香草酰胺化合物的合成
合成 辣椒碱
二者除了具有比较接近的辣味外，其它的如：辣味口感\香味\化学成分\化学结构式\化学分子式\CAS №\挥发性\毒性与否\颜色\结晶形状\......是完全不一样的。
总的来说：是两种不同的物质！辣椒碱产品概述辣椒素又名辣椒碱（capsaicin），是一种含香草酰胺的生物碱，通常其制得途径主要有天然辣椒碱和合成辣椒碱。
天然辣椒碱是辣椒中辛辣味和具有药物功能的主要来源，因其品种、成熟程度等因素的不同，它在辣椒中的含量为0.1～1％之间。
天然辣椒碱是一种混合生物碱，由辣椒碱（～69％）、二氢辣椒碱（～22％）、降二氢辣椒碱（～7％）、高降二氢辣椒碱（～1％）、高辣椒碱（～1％）、和微量的壬酰荚兰胺、辛酰香荚兰胺等系列同类物族所组成，它们均为邻甲氧基酚的衍生物。
其中辣椒碱（8－甲基－N－香兰基－6－壬烯基酰胺）是天然辣椒碱中最具有强烈的辛辣味和非常强烈的刺激性，是辣椒果实中辛辣的主要化学成份。
其纯品为白色片状晶体，熔点为65-66℃，沸点范围为210～220℃，易溶于甲醇、乙醇、丙酮、三氯甲烷、二氯甲、乙酸乙酯及碱性水溶液中,难溶于冷水，在高温下产生刺激性气体。
天然辣椒素具有抗病菌、抗肿瘤和镇痛消炎作用，能促进胃液分泌、增强食欲，促进血液循环，提高机体的抗病能力，还有驱虫、发汗、无瘾镇痛等功效；可用于高档特种防污涂料，可以防止海洋水生生物对船体的附着，在电缆料中加入适量的辣素，可以有效地驱赶老鼠对电缆的咬啃，在农药、医药、轻工、食品添加剂等方面具有较高的应用价值；在美国、西欧、日本、韩等国家，已经形成广阔的市场。
其中医药占60%，农药占5%，其他占25%。
但由于天然辣椒碱由香草酰胺的系列同系物组成，要得到高纯度的8－甲基－N－香兰基－6－壬烯基酰胺很困难。
目前我国市场高纯度的辣椒碱主要依赖进口，其价格高达4万元美金/公斤；国产95%天然辣椒碱市场销售价格也约4万元人民币/公斤。
因此最近，天然辣椒素的提取新工艺和高纯度纯化研究成为国内外此领域的研究热点。
合成辣椒素辣椒碱
合成辣椒素（辣椒碱）无毒环保无公害产品一、基本信息化学名称：壬酸香草酰胺；合成辣椒碱；合成辣椒素。
分子式：C17H27NO3，CAS号：2444-46-4，EINECS号：219-484-1，壬酸香草酰胺分子量：293.4；分解温度：340℃；水溶性：在25℃时27ppm。
二、产品概述：辣椒素是一种含香草酰胺的生物碱。
天然辣椒素（从辣椒中提出出来的有效辣味成分）由辣椒素、二氢辣椒素、降二氢辣椒素、高二氢辣椒素、高辣椒素等系列同类物族所组成，辣椒碱中唯有壬酸香草酰胺最具有强烈的辛辣味和非常强烈的刺激性，壬酸香草酰胺可从天然辣椒中提取或用化学方法合成制取。
由于合成辣椒素在价格和辣度上比天然辣椒素占有绝对的优势，深受国内外广大用户的采用和好评。
三、主要技术指标：外观：类白色粉末或晶体壬酸香草酰胺含量：99％（HPLC）甲醇中的澄清度：澄清四、主要用途：1、本产品在医药生产中的应用：据国外文献报道：“壬酸香草酰胺”主要用作于神经肽P-物质，能打开细胞膜上的Ca2+、Na+通道、阻碍小肠吸收硫胺素，具有理想的镇疼、消炎、通经活络、活血、化瘀作用，已广泛应用于辣椒碱软膏、外用贴剂、治疗风湿、跌打损伤、冻伤、戒毒、镇疼、止痒、杀菌、消炎等多种药物生产中。
可以治愈一些如：带状疱疹后神经疼、风湿性关节炎和骨关节炎、糖尿病性神经疼、严重银屑病等难治疾病。
可用于无瘾镇痛、抑制细菌真菌、促进血液循环，可制成喷剂、擦剂、酊剂、乳膏、贴剂等。
2、本产品在军事上的应用：可作为无毒害驱逐剂，利用“壬酸香草酰胺”强烈的、催嚏作用，用于制造弹等驱逐器械及个人防卫用品。
可用于生产便携式强刺激型驱逐剂和驱逐器，用于驱逐其他生物的攻击，保护个人或团队的安全。
是生产制造弹、枪和警用防卫武器的主要成分。
3、本产品是生产防鼠防蚁忌避剂的主要原料：防鼠防蚁忌避剂是一种以合成辣椒素（合成辣椒碱）为主要成分的组和物微胶囊，具有强烈的辛辣味，少量添加就可使鼠类动物的口腔粘膜和嗅觉神经受到强烈刺激而厌弃嚼切，同时又能击杀白蚁，是一种具有双功能的新型材料。
香草酰胺化合物的合成
香草酰胺化合物的合成
香草酰胺化合物是植物酯香料的重要类别，它具有芳香特征，可以用
于食品、香料及其他领域中。
香草酰胺化合物的合成需要控制加成、降解
及调节的组合，具体的步骤如下：
