脱D．酸性梯度洗脱 E．洗脱剂的极性由大到小变化19．结构式测定一般不用下列哪种方法（ C ）A．紫外光谱 B．红外光谱 C．可见光谱 D．核磁共振光谱 E．质谱20．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（A ）A．碳的数目 B．氢的数目 C．氢的位置D．氢的化学位移 E．氢的偶合常数21．乙醇不能提取出的成分类型是（D ）A．生物碱 B．苷 C．苷元D．多糖 E．鞣质22．原理为分子筛的色谱是（ B）A．离子交换色谱 B．凝胶过滤色谱 C．聚酰胺色谱 D．硅胶色谱 E．氧化铝色谱23．可用于确定分子量的波谱是（ C ）A．氢谱 B．紫外光谱 C．质谱D．红外光谱 E．碳谱（二）多项选择题1．加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ ABD ）A．水提醇沉法 B．醇提水沉法 C．酸提碱沉法 D．醇提醚沉法 E．明胶沉淀法2．调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法 BCEA．醇提水沉法B．酸提碱沉法C．碱提酸沉法 D．醇提丙酮沉法 E．等电点沉淀法3．下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（ BDE ）A．乙醚＞水＞甲醇 B．水＞乙醇＞乙酸乙酯 C．水＞石油醚＞丙酮D．甲醇＞氯仿＞石油醚 E．水＞正丁醇＞氯仿4．用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括（ ACE ）A．聚酰胺色谱 B．红外光谱 C．硅胶色谱D．质谱 E．葡聚糖凝胶色谱5．天然药物化学成分的分离方法有（ ABD ）A．重结晶法 B．高效液相色谱法 C．水蒸气蒸馏法 D．离子交换树脂法 E．核磁共振光谱法6．应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（ BC ）A．两种溶剂可任意互溶B．两种溶剂不能任意互溶C．物质在两相溶剂中的分配系数不同D．加入一种溶剂可使物质沉淀析出E．温度不同物质的溶解度发生改变7．用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（ BD ）A．只适于分离水溶性成分B．适于分离极性较大成分如苷类等C．适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等 D．极性小的成分先洗脱出柱E．极性大的成分先洗脱出柱8. 液-液分配柱色谱用的载体主要有（ACEA. 硅胶B. 聚酰胺C. 硅藻土D. 活性炭E. 纤维素粉9. 下列有关硅胶的论述，正确的是（ ABDE ）A. 与物质的吸附属于物理吸附B. 对极性物质具有较强吸附力C. 对非极性物质具有较强吸附力D. 一般显酸E. 含水量越多，吸附力越小10．对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是（ ADE ）A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附 B．水的洗脱能力最强C．丙酮的洗脱能力比甲醇弱D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E．特别适宜于分离黄酮类化合物11. 透析法适用于分离（BE ）A. 酚酸与羧酸B. 多糖与单糖C. 油脂与蜡D. 挥发油与油脂E. 氨基酸与多肽12. 凝胶过滤法适宜分离（ ACDA. 多肽B. 氨基酸C. 蛋白质D. 多糖E. 皂苷13. 离子交换树脂法适宜分离（ ABCD ）A. 肽类B. 氨基酸C. 生物碱D. 有机酸E. 黄酮14. 大孔吸附树脂的分离原理包括（ ABD ）A. 氢键吸附B. 德华引力C. 化学吸附D. 分子筛性E. 分配系数差异15．大孔吸附树脂（ ACE ）A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B．以乙醇湿法装柱后可直接使用C．可用于苷类成分和糖类成分的分离D．洗脱液可选用丙酮和氯仿等E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱16. 提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（BDEA. 回流法B. 渗漉法C. 升华法D. 透析法E. 盐析法17．判断结晶物的纯度包括（ ABCDE ）A. 晶形B. 色泽C. 熔点和熔距D. 在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E. 是前面四项均需要的18. 检查化合物纯度的方法有（ ABCDE ）A. 熔点测定B. 薄层色谱法C. 纸色谱法D. 气相色谱法E. 高效液相色谱法19. 分子式的测定可采用下列方法（ ACD ）A．元素定量分析配合分子量测定 B．Klyne经验公式计算C．同位素峰度比法 D．高分辨质谱法E．13C-NMR法20．天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（ BDE）（）（）（）（）A．高效液相色谱法 B．质谱法 C．气相色谱法 D．紫外光谱法 E．核磁共振法21．测定和确定化合物结构的方法包括（ ABE ）A．确定单体 B．物理常数测定 C．确定极性大小 D．测定荧光性质和溶解性 E．解析各种光谱22. 目前可用于确定化合物分子式的方法有（ ABC ）A. 元素定量分析配合分子量测定B. 同位素峰位法C. HI-MS法D. EI-MS法E. CI-MS法23. MS在化合物分子结构测定中的应用是（ACD ）（）（）（）（）A. 测定分子量B. 确定官能团C. 推算分子式D. 推测结构式E. 推断分子构象24．质谱（MS）可提供的结构信息有（ ABD ）A．确定分子量B．求算分子式 C．区别芳环取代D．根据裂解的碎片峰推测结构E．提供分子中氢的类型、数目25．各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为（ ADEA．电子轰击电离 B．加热电离C．酸碱电离 D．场解析电离 E．快速原子轰击电离26．氢核磁共振谱（1H-NMR）在分子结构测定中的应用是（ BC ）A．确定分子量B．提供分子中氢的类型、数目 C．推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息D．判断是否存在共轭体系 E．通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等27．天然药物化学的研究容主要包括天然药物中化学成分的（ ACE ）A．结构类型 B．性质与剂型的关系C．提取分离方法 D．活性筛选 E．结构鉴定二、名词解释1. pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。

