ROC-Z1重整油脱烯烃催化剂的首次工业应用

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211219866_高效环保型重整生成油临氢脱烯烃催化剂及应用

211219866_高效环保型重整生成油临氢脱烯烃催化剂及应用

1 前言近年来重整装置采用含分子筛脱烯烃催化剂非加氢催化脱烯烃的方法[1-5],虽然其使用寿命比颗粒白土延长,但仍然存在单程寿命相对较短,需要不断卸剂再生以及后处理填埋等环保问题。

因此,迫切需要一种绿色环保型的脱烯烃催化剂来完全替代工业颗粒白土和含分子筛精制催化剂。

其它脱除烯烃的方法主要是采用选择性临氢工艺,该工艺是指在临氢条件下,对重整生成油或抽余油中的烯烃进行选择性加氢,在芳烃不被加氢饱和的情况下,实现深度缓和加氢脱除其中的烯烃。

从长期投资、长稳优操作、经济和社会效益以及环保等方面综合考虑,采用重整生成油液相加氢脱烯烃工艺和催化剂是今后发展的必然趋势。

本文重点考察和介绍了TORH-1脱烯烃催化剂的中型试验、工业测线试验和工业应用反应结果。

2 实验部分2.1 实验原料实验所使用的脱烯烃原料油为收集的不同反应苛刻度得到的重整生成油,共计17种,其溴指数在1858~4700mgBr/100g。

2.2 脱烯烃催化剂制备催化剂载体制备:采用具有独特孔道结构的新型氢氧化铝粉体为原料先进行挤条,然后进行干燥、切粒、焙烧和改性处理。

催化剂制备:催化剂组元的浸渍采用专有的旋转抽真空的方法。

具体制备方法:配制含有氯钯酸、氯铂酸以及助剂组元的浸渍液,搅拌混合均匀。

条形载体抽真空一段时间后,加入上述浸渍液。

破坏真空后在室温下旋转浸渍,然后加热抽真空蒸干水分。

催化剂先在120℃干燥,然后再用干燥空气活化,氢气还原后可得到TORH-1催化剂。

由于TORH-1催化剂的载体中含有一定的硫物种,因此得到的还原态催化剂就是硫化态催化剂。

2.3 试验方案 催化剂装填完毕后,先用N2置换系统内的空气。

N2置换合格后引H2置换,装置H2进气压力控制在2.2MPa,升压至2.0MPa气密,气密合格后投入质量流量计,控制气量为5L/h,以60~80℃/h的速率升温至110℃,待管芯四点温度平稳后准备进油。

进油条件:110℃;1.5MPa;LHSV 12.5h-1。

中国石化上海石油化工研究院两项工业试验技术通过鉴定

中国石化上海石油化工研究院两项工业试验技术通过鉴定
D -0 OT 10重 整 油 脱 烯 烃 催 化 剂 在 中 国 石 化 天 津 分 公 司 进 行 了 8 多 月 的 工 业 试 验 , 化 剂 表 现 出 良好 的性 能 。 专 个 催 家 鉴 定 意 见认 为 : 项 技 术 的综 合性 能 分 别达 到 了 国 际 领 两
先和先进水平 , 建议 加 快 这 两 项 技 术的 推 广 应 用 。
Abs r c The e c p r to o dii s i cud n e ux r to, e c i n tm p r t r H ,o lv u e tat f t0fo e a i n c n ton n l i g r f a i r a to e l e a u e, / i ol m
r to a d t e y ed o to p o u t o h d o e u f i a i fFCC s i e v a to i a ay i ai n h i l fbo t m r d c , n t ehy r d s lurz ton o ga ol h a y f ci n v ac t l tc ne r d silton wa n si t d b sn r e s sm u a i O wa e ba e n t e hy r de ul ia i n k n tc itla i s ive tgae y u i g p oc s i lton S f l r s d o h d o s f z to i e i s ur mod l0 e fFCC a ol a r w r c ins o t i d u e h on to s o . g s i n ro fa to b a ne nd rt e c dii n f 125— 2.0 M Pa 3— 5 , ne 0 ,5l 93 K H, o lv u e r to O 0——30 n / i olm a i f 1 0 0ad V f3— 0 h Re u t ho d t a h yd o e ulurz to a e O —2 一 . s ls s we h tt e h r d s f i ai n r t

催化裂化新工艺技术问答

催化裂化新工艺技术问答

催化裂化新工艺1、什么是ROCC-V型重油催化裂化技术?ROCC-V型重油催化裂化装置反应-再生系统结构简图如图所示,反应-再生系统采用同轴式布置,自上而下依次是沉降器、第一再生器和第二再生器。

第一再生器采用常规再生方式,第二再生器采用完全再生方式。

二再含氧烟气通过特殊设计的分布器全部进入一再床层,二再烟气中过剩氧参与一再烧焦使氧气得到充分利用,以降低主风单耗。

为了提高一再烧焦效果,在一再上采用了待生催化剂均配技术。

再生器采用内、外结合的取热技术。

反应提升管采用高效喷嘴、预提升段和快速终止反应设施。

提升管出口采用:“直联”对口软连接技术。

反应沉降器内部设置粗旋及单级旋风分离器。

反应汽提段采用高效汽提技术。

ROCC-V型重油催化裂化技术在青岛石油化工厂 1.0Mt/a催化裂化装置上进行了工业放大试验,达到了预期的目标。

用残炭为 2.99%的蜡油及渣油混合进料时,轻质油收率为71.98%,液化石油气收率为10.88%,干气产率为3.23%(包括损失),汽油辛烷值(RON)为90.2,轻柴油十六烷值为33。

试运行中,装置运行平稳,反应-再生系统调节自如,再生剂含炭低。

2、ROCC-V型重油催化裂化技术的特点是什么?ROCC-V型重油催化裂化技术的特点是:(1)耗风量少,再生剂定炭低,可适应大比例掺炼渣油的要求。

二再含过剩氧的烟气可在一再进一步利用,而且,一再采用常规再生,因而耗风量少。

在青岛石油化工厂1.0Mt/aROCC-V型装置的设计耗风指标为每千克焦耗风(标准状态)9.6m3,工业示范装置运行已经达到每千克焦耗风(标准状态)8.8m3,主风机组、再生器和三旋等再生系统的投资可以大幅度降低。