1.采用取代基本体方法，合成氨基酸衍生物。
通常需要采用活化的胺
基酸作为反应物，将取代基接入其α-羧基，从而形成氨基酸衍生物。
2.在氨基酸衍生物上加入酰基团，形成酰胺。
可以采用酰胺基取代剂
或高级酰胺基取代器，将酰基接入氨基酸衍生物的α-羧基。
3.将酰胺衍生物进行缩合，形成香草酰胺。
缩合可以采用热力学或酶
催化方式，将α-羧基做缩合反应，形成香草酰胺。
最后，可以将香草酰胺经过改性，合成出各种不同的香草酰胺化合物，从而用于食品、香料及其他领域中。
草酰胺配体的微波合成
2006年第26卷有机化学V ol. 26, 2006第8期, 1100～1102 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 8, 1100～1102a: R1＝R2＝R3＝H; b: R1＝Me, R2＝R3＝H; c: R3＝Me, R1＝R2＝H;d: R2＝Cl, R1＝R3＝H* E-mail: qlyuan@Received August 3, 2005; revised December 1, 2005; accepted February 8, 2006.No. 8 李选等：草酰胺配体的微波合成11011 实验部分1.1 试剂与仪器反应所用试剂和溶剂均为分析纯. 微波炉用松下NN-MX25WF型微波炉; 熔点仪为Xt4A型显微熔点测定仪(控温型); MS用Micromass GCT质谱仪(EI, 70 eV)测定; 1H NMR在Brucker Avance DMX 500型核磁共振波谱仪上测定, 溶剂为CDCl3, TMS内标; 元素分析由德国Elementar Vario EL III测定.1.2 草酰胺的合成通法将充分混合均匀的苯胺类化合物(50 mmol)和草酸(25 mmol)置于100 mL的锥形瓶中, 选用适当的功率, 经微波辐照几分钟后, 用乙酸乙酯溶解初产物, 再滴入石油醚进行重结晶, 得到白色晶体.在安装有回流冷凝管、恒压漏斗的500 mL三口烧瓶中, Ar气下加入150 mL甲苯, 7 mL三乙胺, 磁力搅拌下草酰氯与苯胺类化合物按1∶2物质的量加入, 滴加完毕后于室温下反应过夜. 向反应液中加入足够量水后分层, 有机相分离后加无水硫酸钠干燥, 过滤抽干溶剂得到的草酸二酰胺为白色鳞片状结晶.1.3 物理常数和光谱数据3a: 白色片状晶体, m.p. 250～252 ℃; 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ: 9.52 (s, 2H, NH), 7.78～7.43 (m, 8H, ArH), 7.31 (t, J＝7.39 Hz, 2H, oxamide-ArH4); MS (70 eV) m/z (%): 240 (M＋, 100), 241 (10), 121 (17), 120 (20), 119 (4), 94 (4), 93 (58), 92 (11), 91 (2), 78 (2), 77 (19), 66 (6), 65 (5), 51 (4), 39 (2). Anal. calcd for C14H12N2O2: C 70, H 5, N 11.67; found C 69.96, H 4.84, N 11.50.3b: 白色片状晶体, m.p. 272～274 ℃; 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ: 9.28 (s, 2H, NH), 8.13 (d, 2H, ox-amide-ArH6), 7.26～7.48 (m, 4H, ArH), 7.18 (t, J＝7.15 Hz, 2H, ArH4), 2.35 (s, 6H, ArCH3); MS (70 eV) m/z (%): 268 (M＋, 100), 269 (17), 135 (18), 134 (19), 133 (10), 108 (8), 107 (96) 106 (47), 91 (18), 80 (4), 79 (7), 78 (4), 77 (4), 65 (8). Anal. calcd for C16H16N2O2: C 71.64, H 5.97, N 10.45; found C 