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第一章总论1.极性由小到大：石油醚<二硫化碳<四氯化碳<三氯乙烯<苯<二氯甲烷<乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<乙腈<水<吡啶<乙酸a.石油醚：油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜化合物b.三氯甲烷或乙酸乙酯：游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元等中极性物质c.丙酮或乙醇、甲醇：苷类、生物碱盐及鞣质等极性物质d.水：氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分2.从药材中提取天然活性成分的方法有：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法及升华法等。

3.溶解提取法原理：是根据“相似者相溶原理”通过选择适当溶剂将化学成分从原料中提取出来。

一般来说，两种基本母核相同的成分，其分子中官能团的极性越大或极性官能团数目越多，则整个分子的极性就越大，亲水性就越强；若非极性部分越大或碳链越长，则极性越小，亲脂性越强。

4.溶剂提取法：超临界流体萃取技术特点:①不残留有机溶剂、萃取速度快、收率高、工艺流程简单、操作方便；②无传统溶剂法提取的易燃易爆的危险，减少环境污染，无公害；③萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取；④萃取介质的溶解性容易改变，在一定温度下只需改变其压力；⑤还可加入夹带剂，改变萃取介质的极性来提取极性物质；⑥适用于对极性较大和分子量较大物质的萃取；⑦萃取介质可循环利用，成本低；⑧可与其他色谱技术联用及IR、MS联用，可高效快速地分析中药及其制剂中有效成分。

5.天然药物有效成分的分离：a.根据物质溶解度差别进行分离；改变温度：结晶及重结晶；酸性或碱性化合物加沉淀剂；调节PH：生物碱（酸/碱）、黄酮/蒽醌类酚酸性成分（碱/酸）改变混合溶剂极性：水提醇沉法：除去多糖、蛋白质水溶性杂质醇提水沉法：除去树脂、叶绿素水不溶性杂质b.根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离；β/100 基本分离100∃β/10 萃取10-12次β[2 萃取100次CCD法：逆流分溶法（PC纸层析）50∃βDCCC法：滴液逆流色谱 HSCCC:高速逆流色谱c.根据物质吸附性差别进行分离；物理吸附：无选择性、可逆、快速，硅胶、氧化铝、活性炭化学吸附：选择性，不可逆，共价键半化学吸附：聚酰胺对黄酮、醌类，氢键吸附物理吸附基本规律—相似者易于吸附；吸附过程三要素：吸附剂、溶质、溶剂；硅胶、氧化铝因均为极性吸附剂，故有以下特点：（溶剂极性小的，洗脱液极性增大）（1）极性物质具有较强的亲和力，极性强的溶质将被优先吸附；（2）溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质将表现出较强的吸附能力。