另外,再生催化剂定炭可达到0.05%以下。

(2)合理布置沉降器、一再、二再(三器)之间的位置,尽量降低三器总高度。

沉降器顶切线标高仅为58.1m。

与国外类似的两段逆流再生工艺相比,两器总高度降低约15m左右,减少了反应油气在高温下的停留时间。

DOT重整油脱烯烃技术简化精讲

DOT重整油脱烯烃技术简化精讲




截止目前,DOT-100催化剂共在线运行4批次、8个周期,再生 6次,已经累积了丰富的应用经验以及再生经验,该技术已经成 熟,
第二部分
技术原理及工艺方案
重整生成油中微量烯烃的化学组成
序号 1 组分名称 苯乙烯 含量 0.0318
烯烃中烷基苯乙烯和茚含量较多 苯乙烯
2
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

催化剂酸性明显强于白土;
催化剂强化反应能力,抑制吸附能力; 白土吸附能力强而反应能力弱;

催化剂与白土的区别主要体现在寿命长短,产物基本相同
DOT-100重整油脱烯烃催化剂物性
催化剂 主要组成 形状与外观 尺寸 堆积密度 径向抗压碎力 DOT-100 分子筛及粘结剂 白色圆柱体 Φ1.4~1.8×3~15mm 0.60±0.05g/ml ≥40N
a-甲基苯乙烯
2-甲基苯乙烯 3-甲基苯乙烯
0.03
0.0236 0.0601
4-甲基苯乙烯 1-丙烯基苯 C10苯基单烯 C10苯基单烯 C10苯基单烯 C10苯基单烯 茚 C10苯基单烯 C10苯基单烯 3-甲基茚 C10苯基环烯 2-甲基茚 C10苯基环烯 1,2-二氢萘 烯烃总量 0.043 0.0033 0.0044 0.0068 0.0036 0.0833 0.0122 0.0059 0.0079 0.0215 0.0278 0.0101 0.0152 0.3905

脱烯烃反应原理
烃化反应
+
(3)
+
(4)
叠合反应
+
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
(5)
分子筛作为DOT-100催化剂的活性主元

国内最大烷基化废酸裂解制酸装置开车

国内最大烷基化废酸裂解制酸装置开车

Pa n Sh e ng s h a n ( SI NOPEC Zh e n h a i Re fi n i n g& C h e mi c a l C o mp a n y,Ni n g b o,Z h e j i a n g 3 1 5 2 0 7 )
Ab s t r a c t :A n o v e I o l e f i n r e mo v a I c a t a l y s t( ROC— Z 1 )i S d e v e l o p e d b y Ea s t Ch i n a Un i v e r s i t y O {S c i —
g i n e e r i n g Che mi s t r y Re s e a r c h 2 0 1 1, 5 0 ( 1 1 ): 7 1 5 0 — 71 5 4
FI RS T CO M M ERCI AL A PPLI CATI o N oF O LEFI N REM oVAL CATALYS T OF ROC— Zl
t he a c i d c l a y wi t hou t c ha ng i ng a n y o pe r a t i o n c o nd i t i on . Th e a c t i v i t y a nd s t a b i l i t y o f ROC— Z1 i s muc h
当代 化 工 , 2 0 1 O , 3 9 ( 1 ) : 5 1 - 5 4
4 结 论
( 1 )3 批 R OC _ Z 1 脱烯 烃催 化 剂 工业 试 验运 行
[ 2 ] 孙绪江 , 陈吉 祥 , 张立群 , 等. 芳 烃 精 制 颗 粒 白 土 失 活 分 析 及 再生初探 [ J ] . 化 学 工业 与 工程 , 2 0 0 6 , 2 3 ( 1 ) : 4 9 — 5 8 [ 3 ] 臧 高山, 马爱 增 . 重 整 混 合 芳 烃 中烯 烃 的 脱 除 技 术 现 状 及 发 展趋势[ 刀. 石油 炼 制 与 化 工 , 2 0 1 z , 4 3 ( 1 ) : 1 0 1 1 0 5 [ 4 ] 王 昕, 贺 阳。 施力. 分 子 筛 催 化 剂 脱 除芳 烃 中 微 量 烯 烃 的 研 究 _ J ] . 石油与天然气化工 , 2 0 0 6 , 3 5 ( 2 ) : 8 5 — 8 9 [ 5 ] 陈 昌伟 , 吴 文娟, 江正红 , 等. 介 孔 材 料 改 性 及 其 脱 除 芳 烃 中 微 量烯 烃 的考 察 [ J ] . 石油炼制与化工 , 2 0 1 0 , 4 1 ( 1 ) : 3 6 — 3 9 [ 6 ] 王昕, 施力. 脱 除 重 整 油 中 微 量 烯 烃 的分 子 筛 催 化 剂 [ J ] . 华

典型炼油化工催化剂研发与工业转化及启示

典型炼油化工催化剂研发与工业转化及启示

典型炼油化工催化剂研发与工业转化及启示摘要:催化剂技术创新是炼油化工技术进步的核心要素,持续推动着炼油化工行业的可持续发展,国内外相关公司和科研机构在炼油化工催化剂研发与推广应用方面积累了丰富的经验做法,对于炼化行业从事催化剂开发、工程设计、市场推广的广大人员具有普遍的参考借鉴价值。

美国UOP公司开发的连续重整催化剂、中国科学院大连化学物理研究所(简称大连化物所)开发的甲醇制烯烃(DMTO)催化剂、中国石油石油化工研究院开发的乙烯裂解馏分加氢催化剂,均实现了催化剂的升级换代和品种牌号全覆盖,在工业生产过程中得到大规模应用,技术水平保持行业领先。