71.52, H 5.78, N 10.2.3c: 白色片状晶体, m.p. 216～217 ℃; 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ: 9.38 (s, 2H, NH), 7.12～8.09 (m, 8H, ArH), 2.38 (s, 6H, ArCH3); MS (70 eV) m/z (%): 268 (M＋, 33), 269 (4), 135 (5), 134 (20), 133 (3), 118 (2), 108 (5), 107 (100), 106 (36), 91 (23), 79 (4), 78 (3), 77 (6), 65 (8). Anal. calcd for C16H16N2O2: C 71.64, H 5.97, N 10.45; found C 71.6, H 6.01, N 10.39.3d: 白色片状晶体, m.p. 202～204 ℃; 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ: 9.42 (s, 2H, NH), 7.56～7.78 (m, 6H, ArH), 7.24 (t, J＝7.39 Hz, 2H, ArH5); MS (70 eV) m/z (%): 308 (M＋, 36), 309 (3), 310 (19), 157 (5), 156 (9), 155 (21), 154 (32), 153 (3), 129 (17), 128 (8), 127 (100), 126 (17), 125 (2), 113 (6), 112 (2), 111 (22), 102 (2), 101 (3), 100 (6), 92 (4), 91 (4), 90 (5), 76 (3), 75 (11), 65 (4), 64(3), 63 (5), 39 (2). Anal. calcd for C14H10ClN2O2: C 54.37,H 3.24, N 9.06; found C 54.5, H 3.10, N 9.03.2 结果与讨论2.1 辐照时间对产率的影响草酰胺类配体传统的合成方法可由草酰氯与胺类在草酸二乙酯中反应而得[3]. N,N′-二(间氯苯基)草酸二酰胺用常规的溶液法在甲苯中合成时, 得到的产物为混合物, 提纯比较困难. 采用微波法合成, 产物则易于分离提纯. 在800 W的辐照功率下, 辐照时间对N,N′-二(邻甲基苯基)草酸二酰胺(3b)和N,N′-二(间氯苯基)草酸二酰胺(3d)产率的影响见图1. 由图中得率变化可见, 间氯苯胺和邻甲苯胺在微波辐照下与草酸反应所得相应草酰胺的产率都随反应时间的增加而增加, 最高产率大于45%, 但继续延长反应时间, 产率下降. 间氯苯胺达到最大收率的时间远小于邻甲基苯胺(图1中3b), 且在800 W辐照8 min之内, 前者的收率也大于后者.图1辐照时间对草酰胺3b和3d产率的影响Figure 1Effect of microwave time on yields of oxalic diamides 3b and 3d irradiated by 480, 640 and 800 W不同辐照功率对草酰胺(3d)产率的影响见图1. 可以看出, 在微波辐照功率480和640 W下, 草酸与间氯苯胺反应生成草酰胺(3d)的产率随辐照时间的增加也是先上升再下降, 且到达最高产率的时间随辐照功率的降低而后推. 与800 W辐照结果相比, 随辐照功率的降低, 生成草酰胺(3d)的时间延长, 反应初期的得率下降.草酸晶体与苯胺类液体在微波辐照下反应初期是1102有 机 化 学 V ol. 26, 2006个固液两相界面反应. 微波辐照具有内“加热”效应, 升温速率快, 升高辐照功率, 有利于草酸熔融后与苯胺类化合物发生混合生成红色液体后在液相反应, 提高产物得率. 同时, 由于生成的草酰胺类产品的熔点高达200 ℃以上, 如辐照加热功率不能使产物熔融, 则在固液界面形成的产物就会阻止反应物在固液相界面的反应, 从而影响产物的得率. 草酸与苯胺类反应生成草酰胺是脱水缩合反应, 如辐照功率不能及时使生成的水蒸发脱去, 则此缩合可逆反应无法继续向产物方向反应, 也会导致产物得率下降. 