天然药物化学复习资料考试重点

第一章绪论天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科有效成分：代表临床疗效的成分无效成分：不代表其治疗作用的成分有效部位：有活性的部位天然药物化学成分的溶解性能：第二章天然药物【化学成分提取分离和鉴定的方法与技术常用溶剂的极性大小顺序：石油醚＜苯＜无水乙醚＜三氯甲烷＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮〈乙醇〈甲醇＜水两相溶剂萃取法是根据物质在两相溶剂中的分配比不同时行分离分配系数(K) : K二C u/C L分离因子⑻：B二K A/K B B与分离难易程度：B N100 一次简单萃取即可分离，IOON B NIO萃取io~i2, B^1基本无法分离吸附原理：化学吸附：有选择性牢固不可逆酸碱吸附半化学吸附：一定选择性结合力较弱可逆聚酰胺氢键物理吸附：无选择性相似易吸附可逆硅胶活化：是指在一定温度下加热除去吸附剂中的水分，使吸附剂能力增强，活性升高的过程去活化：是指在吸附剂中加入一定量的水分，使吸附剂吸附能力降低，活性减低的过程聚酰胺对化合物吸附力的强弱取决于形成氢键的能力，其影响因素为：形成氢键集团数目多，吸附力强。

易形成分子氢键者，吸附力减弱。

芳香化程度高，吸附性增强。

正相分配色谱：以极性大的溶剂为固定相，极性小的溶剂为移动相的分配色谱反向分配色谱：以极性小的溶剂为固定相，极性大的溶剂为移动相的分配色谱凝胶渡过柱色谱法：基本原理是分子筛大分子的先出，小分子的后出薄层色谱法：薄层板的活化：硅胶板一般在100〜110℃活化30分钟页脚第三章糖和昔类糖：是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称绝对构型（D、L ） : C5上的取代基在环上-D,下-L。

相对构型（a、B）:［和^的取代基同侧B，异侧a。

昔：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而成的一类化合物。

根据昔键原子分为O-昔，S-昔，N-昔，C-昔糖的检识：1.Molish试验（鉴别糖或昔类）：取供试液，加3%a-萘醍乙醇溶液摇匀，沿管壁滴加浓硫酸，出现两液层，交界处呈紫红色环2.菲林反应（鉴别还原性糖）：砖红色沉淀3.托伦反应（鉴别还原性糖）：银镜或黑褐色银沉淀昔键的裂解：一、酸催化水解：1.昔键原子不同水解难易顺序：N苷＞O苷＞S苷＞C昔2.糖的种类不同：①吠喃糖昔较吡喃糖甘易水解②酮糖昔较醛糖昔易水解③吡喃糖昔中C5 上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳糖〉甲基五碳糖〉六碳糖＞七碳糖C5上有-COOH取代时，最难水解④去氧糖最易水解，水解的易难顺序：2,6-二去氧糖昔＞2-去氧糖昔＞6-去氧糖昔＞2-羟基糖昔＞2-氨基糖甘二、碱催化水解：一般昔键对稀碱是稳定的,但某些特殊的昔如酯昔、酚昔、烯醇昔和B位有吸电子基团的昔类易为碱水解三、酶催化水解：利用酶水解昔键可以获知昔键的构型，可以获得次生昔四、氧化开裂法（Smith降解法）：适合于昔元不稳定的昔及C-昔的水解，获得原生昔元第四章香豆素与木脂素页脚香豆素：是一类具有苯骈a-吡喃酮母核的天然产物的总称。

(完整版)《天然药物化学》复习题

天然药物化学复习题一、名词解释1.有效成分在天然药物中具一定的生物活性，能代表天然药物临床疗效的单一化合物。

2.有效部位当一味中药或复方中药提取物中的一类或几类化学成分被认为是有效成分时，该一类或几类成分的混合体即被认为是有效部位。

3. 苷化位移糖与苷元成苷后，苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，称为苷化位移。

苷化位移与苷元结构有关，与糖的种类关系不大。

4. 天然药物化学及其研究内容运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。

研究内容主要包括天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、理化性质、提取分离方法、结构鉴定等。