关键词:炼油化工催化剂;研发;工业转化;引言在炼油化工过程中,连续重整是一项关键技术,而伴随着当今科学技术的发展,连续重整中的催化剂技术应用更是发挥着重要优势。

因此,在具体的炼油化工企业生产工作中,应加强其连续重整催化剂方面的技术进展研究,以此来确保相应的催化剂在连续重整工艺中的良好应用。

1炼油化工工艺的作用石油是我国非常重要的能源。

人们生活和生产中都会用到石油及其衍生物。

尤其是交通运输行业更是离不开石油。

石油炼制直接关系到我国国民经济的发展,炼油化工工艺管道施工可以进一步完善我国基础设施建设,能为人类生活和生产提供足够的石油资源。

由此可见,炼油化工工艺非常重要,在提高石油资源利用率的前提下可以推动我国社会经济的可持续发展。

2连续重整催化剂与工艺技术连续重整技术是以石脑油为原料,采用PtRe双金属催化剂,在约500℃条件下,通过分子重排和异构,生产高辛烷值汽油、芳烃和氢气的原油二次加工工艺。

随着油品质量的升级和石油化工的发展,其重要作用日益显现,已经由之前的多产清洁汽油发展到多产芳烃与氢气。

20世纪70年代,UOP公司推出了连续重整工艺,通过不断改进,先后开发出3代连续重整催化剂,其连续重整工艺和催化剂在全球范围得到大规模推广应用。

启示(1)紧盯市场需求,在全球范围内吸引连续重整领域高端技术人才,率先开发重整技术与催化剂;推动重整工艺与催化剂相互促进、协同发展,保持持久的市场竞争力。

催化重整过程中的脱氯剂的开发及应用-石科院张秋平

催化重整过程中的脱氯剂的开发及应用-石科院张秋平

催化重整过程中脱氯剂的开发及应用张秋平(石油化工科学研究院, 北京100083)摘要:固体脱氯剂取代碱洗工艺是催化重整过程中脱除原料油和循环氢气中氯最经济的方法,同时也是脱除重整装置外排气中氯化氢的最经济的方法。

本文详细介绍了石科院在催化重整过程中预加氢、重整氢、CCR再生烟气、重整生成油液相脱氯剂的开发及其工业应用,上述脱氯剂均能在保证重整装置正常运转的前提下,较好的消除了氯化氢对装置及催化剂的影响。

关键词:催化重整预加氢脱氯剂重整氢脱氯剂再生烟气脱氯剂 HCl吸附剂1、催化重整过程中的氯的来源、作用及危害近年来,随着原油储量的减少,原油开采越来越困难,为此油田采用了注入化学剂手段来提高采油率,其中氯化物(多为有机氯化物)为常用的采油助剂,后果之一是造成原油氯含量升高,这部分氯在原油中绝大部分集中在汽油馏份,在预加氢处理阶段有机氯化物转化为无机氯,和氢反应生成氯化氢,进而和氮反应生成氯化铵,在热交换和冷却过程中将会导致设备堵塞和腐蚀,影响正常生产。

另外,如果这种含氯高的石脑油作为制氢原料时,将会降低高温变换催化剂的活性,所以,为消除上述氯的影响,在预加氢反应器后添加脱氯反应器,利用预加氢的余热,将预加氢精制油的氯脱除,从而保护下游设备及装置的正常运转。

在催化重整装置运转过程中,无论是半再生还是连续重整催化剂其含有的氯会不断地流失,为维持重整催化剂一定的酸性,在运转操作中需要不断地注水和注有机氯化物,进行水氯平衡控制,在重整过程中流失的氯组元和注入的氯化物均以氯化氢的形态存在于重整氢气中,这种含微量氯化氢的氢气在供给下游装置使用时,会带来许多不利的影响。

首先,氯化氢会造成下游设备的腐蚀。

其次,如果下游加氢装置的原料中带有微量的氮,就会生成氯化铵,造成冷却设备堵塞、循环压缩机入口频繁积垢,使装置的安全运转出现重大隐患。

同时微量氯化氢会被下游装置中的催化剂吸附,影响催化剂的性能。

为此必须采取措施脱除重整氢中的氯化氢以消除其影响。

芳烃联合装置ROC-Z1重整油脱烯烃吸附剂工业应用

芳烃联合装置ROC-Z1重整油脱烯烃吸附剂工业应用

芳烃联合装置ROC-Z1重整油脱烯烃吸附剂工业应用马晓金;丁友;魏斌斌【摘要】论述了ROC-Z1重整油脱烯烃吸附剂在乌石化芳烃联合装置上代替白土的工业应用.结果表明:ROC-Z1重整油脱烯烃吸附剂在工艺条件不变的情况下,,使用寿命长,实际运行寿命超过200天,是普通白土的3.5倍,可大幅降低人工成本、减少废弃白土处理量,提高经济效益等作用.【期刊名称】《化工管理》【年(卷),期】2018(000)033【总页数】2页(P61-62)【关键词】脱烯烃;溴指数;白土【作者】马晓金;丁友;魏斌斌【作者单位】中国石油乌鲁木齐石化公司研究院,新疆乌鲁木齐 830019;中国石油乌鲁木齐石化公司炼油厂,新疆乌鲁木齐 830019;中国石油乌鲁木齐石化公司炼油厂,新疆乌鲁木齐 830019【正文语种】中文中国石油乌鲁木齐石化分公司芳烃联合车间二甲苯分馏装置利用精馏方法从C8+芳烃混合芳烃物料中分离出混合二甲苯及C9芳烃。

本装置为吸附分离装置提供原料,吸附分离装置采用美国UOP模拟移动床技术,从混合二甲苯中分离出对二甲苯产品。

因上游连续重整装置重整油分离塔塔底油含有烯烃和胶质[1−3],为了保护吸附分离装置中吸附塔中的进口吸附剂,采用工业白土进行烯烃精制[2],由于普通白土吸附能力有限,失活快[4−6],更换白土频率一般为60天/次,因此产生大量需要废弃的白土,且废旧白土会对环境造成影响等问题,车间决定试用某催化剂公司生产的ROC−Z1新型脱烯烃吸附剂,此吸附剂具有白土的性能功效,本文主要介绍ROC−Z1新型脱烯烃吸附剂的工业应用情况。