另一方面, 如辐照功率下降, 反应时间相应就要增加. 由此可见, 只有选用较高的功率和合适的辐照时间才能够得到较高的N ,N ′-二(间氯苯基)草酸二酰胺(3d )产率. 2-苯乙烯基喹啉染料的无溶剂微波合成也是在最佳功率和时间下得到较高的产率[6]. 2.2 不同取代基对产率的影响考察了在高功率(800 W)下辐照2 min 后苯胺芳环上取代基对反应的影响. 由表1中结果可知, 只有苯胺及在邻位或对位上通过超共轭效应的推电子性的甲基取代苯胺和具有推电子共轭效应的间氯苯胺在2 min 内发生反应而生成产物, 且甲基单取代苯胺的产率高于苯胺; 氯间位取代的苯胺化合物易于与草酸发生脱水反应, 其产率高于邻或对位甲基取代的苯胺. 带强供电子基团(OCH 3)苯胺的熔点为56 ℃, 在5 min 时才与草酸反应, 但产率低, 这是对甲氧基苯胺在微波辐照下熔融后与少量草酸由固相转为固-液两相反应形成的, 熔融热的消耗影响了反应所需的热量. 有吸电子基团(SO 3H, NO 2)的取代苯胺的熔点分别为365和148 ℃, 但是与熔点同样高的草酸(m.p. 189 ℃)在微波辐照下即使时间延长到12 min 也未见有相应的草酰胺产物生成, 这与在一定辐照功率下该固相难进行反应有关.表1 各种取代苯胺与草酸在800 W 下辐照反应2 min 的产率 Table 1 Yields of substituted anilines reacted with oxalic acid by microwave induction at 800 W for 2 min Entry (Compd.) R 1R 2 R 3 Yield/% 1 (2a ) H H H 242 (2b ) CH3 H H 26.33 (2c ) H H CH 3 28.54 (2d ) H Cl H 31.15 H H OCH 3 5a6 H H SO 3H 07 H H NO 2 0 aIrradiated for 5 min.2.3 固液相接触面积对产率的影响由于微波辐照下反应是在固液两相体系中开始的, 增加两相反应底物的接触面积, 内加热有利于水的消除而生成产物. 由表2结果可知, 将草酸晶粒碾成细小粉末后, 与苯胺类化合物混合进行微波辐照反应, 产物的收率可提高近一倍; 延长配体3d 的反应时间和增加固液反应的接触面积, 得率可增加到76%. 与传统方法相对比(见表2), 传统方法的得率较高, 但是操作麻烦, 反应时间长, 微波反应虽然产率较低, 但是反应时间短, 操作简单, 后处理方便. 由于微波湿法反应常用的溶剂为DMF 、甲酰胺、低碳醇类、水等, 这些溶剂都参与和影响草酸与苯胺类化合物的脱水消除反应, 因此微波反应中常见的湿法反应所用溶剂不适合于本研究, 只能通过无溶剂法来合成.表2 在800 W 辐照2 min 下草酰胺配体的合成与常规合成的比较Table 2 Comparison of microwave induction synthesis of ox-alic diamide ligands at 800 W for 2 min with conventional proc-ess Yield of microwave irradiation/% Ligand Before ground After groundYield of conventionalprocess/% 3a 24 44.3 84.6 3b 28.5 46.1 85.5 3c 26.3 55.1 81 3d 31.1 60.2 0 3d a45.5 75.8aIrradiated for 5 min.References1 Ojima, H.; Nonoyama, K. Coord . Chem . Rev . 1988, 92, 85.2 Ruiz, R.; Faus, J.; Julve, M. Coord . Chem . Rev . 1999, 193,1067. 3 Rastegar, M. F.; Todd, E. K.; Tang, H. D.; Wang, Z. Y. Org . Lett . 2004, 6(24), 4519.4 Gedye, R.; Smith, F.; Westaway, K. Tetrahedron Lett . 1986, 27(3), 279.5 Gedye, R.; Smith, F.; Westaway, K. Can . J . Chem . 1988,66, 17.6 Li, F.-M.; Wang, L.-Y.; Wang, S.-K.; Zhang, Z.-X. Chin . J .Org . Chem . 2004, 24(1), 52 (in Chinese).(李凤梅, 王兰英, 王少康, 张祖训, 有机化学, 2004, 24(1), 52.) (Y0508038 LU, Y . J.; DONG , H. Z.)。