5. 黄酮类化合物基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现在泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。

6. 红外光谱利用分子中价键的伸缩及弯曲振动在4000-625cm-1红外区域引起的吸收，而测得的吸收图谱。

7.香豆素和木脂素香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。

木脂素被定义为具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中β，β’或8,8’-相连而成的一类天然产物。

8. 三萜皂苷和甾体皂苷三萜苷类多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷。

甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷，在植物界中广泛分布。

9. 反相色谱：固定相极性小于流动相的色谱。

10. 正相色谱：固定相极性大于流动相的色谱。

11. 强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物12. 甾体化合物：天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，但结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。

13、醌类化合物：指分子内具有不饱和环二酮结构或容易转变成这样结构的天然有机化合物。

二、简答题1、聚酰胺层析分离黄酮类化合物的机制是什么？有哪些规律？原理：聚酰胺分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。

天然药物化学复习

b.成键位置对吸附也有影响。易形成分子内氢键的化合物，其吸附性能减弱。 c.分子中芳香化程度越高，则吸附性能越强。
4.
1.凝胶滤过法分离原理：反分子筛凝胶为在水中可膨胀的球形颗粒，具有三维空间的网状结构。大分子在颗粒间隙移动，较早流出；小分子则自由渗入并扩散到凝胶颗粒内部，通过色谱柱时阻力增大，较晚流出。因而，化合物按分子量由大到小顺序得到分离。 2.凝胶种类：常用凝胶主要有两种 a.葡聚糖凝胶（sephadex G）：只适用于水中应用，不同规格分离不同分子量范围的化合物。 b.羟丙基葡聚糖凝胶（sephadex LH-20）该类凝胶不但可在水中用，也可在有机溶剂中或在水与有机溶剂的混合溶剂中使用，在由极性和非极性溶剂组成的混合溶剂中常起到反相分配色谱的作用。应用范围更广泛。 3.常用溶剂： a.碱性水溶液（0.1mol/L NH4OH）含盐水溶液（0.5mol/L NaCl）等。 b.醇及含水醇，如甲醇、甲醇—水 c.其他溶剂：如含水丙酮，甲醇-氯仿
苷键的裂解方法有以几种分类方法，按裂解的程度可分为：全裂解和部分裂解；按所用的方法可分为均相水解和双相水解；按照所用催化剂的不同可分为酸催化水解、乙酰解、酶解和过碘酸裂解等。一、酸催化水解二、乙酰解反应乙酰解反应可开裂部分苷键，所得产物为单糖、低聚糖及苷元的酰化物，增加了产物的脂溶性，有利于提纯、精制和鉴定。反应所用试剂为醋酐和酸（H2SO4、HClO4、CF3COOH、ZnCl2、BF3等）反应原理：与酸催化水解相似，进攻基团为CH3CO+ 。三、碱催化水解四、酶催化水解五、过碘酸裂解反应（Smith降解法）特点：反应条件温和、易得到原苷元；可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小。适用范围：苷元不稳定的苷和碳苷（得到连有一个醛基的苷元），不适合苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷。