1 ROC-Z1脱烯烃催化剂的工业应用情况1.1 工艺流程吸附分离装置有3个白土塔D2801A/B/C,装置正常生产过程中采用两用一备,两个使用的白土塔采用串联方式,在第二个白土塔出口有每日检测的溴指数指标,溴指数在20mgBr/100g时,说明运行正常。

如果发现第二个白土塔出口溴指数突然涨幅较大但为超指标时,通过提高白土塔操作温度来提高催化剂的活性进行运行。

催化重整生成油加氢脱烯烃技术的工业应用研究

催化重整生成油加氢脱烯烃技术的工业应用研究

催化重整生成油加氢脱烯烃技术的工业应用研究摘要:在本文中,我们以某石化企业的连续重整装置配套生成油加氢脱烯烃技术在工业方面的应用情况加以讨论。

其中用到的工艺技术以及催化剂分别为加氢脱烯烃HER工艺和TORH-1催化剂,以溴指标数值水平超过5000mgBr/(100g)的重整生成油为主要原料,加氢生成油、脱戊炔塔底部油的溴指标数值水平均低于100mgBr/(100g),脱烯烃转换水平可以达到98%;脱戊炔塔塔顶油和芳烃抽提抽余油的溴指标数值水平均达到标准生产条件,对苯、二甲苯等技术指标而言,其均稳定符合要求。

从工业应用中显示,加氢脱烯烃工艺技术能够取代已有的白土精制工艺技术甚至大幅增长了白土的运行寿命,投资回报率和环境经济效益突出。

关键词:连续重整;生成油;选择性加氢脱烯烃催化重整工艺是现代石化过程中十分关键的生产技术,该过程以石脑油为主要原料,利用催化剂的作用,以制备高辛烷值汽油、甲苯、二甲苯和溶剂油为主的精细化工制品的原材料,利用副产的高纯度氢气作为主要石化产物加氢改质的原油炼制工艺过程。

因为国家在生产燃料方面,对于绿色清洁有着严格的规定,所以目前我国对车辆使用汽、柴油中的烯烃和芳烃含量都有具体而规范的控制要求,并且随着中国经济社会的发展与进步,上述规范条件还将会逐步提高。

一、白土精制工艺运行中遇到的障碍白土精制过程中的白土利用周期较短、更新换代频繁,整个装卸过程中消耗了大量的时间与人力资源,而废弃白土则是高危险废弃物,在对其处理过程中所面临的程序十分复杂、处置费用较高,因此其经济效益和环境效益都不好。

(一)使用期限短根据有关实际调查可知,从2018年至2020年这一段时间内,白土在具体应用期间,其混合芳烃改性颗粒的白土单罐应用时间仅为七十一天,最短的使用时间仅为三十二天,最长能够达到九十九天。

(二)消耗量大对于白土装卸过程而言,每次进行到该环节时,都要针对反应装置进行蒸汽以及氮气的吹扫置换处理,由于需要顾及到反应装置内部各项操作的安全性情况,故而要想顺利完成置换操作,则面临的难度系数是比较高的,所以通常情况下,将每次置换与下次置换的时间间隔设置为五天到七天左右。

芳烃重整油脱烯烃技术进展

芳烃重整油脱烯烃技术进展

芳烃重整油脱烯烃技术进展时宝琦1 周亚新2(1中国石油化工股份有限公司天津分公司,天津300271;2中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,上海201208)摘 要: 概述了白土精制、催化加氢和分子筛精制技术在芳烃重整油脱烯烃中的应用进展,对比分析了三者的优缺点,重点介绍了DOT系列分子筛精制剂的工业应用情况,提出了新一代DOT-300分子筛精制剂相比DOT-200在性能上的优势。

关键词: 芳烃 重整油 脱烯烃 精制 分子筛文章编号: 1674-1099 (2020)04-0058-05 中图分类号:TE624 文献标志码: A收稿日期:2020-06-08。