《芳香族酰胺》PPT课件
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芳香族聚酰胺纤维
简介
芳香族聚酰胺的主要品种
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芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维,即聚对苯二甲酰对苯二胺纤维 ，是1972年由杜邦公司首先实现工业化生产的，商品名为 Kevlar。
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结构
芳香族聚酰胺纤维
间位芳香族聚酰胺(PMIA)纤维
NH
NH CO
CO
n
✓ PMIA纤维大分子中的酰胺基团与间位苯基相互连接， 其共价键没有共轭效应，内旋转位能相对于PPTA低一些 ，大分子链呈现柔性链结构。
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芳香族聚酰胺纤维
间位芳香族聚酰胺(PMIA)纤维
结构 ✓ 纤维的结晶结构为三斜晶系，
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芳香族聚酰胺纤维
简介
芳纶发明于20世纪60年代，美国杜邦公司于70年代初首先实 现了工业化生产。
杜邦公司把芳纶的发明和产业化称之为合成纤维发展史上的 第二个里程碑。
目前，美、德、日、俄等国都已实现了工业化生产，并且芳 纶的产能和产量还在继续增长。
我国于20世纪70年代开始研究芳纶，经过多年的努力，已基 本掌握生产工艺和技术。
型液晶是液晶溶液中出现具有光学各项异性的有序区。
✓ 向列型液晶溶液是能纺出高强高模纤维的纺丝溶液。
1. 液晶态PPTA的刚性链大分子在纺丝溶液中能够完全伸展，并 在部分区域呈平行排列的状态。
2. 当经受剪切作用时，向列型液晶态聚合物的分子链和晶体都会 进一步沿轴向平行排列，从而保证纤维具有非常高的取向度。
酰胺的合成
经典化学合成反应标准操作酰胺及酰亚胺的合成目录1. 前言 (2)2. 羧酸与胺的缩合酰化反应 (2)2.1活性酯法 (2)2.1.1应用氯甲酸乙酯或异丁酯活性酯法合成酰胺示例 (4)2.1.2应用氯甲酸乙酯或异丁酯活性酯法合成伯酰胺示例 (4)2.1.3应用羰基二咪唑合成Weinreb酰胺示例 (5)2.1.4应用的磺酰氯合成酰胺示例 (5)2.1.5应用Boc酸酐合成伯酰胺示例 (6)2.2碳二亚胺类缩合剂法 (6)2.2.1应用DCC缩合法合成酰胺示例 (8)2.2.2应用DIC缩合法合成酰胺示例 (9)2.2.3应用EDC缩合法合成酰胺示例一（二氯甲烷为溶剂） (9)2.2.4应用EDC缩合法合成酰胺示例二（DMF为溶剂） (10)2.3 鎓盐类的缩合剂法 (10)2.3.1应用HATU/TBTU为缩合剂合成酰胺示例 (12)2.3.2应用BOP为缩合剂合成酰胺示例 (13)2.3.3应用PyBOP为缩合剂合成酰胺示例一（常规） (13)2.3.4应用PyBOP为缩合剂合成酰胺示例二（用于合成伯酰胺） (14)2.4 有机磷类缩合剂 (14)2.4.1应用DPP-Cl为缩合剂合成酰胺示例 (15)2.4.2应用DPPA为缩合剂合成酰胺示例 (15)2.4.3应用BOP-Cl为缩合剂合成酰胺示例 (16)2.5.1应用三苯基磷-多卤代甲烷合成酰胺示例 (17)2.5.2应用三苯基磷-六氯丙酮合成酰胺示例 (17)2.5.3应用三苯基磷-NBS合成酰胺示例 (18)3. 氨或胺与酰卤的酰化反应 (18)3.1酰卤的制备示例 (19)3.5.1应用二氯亚砜合成酰氯示例 (19)3.5.2用草酰氯合成酰氯示例 (20)3.5.3用三氯均三嗪合成酰氯示例 (20)3.5.4用三氟均三嗪合成酰氟示例 (21)3.1应用酰卤的合成酰胺 (21)3.5.1应用酰氯合成酰胺示例（有机碱） (21)3.5.2应用酰氯合成酰胺示例（无机碱） (21)3.5.3应用酰氟合成酰胺示例 (23)4. 氨或胺与酸酐的酰化反应 (23)4.2酸酐合成酰胺示例 (24)5. 其他缩合方法 (24)1. 前言酰胺化是有机合成中最基本，也是最重要的合成方法之一。