天然药物化学-复习题及答案

天然药物化学复习题及答案一、单选题1.比水重的亲脂性有机溶剂是（ C ）A.苯B. 乙醚C. 氯仿D.石油醚2. 对于含挥发性成分的药材进行水提取时，应采取的方法是（ B ）A. 回流提取法B. 先进行水蒸气蒸馏再煎煮C. 煎煮法D. 渗滤法3. 极性最弱的溶剂是（ A ）A. 乙酸乙酯B. 乙醇C. 水D. 甲醇4. 化合物在进行薄层层析时，常碰到两边斑点Rf值大，中间Rf值小，其原因是（ B ）A. 点样量不一B. 层析板铺得不均匀C. 边缘效应D. 层析缸底部不平整5. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为（ C ）A. 杂质B. 小分子化合物C. 大分子化合物D. 两者同时下来6. 氧化铝适于分离哪类成分（ D ）A. 酸性成分B. 苷类C. 中性成分D. 碱性成分7.常见溶剂石油醚、苯、乙腈、乙酸乙酯的极性由弱到强顺序正确的是（B）A. 石油醚<乙腈<苯<乙酸乙酯B. 石油醚<苯<乙酸乙酯<乙腈C. 苯<石油醚<乙酸乙酯<乙腈D. 石油醚<乙腈<乙酸乙酯<苯8. 与水不相混溶的极性有机溶剂是（ D ）A. EtOHB. MeOHC. Me2 COD. n-BuOH9.比水重的亲脂性有机溶剂有（A ）A. CHCl3B. 苯C. Et2 OD. 石油醚10. 利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用（ C ）A. 煎煮法B. 浸渍法C. 回流提取法D. 渗滤法11. 有效成分是指（ C ）A. 需要提取的成分B. 含量高的化学成分C. 具有某种生物活性或治疗作用的成分D. 主要成分12.从糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ）A. 酸度增加B. 脂溶性增加C. 稳定性增加D. 水溶性增加13. 能被碱催化水解的苷键是（ A ）A. 酚苷键B. 糖醛酸苷键C. 醇苷键D. 4-羟基香豆素葡萄糖苷键14. 对水或其它溶剂溶解度都小，且苷键难于被酸所裂解的苷是（ C ）A. O-苷B. N-苷C. C-苷D. S-苷15. 关于酶的论述，正确的为（ D ）A. 酶只能水解糖苷B. 酶加热不会凝固C. 酶无生理活性 D .酶具有较高专一性和催化效能16. 天然存在的苷多数（ B ）A. α-苷B. β-苷C. 去氧糖苷D. 鼠李糖苷17. 中草药用乙醇加热回流提取，醇提取液浓缩后，加水适量，有胶状物析出,此析出物可能是（ A ）A. 糖类B. 鞣质C. 树脂D. 蛋白质18. 下列最容易水解的是（B）A. 2-氨基糖苷B. 2-去氧糖苷C. 2-羟基糖苷D. 6-去氧糖苷19. 提取原生苷类成分，为抑制酶常用方法之一是加入适量（C）A. H2SO4B. NaOHC. CaCO3D. Na2CO320. 下列化合物属于碳苷的是（B）A. 芦丁B. 芦荟苷C. 芥子苷D. 天麻苷21. 研究苷中糖的种类宜采用哪种水解方法（A）A. 强烈酸水解B. Smith降解法C. 乙酸解D. 全甲基化甲醇解22. 不同苷原子的苷水解速度由快到慢顺序是（C）A. S-苷>N-苷>C-苷>O-苷B. C-苷>S-苷>O-苷>N-苷C. N-苷>O-苷>S-苷>C-苷D. O-苷>N-苷>C-苷>S-苷23. 下列物质中水解产生糖与非糖两部分的是（B）A. 二萜B. 黄酮苷C. 双糖D. 二蒽酮24．根据苷原子分类，属于C-苷的是（ D ）A．山慈菇苷A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.芦荟苷25．根据苷原子分类，属于醇-苷的是（ D ）A．山慈菇苷A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.毛茛苷26．根据苷原子分类，属于N-苷的是（A ）A．巴豆苷 B.黑芥子苷 C. 山慈菇苷A D.芦荟苷27．根据苷原子分类，属于S-苷的是（B ）A．山慈菇苷A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.芦荟苷28．根据苷原子分类，属于酯苷的是（A ）A．山慈菇苷A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.芦荟苷29. 提取原生苷时，首先要设法破坏或抑制酶的活性，为保持原生苷的完整性，常用的提取溶剂是（A）A. 乙醇B. 酸性乙醇C. 水D.酸水30. 与Molisch反应呈阴性的化合物为（C）A.氮苷B.硫苷C.碳苷D.氰苷31. Molisch反应的阳性特征是（ C ）A. 上层显红色，下层有绿色荧光B. 上层绿色荧光，下层显红色C. 两液层交界面呈紫色环D. 有红色沉淀产生32. 有关苷类性质叙述错误的是（ C ）A. 有一定亲水性B. 多呈左旋光性C. 多具还原性D. 可被酶酸水解33. 芦荟苷按苷的结构应属于（ A ）A. 碳苷B. 氮苷C. 酚苷D. 硫苷34. 黑芥子苷按苷的结构应属于（ D ）A. 碳苷B. 氮苷C. 酚苷D.硫苷35. 根据苷原子分类，属于氰苷的是（ A）A.苦杏仁苷B.红景天苷C. 巴豆苷D.天麻苷36. 最常见的苷是（D）A. 碳苷B. 氮苷C. 酯苷D.氧苷37. 苷原子是指（D）A. 苷中的原子B. 苷元中的原子C. 单糖中的原子D. 苷元与糖之间连接的原子38. 从单糖苷经Smith降解后得到的特征性多元醇可以获知糖的类型，现得乙二醇，则该糖为（ A ）A. 木糖B. 葡萄糖C. 半乳糖D. 鼠李糖39. Gibb's反应呈阳性结果的化合物是（ C ）O O O O O O O O HO O OHO A BCD40. 下列化合物中，能够用碱溶酸沉淀法与其他成分分离的为（ A ）A. 伞形花内酯B. 大黄素甲醚C. 大黄酸的全甲基化物D. 奥类41. 下列香豆素类化合物在硅胶吸附薄层上的Rf 值大小顺序为（ A ）O O HO O OHO HOO O HO glcO O O O (1)(2)(3)(4)A. ④①②③B. ③②①④C. ①②③④D. ④③①②42. 已知下列某物质的醇溶液，滴入NaOH 溶液呈黄色，而荧光灯下荧光很弱，遇FeCl 3呈阳性反应，而Mg-HCl 反应呈阴性，则该物质可能是（ D ）O O HOOH HOO O OH OHO O OH HOO O HO OCH 3A BC D43. 具有升华性的化合物是（ C ）A. 蒽醌苷B. 蒽酚苷C. 游离蒽醌D. 香豆精苷44. 以下化合物，何者酸性最弱（ D ）OOHO OH O O OHOH O O OH OH OH OH O O OH OHCOOH A B C D45. 下列化合物中，何者遇碱液立即产生红色（ C ）O OOgl c OO OH O OHOOHA B C D46.下列化合物，其IR νC=O 为1674，1620cm -1。