作者简介:时宝琦,男,1995年毕业于西安交通大学,高级工程师,现从事石油化工生产与技术管理工作。

芳烃(特别是苯、甲苯、二甲苯)是重要的大宗化工原料,主要通过石脑油催化重整工艺生产。

催化重整产物称为重整生成油或重整油,其中除了含有大量芳烃,还副产微量烯烃,包括链状类、苯乙烯类和茚类烯烃。

这些烯烃较为活泼,不但容易聚合形成胶质污染芳烃产品,进入分离单元还会导致吸附剂失活,引起生产波动。

另外,烯烃的存在也会影响芳烃产品的酸洗比色。

随着芳烃联合装置日益大型化,重整原料日趋劣质化,操作工艺条件越来越苛刻,重整生成油中的烯烃含量越来越高。

为保证芳烃产品的质量及下游工艺的稳定运行,一般设置精制工序将重整生成油中的烯烃脱除。

根据反应机理的不同,重整油脱烯烃工艺分为加氢精制工艺和非临氢精制工艺。

根据催化材料的不同,非临氢精制剂主要是白土及各种分子筛,加氢精制剂通常为氧化铝负载的非贵金属或贵金属精制剂。

1 白土精制技术最早的脱烯烃技术一般以白土作为精制剂,其反应器常简称为白土罐或白土塔,脱烯烃精制工艺简称为白土精制工艺。

普通白土的原料通常为含蒙脱石的膨润土,目前国产的主要有湖北鄂州的JH-01和浙江临安的NC-01颗粒白土,其差异在于制备过程中成型、酸化顺序不同。

重整生成油脱烯烃HDO-18催化剂的运用

重整生成油脱烯烃HDO-18催化剂的运用

第1 l 期
周宇曦 : 重 整 生 成 油 脱 烯 烃 HD O一1 8催 化 剂 的 运 用
R1 一 CH— CH 2 一 R2 + H 2— _ + R3 一 CH3 + R4 一 CH 3
下, 能有 效地 促 进 反 应 ( 1 ) 和( 2 ) 的进 行 , 抑 制 副反 应( 3 ) 和( 4) 的发 生 。可用 于 半 再 生 重整 生 成 油 苯 馏分 、 全 馏分 和第 二代 连续 重 整 生成 油 B T X馏 分 的 选 择性加 氢脱 烯烃 , 生 产 出溴 指 数 <1 0 0 m g B r / l O 0
等产 品 。中 国石化抚 顺 石 油化 工研 究 院 ( F R I P P ) 根 据扬 子 石 油化 工 有 限 公 司 的具 体要 求 , 结合 1 5 0万 t / a连续 重整 装置 的设计 工 况 , 推 荐该装 置集 成使 用
在 重整 生 成 油选 择 性 加氢 过 程 中 , 可 能发 生 的
0 前 言
催 化重 整 装 置 以低 硫 、 低 氮 的加 氢 石脑 油 为 原 料, 在高 温 、 低 压和 P t — s n或 P t —R e系 催化 剂 作 用 下, 进行 脱氢 、 芳构 化 等 反 应 , 生 产 富 含芳 烃 的重 整 生成 油 和富氢 气体 。重 整牛 成油 通过芳 烃抽 提 和分
3 H2— — — — '
( = ) ( 3 )
( 4 )
广一 一
g油 的芳 烃抽 提进 料 , 其芳烃损失小于 0 . 5个 百 分

要: 介 绍 了抚 顺 石 油化 工研 究 院研 制 开发 的 HD O一1 8催 化 荆 , 以连 续 重 整 生 成 油 为 进 料 , 进 行 选 择 性 加 氢深

ROC-J1新型改性白土在芳烃二甲苯分馏装置中的应用

ROC-J1新型改性白土在芳烃二甲苯分馏装置中的应用

总617期第8期2017年8月河南科技Henan Science and TechnologyROC-J1新型改性白土在芳烃二甲苯分馏装置中的应用叶帅王兆瑞冯兴立(中国石油化工股份有限公司洛阳分公司芳烃车间,河南洛阳471012)摘要:本文首先介绍ROC-J1新型改性白土在芳烃二甲苯分馏装置的首次试用及运行情况。

试用结果表明,ROC-J1新型改性白土可在装置原白土塔内使用,操作条件不变,其脱烯烃性能优于普通颗粒白土,实际使用寿命达到普通白土的4.4倍,减少换剂工作量的同时降低了固体废弃物的处理量。

关键词:芳烃;白土;烯烃中图分类号:TQ241.13文献标识码:A文章编号:1003-5168(2017)08-0145-02 Application of ROC-J1New Modified Clay in Aromatics andXylene Fractionation UnitYe Shuai Wang Zhaorui Feng Xingli(Aromatic Workshop of Luoyang Branch China Petroleum Chemical Corporation,Luoyang Henan471012)Abstract:This paper introduced the first application of novel modified white clay(ROC-J1)for fractionation unit of aromatic and dimethyl benzene.The result show that ROC-J1can be used in the original white clay tower,its deole⁃fin performance is superior to the ordinary clay and actual life is4.4times of ordinary clay under same operating con⁃ditions,which can reduce workload of Catalyst replacement and the processing of solid wastes.Keywords:aromatics;white clay;olefinsd芳烃是石油化工的重要原料,其中Benz、Tol和二甲苯(BTX)被称为一级有机原料。

DOT-100重整油脱烯烃催化剂的工业化应用

DOT-100重整油脱烯烃催化剂的工业化应用

在4 个周期的工业化运行中, 温度 、 压力和空 速等条 件基 本 不 变, 但 原料 差 异 较 大; 溴 指数 ( 1 0 0 g 样品所消耗的溴的毫克数) 最低为 3 5 0 , 最
高达 1 6 0 0 ; 胶质 的质 量浓度 最高 达 5 2 mg / m L 。
收 稿 日期 : 2 0 1 2- 1 0-1 6 。
石 油 化 工 技 术 与 经 济
T e c h n o l o g y& E c o n o mi c s i n P e t r o c h e mi c a l s
第2 9 卷
第1 期
2 0 1 3 年 2 月





《工业化应用 《

D O T一1 0 0重整 油 脱 烯 烃催 化 剂 的工业 化 应 用
重整 单元是 芳 烃 联 合装 置 的龙 头 , 其 混合 芳 烃产 物 中含有微 量 烯 烃 杂质 , 会对 产 品质 量造 成 不利影 响¨ J , 还 可 能 在 换 热 器 中 结 焦 而堵 塞 管 道, 影响换 热效 果 。另外 , 二 甲苯 吸 附分离 单元 中 的吸附 剂对原 料 中 的烯 烃 特 别敏 感 , 需 要 严 格加
1 实验部 分 1 . 1 运行模 式
在未对装 置进行技术改造 的情 况下 , 直接 在精 制工序 中用 D O T一1 0 0催化 剂替代 白土 , 共进 行 了 4个周 期 的工 业化试 运行 , 工 艺条件 与使用 白土时 基本相 同: 反应压力为 1 . 1 MP a , 反应 温度 为 1 5 7~ 1 8 5℃ 、 质量 空速 为 1 . 5~1 . 8 h ~。因 密 度 差 异 , D O T一1 0 0催化剂 的装 填量 与 白土不 同 , 即 白土装 填量为 3 4 t , 而该催化剂 的装填量为 2 9 t 。 V\ , 。 .