关于花椒中麻味物质“花椒素”的考证
关于花椒中麻味物质“花椒素”的考证祝磊;黎江华;刘玉杰;陈茜;吴纯洁;余凌英【摘要】The article studies the name of Huajiaosu in Zanthoxyli pericarpium of pharmaceutical and food resource.We collect the different materials indicated by Huajiaosu through literature collection,analyze the mixed situation of the name of Huajiaosu.Based on the naming of natural compounds and the naming rules of their common names,according to the nomenclature of natural compounds and their nomenclature,the naming rules of spicy substances m natural spices and the naming rules of related "Su" in traditional Chinese medicine are discussed.In this paper,the suggestion for the proper name of hemp-flavor substance hydroxyl-α-sanshool in Zanthoxyli pericarpium is presented,which has provided the reference for the further development of Huajiaosu and the further improvement of the quality standard of Zanthoxyli pericarpium.%文章考证了药食两用之品花椒中的花椒素,通过文献收集整理得出花椒素所指代的不同物质,辨析了花椒素名称的混用情况.并依据天然化合物的命名及其俗名的命名原则、天然调味品中麻辣味物质的命名规律及中药中相关“素”的命名规律,提出以花椒中代表性麻味物质羟基-α-山椒素为花椒素正名的建议,为花椒素的进一步开发研究和花椒品质标准的进一步完善提供了借鉴.【期刊名称】《中国调味品》【年(卷),期】2018(043)003【总页数】5页(P173-177)【关键词】花椒;花椒素;麻味物质;命名;考证【作者】祝磊;黎江华;刘玉杰;陈茜;吴纯洁;余凌英【作者单位】成都中医药大学药学院,成都611137;成都中医药大学药学院,成都611137;成都中医药大学药学院,成都611137;成都中医药大学药学院,成都611137;成都中医药大学药学院,成都611137;国家中医药管理局中药炮制技术重点研究室,成都611731;成都中医药大学药学院,成都611137【正文语种】中文【中图分类】TS202.1花椒来源于芸香科花椒属植物，是常用的食品调味料，被誉为“八大味”之一，更是麻辣味川菜必不可少的调味品。
楼加脱反应在合成香草胺中的应用
楼加脱反应在合成香草胺中的应用楼加脱反应是有机合成中一种重要的加成反应，广泛应用于合成天然产物、医药化合物和功能化合物等各个领域。
在合成香草胺中，楼加脱反应也得到了广泛应用。
本文将介绍香草胺及其应用，楼加脱反应及其在合成香草胺中的应用，并对其未来发展进行展望。
一、香草胺及其应用香草胺，也称为香草醛胺或香草醇胺，是一种重要的有机化合物。
香草胺的分子式为C8H9NO，结构上含有一个醛基和一个胺基，呈现出较强的香气和香味。