天然药物化学复习资料全

绪论1.新药：未在本国上市的药物。

包括：新化学实体新剂型新组方新用途新化学实体具有特定生物活性的新化合物。

2.先导化合物：即原型物，是通过各种途径或方法得到的具有某种生物活性的化学结构。

它具有确定的药理活性，因存在的某些缺欠，无法直接药用，但却作为线索物质为进一步的优化提供了前提。

3.新药研究与开发的特点：高投入、高风险、高利润、专利保护严密、品种更新迅速、发展潜力巨大4、医药生产企业存在“一小、二多、三低”现象：“一小”是大多数生产企业规模小。

（90%是小厂）“二多”是企业数量多，产品重复多。

医药工业企业3613家；低水平重复研究、重复生产、重复建设， 828家生产企业生产诺氟沙星。

“三低”是大部分生产企业科技含量低、管理水平低，生产能力利用率低。

生产技术水平不高，生产装备陈旧，劳动生产率低，产品质量和成本缺乏国际市场竞争力，污染比较严重。

5、天然药物化学：天然药化是运用现代科学的理论与方法研究天然药物中化学成分的一门科学6、有效成分：有生理活性，能治病的成分叫有效成分。

7、无效成分：无生理活性，不能治病的成分叫无效成分。

8、有毒成分：能致病的成分叫有毒成分。

9、糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动必不可少的物质，称为一次代谢产物，也称为初级代谢产物；10、上述物质产生过程对维持植物生命活动来说是必不可少的过程，且几乎存在于所有的绿色植物中，此过程称为一次代谢，也称为初级代谢。

11、特定条件下，一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，这一过程并非所有植物中都发生，对维持植物生命活动不起重要作用，此过程称为二次代谢，也称为次生代谢12、生成的萜类、生物碱等化合物称为二次代谢产物，也称为次生代谢产物。