TORH-1重整生成油脱烯烃催化剂在连续重整装置上的工业应用

TORH-1重整生成油脱烯烃催化剂在连续重整装置上的工业应用

石油炼制与化工PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEMICALS2021年5月第52卷第5期催化剂TORH-1重整生成油脱烯怪催化剂在连续重整装置上的工业应用王彦涛】,丁璟2(1中海油气(泰州)石化有限公司,江苏泰州225321, 2.中国石化石油化工科学研究院)摘要:介绍了中国石化石油化工科学研究院最新研发的TORH-1重整生成油脱烯烃催化剂在中海油气(泰州)石化有限公司10Mt/a逆流连续重整装置上的工业应用情况。

为有效脱除重整生成油中的烯烃,减少下游芳烃抽提装置中改性白土和颗粒白土的使用,降低生产成本,提高经济效益,在连续重整装置的脱戊烷塔进料前新增液相选择性加氢脱烯烃装置,采用FITS脱烯烃工艺,装置处理量为111575kg/h,进氢量为280—700 m3/h,操作压力为17MPa,操作温度为125C。

自2020年6月10日投用生产以来,TORH-1催化剂烯烃脱除率、芳烃损失率均满足产品质量控制要求。

关键词:重整生成油液相加氢脱烯烃催化剂苯、甲苯和二甲苯(简称BTX)等轻质芳烃是重要的化工原料,主要来源于石脑油的催化重整(简称重整)反应。

重整装置以低硫、低氮的加氢精制石脑油为原料,在高温、低压和Pt-Sn或PtRe系催化剂的作用下,进行脱氢、芳构化等反应,生产富含芳烃的重整生成油和富氢气体。

重整生成油通过后续的芳烃抽提和分馏切割等工艺过程,可生产出苯、甲苯和混合二甲苯等高价值产品[1]。

但随着连续重整装置加工原料日趋复杂多样化,连续重整装置操作压力降低,反应苛刻度进一步提高,导致重整生成油中富含一定量的不饱和烯烃。

由于烯烃(特别是微量的二烯烃)的性质比较活泼,对芳烃联合装置中的芳烃抽提以及下游装置的设备、对二甲苯(PX)吸附剂和歧化催化剂的性能等会有不同程度的影响[],并严重影响产品质量。

因此,重整生成油通常在进入下游芳烃抽提等装置前需要进行预处理。

国内目前仍有大量催化重整-芳烃联合装置采用传统白土预处理工艺。

半再生催化重整催化剂SR-1000的首次工业应用

半再生催化重整催化剂SR-1000的首次工业应用
催化剂
石 油 炼 制 与 化 工 PETROLEUM PROCESSING ANDPETROCHEMICALS
2019年 11月 第50卷 第11期
q r & B % s t B % N 犛犚1000 * u v ( G H I
徐洪君,张海峰
(中国石化青岛石油化工有限责任公司,山东 青岛 266000)
摘 要:中国石化石油化工科学研究院开发的催化剂 SR1000在中国石化青岛石油化工有限责任公司250 kt?a半再生催化重整装置上进行了首次工业应用。结果表明:催化剂 SR1000用于生产高辛烷值汽油 调 合 组 分 或芳烃,具有良好的活性、选择性和稳定性,再生性能优异。长时间运转后催化剂仍具有很好的提温敏感 性。 催 化 剂 的 积 炭 速 率 慢 ,可 以 满 足 重 整 装 置 在 高 苛 刻 度 下 长 周 期 稳 定 运 转 的 需 要 。
1 催 化 剂 犛犚1000 简 介
重 整 催 化 剂 一 般 都 以 氧 化 铝 为 载 体,负 载 活
性组元金属铂、助 剂 以 及 酸 性 组 元。 其 中,氧 化 铝 载体的比表面积和孔结构等物化性质对催化剂的 活性、选择 性 和 稳 定 性 有 重 要 影 响。 重 整 催 化 剂 SR1000的载体由 采 用 铝 酸 盐 沉 淀 法 生 产 的 专 用 拟薄水铝石(简称 ASIA)粉体 制 备,其 比 表 面 积 和 孔体积均高于烷氧基铝水解方法制备的氧化铝载 体。这种载体制备的催化剂有利于重整反应内扩 散过程,抗积炭能力 强,而 且 还 有 利 于 失 活 催 化 剂 的再生。另外,由含硫物种氧化铝 载体制 备 的 SR 1000 铂 铼 重 整 催 化 剂 在 还 原 过 程 中 进 行 “原 位 硫 化”,使得催化剂不 再 需 要 在 开 工 前 进 行 额 外 预 硫 化[57],因而其开工过程更简便、安全和环保。不 同 批次的催化剂 SR1000 的 化 学 组 成 及 孔 结 构 性 质 见表1。从表1可以看出,各 批次 SR1000 的化学 组成及孔 结 构 性 质 均 满 足 控 制 指 标 要 求,催 化 剂 质量稳定。