香草胺主要用于合成香精和香料。
在香精中，香草胺是一种重要的香气成分，可用于调制香草类、奶油类和果味类香精。
在香料中，香草胺也是一种重要的味道成分，可用于增香、调味和去异味。
香草胺还广泛应用于医药、化妆品、烟草等领域。
二、楼加脱反应及其应用楼加脱反应是一种加成反应，是指有机化合物中含有双键的位置，被一分子甲醛和一分子亚硫酸钠（或亚硫酸）加成后，生成α，β-不饱和醛或酮的反应。
楼加脱反应的机理如下图所示。
图中，双键上一端攻击甲醛形成的间接亚甲基硫醚，再亚硫酸钠的存在下，分解为甲硫乙烯和亚硫酸钠二羰基化合物，之后再加成到另一个双键上，形成α，β-不饱和醛或酮。
楼加脱反应具有高效、方便、选择性好等优点，在有机化学、药物合成、天然产物合成等领域中得到广泛应用。
在合成香草胺中，楼加脱反应也是一种重要的反应。
合成香草胺的主要方法是将香草酚或香草醛与胺反应。
在这个过程中，如果能够在香草酚或香草醛的双键处进行楼加脱反应，不仅可以形成香草胺，还可以形成其他的香味物质。
以合成香草胺为例，目前已有很多关于应用楼加脱反应的研究。
有学者用楼加脱反应合成了不同类型的香草胺类似物，通过改变不同的底物、溶剂和反应条件，提高了反应的选择性和产率。
也有学者采用联合反应的方法，将楼加脱反应与其他反应（如氢化反应或硫脲反应）相结合，合成更多的新香味物质。
三、展望随着研究的深入，楼加脱反应已经成为了有机合成中一种重要的反应，对于合成新颖化合物和天然产物具有重要的意义。
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２ ０ －７０ ０ ７０ － ４收稿 。０ ７１ ．６修回 ２ ０ ．１２ 辽宁省科 学技 术研究资助项 目（ ５ ２ ２ ０ Ｌ０ ） 通讯联 系人 ： 张成 路 ， ， 男 教授 ； — ａｌｚａ ｇｈｎｌ２ ０ ＠ｓｈ ．ｃｒ；研究方向 ： Ｅ ｍ ｉ：ｈｎｃｅ ｇ ２ ８ ｏｕ ｏ ｕ ｎ 天然产物合成
张成路 牛 明铭。 许永廷 陈 颂。 申洪江。 广 东。 刘 林。
（ 宁师 范大学“ 辽 化学化工学 院 ： 分析 中心
摘 要
大连 １６ ２ ） １０ ９
以价 廉 易 得 的香 草 醛 为 起 始 原 料 ， 过 ３步 反 应 ， 产 率 合 成 了酚 羟 基 由 对 甲苯 磺 酰 基 保 护 的 香 草 经 高
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应 用 化 学
ｌ Ｏ
第２ ５卷
１ ８Ｍ
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Ｈ， ＮＨ
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Ｓｃ ｅ Ｓｙ ｔ ｅｉ ｏ ｅ ｏ ａ ｇ ｔｍｏｅ ｕｅ ｈ ｍｅ ２ ｎ ｈ ｔｃ ｒｕｔ ｆｔｒ ｅ ｌｃ ｌｓ
胺类化合物 ５ 将 香草醛转化为香草 肟 ４， 。 用金属还原 生成中间体香草胺 ； ６溴 己酸 固相反应合成 三苯基季 将 ．
膦盐再经 Ｗｉｉ缩合 反应制备 ８ 甲基． －． ｔｇ ｔ ． Ｊ ６壬烯酸 ， 后其 与香 草胺 反应 后 ， ｔ ￣ 最 超声 波促 进酯 水解 合成 目标产 物 １ 总收率达 ４ ． ３ 。 ， ７９ ％ 利用 红外光谱 、 核磁共振谱 和高分 辨质 谱等结 构表 征 的结果表 明 。 已成功合 成 了 目
１ 实验 部 分
１ １ 仪器 和试 剂 ．
Ｘ４型熔 点仪 （ 京泰克公 司 ） 温度 计未 校正 ； ｉ ｌ ７ － 北 ， Ｎｃ ｅ １０型 Ｓ Ｆ — ｏｔ Ｘ Ｔ Ｉ 外 光谱 仪 （ 国 Ｎｃｌ 公 Ｒ红 美 ｉｏ ｔ ｅ
司） Ｂ ｋｒ ｖｎｅ ０ Ｍ ｚ ；ｒ ｅ Ａ ａｃ－ ０ Ｈ 型核磁共振仪（ ｏ ５ 瑞士 Ｂ ｋｒ ｏ ｒ ｅ 公司）Ｃ Ｃ ，Ｄ Ｉ 作溶剂 ，Ｍ 为内标 ； ｇｅｔ ｅｈ ＴＳ Ａ ｉｎ Ｔｃ－ ｌ Ｈ 质谱仪 （ 国 Ａ ｉ ｎ 公 司 ） ｎｌｇ ｓ Ｃ Ｔ ＦＣ １６型高 分辨 ｏ ｉ ／ Ｏ Ａ５ ｏｅＧ 美 ｇｅｔ ｌ 。柱层 析 硅胶 （．７ ００ ９ｍ ， Ｆ５ ００４～ ．４ ｍ） Ｇ ２４ Ｎ Ｈ 硅 胶 ， 苯基膦 ， 草醛 ， 己酮 ， 丁醛 ， 叔丁 醇 ， 酸 羟胺 ， 溴酸 ， 三 香 环 异 Ｈ０ ， 盐 氢 四溴化 碳 ， 属钾 ， 述试 剂 金 上