13、超临界流体（SCF）：当一种物质处于其临界温度与临界压力以上的状态时，将形成既非液体又非气体的单一相态。

（一）常用提取方法1.升华法①原理：利用某些具有升华性质的化合物遇热汽化上升，遇冷后又凝固的性质从药材中提取该类成分。

天然药物化学总复习

天然药物化学总复习第⼀章总论第⼀节绪论天然药物化学是运⽤现代科学理论与⽅法研究天然药物中化学成分的⼀门学科。

天然药物包含了中药，但并不等于是中药。

天然药物化学复习题

第一章总论二、名词解释1. pH梯度萃取法:是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。

2. 有效成分: 有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表示，并具一定物理常数。

3．盐析法: 在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。

4. 有效部位:有效成分的群体物质。

5．渗漉法:将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇），装入渗漉筒中从上边添加溶剂，从下口收集流出液的方法。

三、填空题1．天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有：两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。

2．溶剂提取法中溶剂的选择主要依据溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。

三方面来考虑。

3．对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用凝胶色谱进行分离，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用透析法方法。

4．常用的沉淀法有试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。

等。

5．天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的极性有关，溶剂可分为水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂三种。

6．天然药物化学成分的提取方法有：溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。

7．化合物的极性常以介电常数表示。

其一般规律是：介电常数大，极性强；介电常数小，极性小。

8．溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。

9．两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中分配系数的差异来达到分离的；化合物的差异越大，分离效果越好。

10．乙醇沉淀法加入的乙醇含量达 80%以上以上时，可使淀粉、蛋白质、粘液质、树胶等物质从溶液中析出。

11．铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是中性醋酸铅，碱式醋酸铅；前者可沉淀酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，后者可沉淀中性成分及部分弱碱性成分。

天然药物化学总复

《天然药物化学》总复习
三、填空题 1. 按皂苷元的化学结构不同，皂苷可分为两大类，即和。 2. 按极性大小的顺序，可将溶剂分为、、。 3. 常用的亲水性的有机溶剂有：、、。 4. 苷类是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而形成的一类化合物，其中非糖物质为，连接两者的化学键为。 5. 苷类的结构按照苷键原子的不同可以分为、、、四类。
12. 薄层色谱的主要用途（） A. 分离化合物 B. 鉴定化合物 C. 制备化合物 D. 提取化合物 E. 分离和鉴定化合物 13. 硅胶薄层板活化最适宜温度和时间是（ A. 100℃/ 60min B. 100～150℃/ 60min C. 100～110℃/ 30min D. 120～150℃/ 30min E. 100～150℃/ 30min 14. 下列极性最弱的官能团是（） A. 羧基 B. 胺基 C. 烷基 D. 醚基 E. 酚羟基）
《天然药物化学》总复习
16. 天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的种类有关，溶剂可分为、和三种。 17. 溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：、、、、和超声提取法等。 18. 萜类的主要分类法是根据分子中包含单位数目进行分类。二萜由个碳原子组成。 19. 黄酮类化合物在200-400nm紫外区域有两个主要吸收带，带Ⅰ在区间，由B环桂皮酰基系统所引起；带Ⅱ在之间，起因于A环苯甲酰基系统引起的吸收。 20. 羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有个吸收峰。
《天然药物化学》总复习
21.（）有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。 22.（）有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。 23.（）硅胶含水量越高，则其活性越大，吸附能力越强。 24.（）某结晶物质经硅胶薄层色谱，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。 25.（）羟基蒽醌衍生物遇性溶液显红色，是检识中药中羟基蒽醌成分存在的最常用的方法之一。 26.（）所有的蒽醌类化合物都能和0.5%乙酸镁甲醇溶液发生显色反应。 27.（）蒽醌类化合物的酸性强弱与酚羟基的数目、位置有关。 28.（）化合物的极性常与介电常数有关，介电常数越大,极性越大；介电常数越小，极性越小。 29.（）黄类化合物的甲醇溶液在200～400nm的区域内存在三个主要的吸收带。 30.（）皂苷按照苷元的化学结构不同，可分为三萜皂苷和甾体皂苷两类。 31.（）天然药物化学是应用现代理论和方法研究天然药物中化学成分的一门科学。 32.（）皂苷是一类结构比较复杂的苷类化合物，它的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫。 33.（）香豆素为反式邻羟基桂皮酸的内酯，具有苯骈α-吡喃酮基本结构的化合物。