TOR-1重整生成油脱烯烃催化剂的研制

TOR-1重整生成油脱烯烃催化剂的研制
(中 国 石 化 石 油 化 工 科 学 研 究 院 ,北 京 100083)
摘 要 :中 国石 化石 油 化 工 科 学 研 究 院最 新 研 制 了 一 种 用 于 脱 除 重 整 生 成 油 或 混 合 芳 烃 中烯 烃 的 精 制 催 化 剂 TOR一1,该 精 制 剂 是 以特 殊 分 子筛 为 主 要 活 性 组 分 。 以 实 验 室 定 型 配 方 在 工 业 催 化 剂 生 产 装 置 上 进 行 了 TOR一1催 化 剂 的 放 大 试 验 。结 果 表 明 ,与 颗 粒 白土 A 和 对 比剂 R相 比 ,工业 放 大 生 产 的 TOR一1精 制 催 化 剂 具 有 较 好 的 脱 烯 烃 活 性 、稳 定 性 和 再 生 性 能 。
关 键 词 :重 整 生 成 油 烯 烃 分 子筛 催 化 剂 白土 再 生
苯 、甲苯 和 二 甲苯 (BTX)等 轻 质 芳 烃 是 重 要 的有机 化 工 原 料 ,主 要 来 源 于石 脑 油 的催 化 重 整 反 应 ,重整 生成 油 中富 含芳 烃 并 含 有 少 量 的烯 烃 。 烯 烃性 质 比较 活 泼 ,对 后 续 的 芳 烃 抽 提 以 及 下 游 的设备 、吸 附 剂 和 催 化 剂 性 能 会 有 不 同程 度 的影 响l】]。随着 加 工 原 料 日趋 重 质 化 、劣 质 化 和 复 杂 多样 化 ,重 整 装置 的 苛 刻 度越 来 越 高 ,重 整 生成 油 中 的烯烃 含 量 也 呈 显 著 上 升 趋 势 。 因此 ,芳 烃 精 制工序 的压 力 日益 增 加 ,而 大 多 数 装 置 采 用 传 统 的工业 颗 粒 白 土 脱 除 烯 烃 工 艺 难 以适 应 这 种 变 化 ,特 别是 对 于 C。+7昆合 芳 烃 馏 分 ,由 于 富含 茚 满 和胶 质等 容 易 使 白土 结 焦 的 重 芳 烃 组 分 ,导 致 白 土更换 频 率 越 来 越 高 ,有 些 企 业 所 使 用 的 白土 1O 天左 右就 需要 更换 一 次 ,不仅 劳动 强 度 大 ,而且 白 土 的用量 也 非常 大 。废 弃 的 白土 含 有 一 定量 的 重 芳 烃 ,填埋 或 烧焦 处 理 会 给环 境 带 来 严 重 污 染 ,后 处理 费用 较 高 ,导致 白土 综 合 使 用 费 用居 高 不 下 。 因此 ,迫 切 需 要 一 种 绿 色 环 保 的脱 烯 烃 催 化 剂 来 替代 工业 白土 。除 白土 脱 烯 烃 工 艺 外 ,其 它 脱 除 烯 烃 的方 法 主 要 有 两 种 :一 种 是 采 用 催 化 加 氢 的 方法 ,典 型 工 艺 为 美 国 UOP公 司 开 发 的 ORP工 艺和 法 国 IFP开 发 的 Arof ining工 艺 ]。加 氢 精 制工 艺虽 然 催 化 剂 单 程 寿命 长 ,但 是 装 置 一 次 性 投 资 大 ,含 贵金属 催 化 剂 的 价格 和操 作 费用 高 ,芳 烃损 失也 较 高 ,影 响 其 进 ~ 步 的 工 业 应 用 。另 一 种是 采用 含 分子 筛 脱 烯 烃催 化 剂 非 加 氢 催 化 精 制 的方 法口 ]。针对 颗 粒 白土 和加 氢 工艺 的缺 点 ,中 国石化 石油 化 工科 学 研 究 院 开发 了含 特 殊 分 子 筛 的 TOR一1新 型环保 脱 烯烃 催 化 剂 ,用 于替 代 芳 烃

石化缘推荐:重质油制轻烯烃的催化裂化家族工艺开发回顾及展望!

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⽯化缘推荐:重质油制轻烯烃的催化裂化家族⼯艺开发回顾及展望!本期内容由PHASE & PHONIXTECH联合代表处冠名朱根权汪燮卿(中国⽯化⽯油化⼯科学研究院)摘要:回顾了中国⽯化⽯油化⼯科学研究院开发的重质原料制轻烯烃的催化裂化家族⼯艺的发展过程。

这些技术与催化裂化⼯艺的不同在于其采⽤了新的⼯艺设备布置和特殊配⽅催化剂。

催化裂化家族⼯艺主要包括以重质油为原料多产丙烯的催化裂解(DCC-Ⅰ)技术、多产丙烯兼顾⽣产优质汽油的催化裂解(DCC-Ⅱ)技术,最⼤量⽣产优质汽油和液化⽓(MGG)技术、⽤常压渣油最⼤量⽣产优质汽油和液化⽓(ARGG)技术,提⾼柴油并多产⽓体烯烃和液化⽓(MGD)技术,重油催化裂化提⾼异构C4和C5⽓体烯烃产率(MIO)技术,以重质油为原料最⼤量⽣产⼄烯和丙烯的催化热裂解(CPP)技术,选择性催化裂解(MCP)技术、增强型催化裂解(DCC-plus)技术、⾼效催化裂解(RTC)技术。

介绍了这些技术开发及⼯业应⽤的过程及结果,展望了其未来发展⽅向,为炼油向化⼯转型提供参考。

关键词:重质油催化裂化⼄烯丙烯液化⽓汽油柴油催化裂化家族⼯艺是在催化裂化⼯艺的基础上,根据当时我国国民经济发展的需要,通过开发新的催化材料和催化剂,并相应地改造催化裂化⼯艺和设备,来调整催化裂化产品的分布,以满⾜市场的需求,从⽽获得最⼤的经济效益[1]。

催化裂化家族⼯艺有两层含义:第⼀,它是在现代催化裂化技术基础上发展起来的;第⼆,这个发展和延伸成为系列化。

催化裂化家族⼯艺主要包括以重质油为原料多产丙烯的催化裂解(DCC,即DCC-Ⅰ)技术、多产丙烯兼顾⽣产优质汽油的催化裂解(DCC-Ⅱ)技术、最⼤量⽣产优质汽油和液化⽓(MGG)技术、⽤常压渣油最⼤量⽣产优质汽油和液化⽓(ARGG)技术、以重质油为原料最⼤量⽣产⼄烯和丙烯的催化热裂解(CPP)技术、提⾼柴油并多产⽓体烯烃和液化⽓(MGD)技术以及重油催化裂化提⾼异构C4和C5⽓体烯烃产率(MIO)技术等。