待反应结束后用乙醚萃取用饱和食盐水洗涤有机相用无水nakoh干燥减压下蒸除溶剂析出白色固体92g收率95mp219中间体6的合成将6溴己酸195g10mmol和三苯基膦262mmol混合均匀然后加入到50ml单颈烧瓶中加热至100熔融反应2h有大量白色固体产生用石油醚洗涤得428白色固体6收率98mp197203中间体7的合成气气氛下于15向250ml装有磁力搅拌器的三颈烧瓶中依次加入48g40mmol叔丁醇钾100ml无水thf57g10mmol化合物6搅拌20min后将温度降至78然后自恒压滴液漏斗慢慢滴加溶有086异丁醛的5mlthf溶液继续搅拌30min将温度升至0反应1用hcl中和至ph蒸除大部分溶剂后加入20ml水用乙酸乙酯萃取有机相用饱和食盐水洗涤无水硫酸钠干燥
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均 为分 析纯 。柱层 析用 均为 分析纯 的乙酸 乙酯和 石油 醚 （ 石 油 醚 ） （ （ ： 乙酸 乙酯 ）＝ ：） 合 液为 洗 ６１ 混
脱剂。 １２ １ 中间体 ３的合 成 ．．
向反 应体 系 中依 次加 入香 草醛 （．２ｇ １ ｍｏ） 丙酮 （０ｍＬ 、 １５ ，０ｍ １ 、 ３ ） 无水碳 酸钾
合成已见于文献报道 ＿ １ 。 ４ ０ 其合成均采用先合成香草胺和不饱和脂肪酸 ， ～ ２ 将二者缩合制备 目标分子的 方法。而构筑不饱和脂肪酸的反式烯烃成为合成 的关键问题 。
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Ｓ ｈ ｍｅ １ Ｖａ ｉ ｙ ａ ｄ ｃ ｅ ｎ ｌ ｌｍｉ ｅ １ ｌ
而香 草胺 与 不 饱 和 脂 肪 酸 缩 合 的 产 率 ， 的 研 究 未 予 报 道 Ｈ ６， 的 产 率 均 较 低 （ ６８ 一 有 ￣］ 有 ３． ％ ５ ％ ） 。产 率低 的原 因可能 由于香 草胺 分子 中 ２个 活 性官 能 团羟基 和 氨基 的共存 ， １ ＂ 导致缩 合 反应不 专一 。而关 于 由香草 醛直 接转 化 成 肟 ， 后 利 用 ＰＯ 或 Ｐ Ｃ催 化 ， 原 生 成 香 草 胺 的 报 道 】 率 为 然 ｔ ｄ／ 还 产
９％ ， ８ 但我们按照文献［ ］ ６ 提供的实验方法进行实验 ， 未得到文献 中的产率 ， 且产率较低 ， 甚至反应较难
发生。为了提高上述化合物 的产率 ， 文以 ８甲基一 ｌ壬烯酰香草胺 和山梨 酸香 草酰胺 为 目标 化合 本 一 顺＿ ５ 一 物， 研究 了香草胺新的合成方法（ Ｓｈｍ ） 产物经红外光谱 、 见 ｃｅ ｅ 。 ２ 核磁共振谱 和高分辨质谱等测试技术
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第２ ５卷 第 ６期
２０ ０ ８年 ６月
应 用 化 学
Ｃ ＮＥ Ｅ Ｊ ＨＩ Ｓ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＡＰ Ｌ ＥＤ Ｃ ＭＩＴ Ｐ Ｉ ＨＥ Ｓ ＲＹ
Ｖｏ． ５ Ｎｏ ６ １２ ．
Ｊ ｎ ｏ ８ ｕ ｅ２ ｏ
香 草 酰 胺 化 合 物 的 合 成
标化合物 。 关键词 香草胺 ， 酰化 ， 辣椒素 ， 合成 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：０ ００ ｌ （ ０ ８ ０ －６７０ １０ －５ ８ ２０ ）６０ ７ －４ 中图分类号 ： ６ ９ ０ ２
香 草 酰胺 （ ） 存 在 于 红 辣 椒 等果 实 中 的辣 椒 辣 素 类 （ ａｓｃ ｏｄ 物 质 。辣 椒 中 主要 含辣 椒 素 １是 ｃｐａｉ ｉ） ｎ （ａｓｉｎ 、 氢辣椒 素 （ ｉ ｄｏａｓｉｉ） 高二 氢 辣 椒 素 （ ｏ ｏｉｙｒｃｐａ ｉ） 。研 究 表 明 ， ｃｐａ ｉ） 二 ｃ ｄｈ ｒｃｐａ ｎ 和 ｙ ｃ ｈｍ ｄｈｄｏａｓｉ ｎ 等 ｃ 辣椒 素等具 有 镇痛 、 炎 、 抗 治疗 带状 疱疹 神 经痛 和糖 尿 病神 经痛 等 ¨－］ 效 。有 关辣 椒 素 和 二氢 辣椒 素 等的 ３疗