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和环保 优 势替代 传统 的工 业 白土 。 中 国石化镇 海 炼化 分 公 司 ( 简称镇海炼化) 芳 烃联 合装 置引 进法 国 I F P公 司 E l u x y l 模 拟移 动床 技术 , 从混 合 二 甲苯 中分 离 生产对 二 甲苯 ( P X) 、 邻 二 甲苯 等产 品 。该 装 置 于 2 0 0 3年 8月投 产 , 因上 游 重整 脱庚 烷塔 塔底 油 的溴 指 数 高 、 胶 质 含量 高 , 为保 护 关 键 的 进 口吸 附 剂 , 采 用 工 业 白土 进 行 脱 烯烃 精 制 , 原 白土 塔更换 频 率一 般 为 1 5天 1次 , 年
求, 对 分子 筛 吸 附 剂 长 周 期 、 平稳 运行不利 , 同时 产 生 大 量 需 废 弃 填 埋 的 白土 , 不 利于 环境保 护 。 为解 决这些 难 题 , 镇海炼化 自 2 0 0 8年 起 与华 东理
成 油 中富 含 芳 烃 和 溶 剂 油 馏 分 , 同时 也 含 有 一 定 量 的烯 烃 杂 质 。烯 烃 性 质 活 泼 , 不 但 容 易 聚 合 形 成胶质, 而 且还 可能 与 其 它 组 分发 生 反 应 , 对 后 续 加工 过程 产生 较 大影 响 。 目前 工 业 上 成 熟 的烯 烃 脱 除 工艺 有 加 氢 精 制 和 酸 性 白土 精 制 , 但 加 氢 精 制对 于 C 。 ~C 。的芳 烃宽 馏分 产 品来 说 , 加 氢 反应 深度 难 以全面 兼 顾 , 并 造 成 芳 烃损 失 ; 白土 精制 工艺 具有 流程 简单 、 投 资操 作 成 本 低 的优 势 , 因此 目前 国内外 大 多数 芳 烃 装 置 都 采 用 此 方 案 , 但 此 工艺 存 在 白土容 易失 活 、 难 以再 生 、 更 换 频 繁 和环 境污 染严 重 等缺 点_ 2 ] 。随 着 近 年来 连 续 重 整 技术
石 催 化 剂







2 O1 4年 2月
PET RO LEU M PROCESSI NG A N D PETR OCH EM I CA I S
第4 5卷 第 2期
RO C — Z l重 整 油 脱 烯 烃 催 化 剂 的首 次 工业 应 用
潘 盛 山
( 中 国石 化 镇 海 炼 化 分 公 司 ,浙 江 宁波 3 1 5 2 0 7 )
的发 展及 反 应 苛 刻 度 的 提 高 , 重 整 生 成 油 中烯 烃 含量 呈 不断 提 高 的趋 势 ,国 内各 芳 烃 装 置 普遍 存
工大 学石油 研 究所 合 作进 行 芳 烃 中脱 除 微 量 烯 烃 催化 剂 的专 项 研 究 , 通 过 前 期 系 列 配 方 研 究 和 小
土塔 流程 上直 接 装 填使 用 , 操作条件保持不变 , 但 其 脱 烯 烃 活 性 和 稳 定 性 明显 优 于 原 工 业 白 土 , 实 际 运 行 寿 命 都
超过 1 0 0天 , 达 到 普 通 白土 的 4倍 , 可大幅减少换剂工作量 , 同 时 降低 工 业 废 弃 物 的 处 理 量 。
在后续 的分 馏操 作 中除 去 。反 应 机 理 属 于碳 正离 子机理 类 型 , 借 助 固体 酸 中心 的 作 用 , 诱 发 烃 类 分 子转化 成碳 正离 子 中 间体 参 加 反 应 。直 链 烯 烃 和
关键 词 : 重整油
芳烃
烯烃
分 子 筛 白 土
苯、 甲苯 和 二 甲 苯 ( B TX) 是 重 要 的有 机 化 工 原料, 主要 来源 于石 脑 油 的催 化 重 整 反 应 , 重 整 生
消耗量 超过 2 5 0 0 t , 而 且在 更 换期 间 , 装 置吸 附进 料 溴 指数 经常 高于 2 0 mg B r / ( 1 0 0 g ) 的控 制指 标要

要: 介 绍 了华 东 理 l T大 学 研 究 开 发 的 RO C — Z 1重 整 油 脱 烯 烃 催 化 剂 在 中 国 石 化 镇 海 炼 化 分 公 司 芳 烃
联合装置 的_ T业 试 验 和 运行 情 况 。对 3 个批 次催化剂进行_ T 业 试 验 的结 果 表 明 , R ( ) c — Z 1 催 化剂可在装 置原 白
试试 验 , 在实验 室研 制 出 R OC — Z 1重整 油脱 烯烃 催
化剂 l _ 4 制, 并于 2 0 0 9年 在 镇 海 炼 化 P X 装 置 侧 线
1 k g和 1 O k g反 应 器 上 进 行 了 重 复 性 试 验 ] 。 2 O l 2年 6月 , 为 验 证该 催 化 剂 在 实 际 工 业 装 置 上
生 的反 应 主要为 烷 基 化反 应 , 生 成 高沸 点 化 合 物 ,
分 子筛 的使 用 寿 命 和 芳 烃 产 品质 量 造 成 影 响 , 而
且 白土 不 能 再 生 , 废 弃 的 白土 会 带 来 严 重 的 环 境
污染 问题 。近 年 来 , 多 家 研 究 单 位 都 着 力 开 发 新 的脱 烯烃 催化 剂 , 希 望 以其 较高 的活 性 、 稳 定 性
的使 用 效果 , 先后 进行 3个批 次催 化剂 的工 业化 试
验 。本 文 主要 介 绍 ROC — Z 1重 整 油 脱烯 烃 催 化 剂
的首 次 工 业 应 用 情 况 。
l 反 应 机 理
RO C — Z 1重 整 油 脱 烯 烃 催 化 剂 采 用 新 型分 子
在 白土 使 用 寿 命 短 、 更换 频繁 、 劳 动 强 度 大 的 难 题, 同时过 高 的烯 烃 含 量 也 会 对 下 游 的 吸 附 塔 内 筛 作为 基 本 活 性 组 元 , 与 作 为 载 体 的 白 土 按 一 定 比例混 合 后 制 成 催 化 剂 , 通 过 分 子 筛 担 载 金 属 以 调 节酸 性 , 重 整 油 中 芳 烃 与烯 烃 在 分 子 筛 上 所 发
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