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吡啶

吡啶吡啶是目前用途开发最多的杂环化合物之—，系列吡啶产品广泛应用于医药、农药、染料、香料、饲料添加剂、食品添加剂、橡胶助剂及合成材料等领域，用途广泛，深加工前景广阔。

作为基础原料的吡啶，过去主要是从煤焦油中提取，现在主要采取以乙醛、甲醛与氨气相化学合成法。

2000年以前我国没有没有合成法吡啶生产，吡啶生产仍采用传统分离煤焦油法，生产能力不足200t/a，严重制约了下游产品的开发与生产。

2O00年比利时Reilly公司与南通醋酸化工厂合作建立了1.1万/t/a的吡啶系列产品生产装置，填补了国内合成法吡啶生产空白，改变了我国吡啶系列产品—直依赖进口的局面，近年来我国吡啶下游产品开发活跃，开发、研究与生产方兴未艾。

目前我国部分厂家已初步开始生产吡啶系列化产品，而且其中大部分产品进入国际市场，如山海关万通助剂厂的乙烯基吡啶系列；天津京福精细化工厂的氯化吡啶系列；上海松江天南化工厂氨基吡啶系列；河北亚诺化工有限公司的羟基吡啶、溴代吡啶、氯代吡啶、氨基吡啶系列；营口中海精细化工厂N-乙基吡啶酮毓；武进江春化工厂烷基吡啶系列；浙江华义医药化工有限公司的药物用中间体吡啶系列；武进腾帆精细化工厂氰基和硝基吡啶系列、河南台前县香精香料厂的3-甲基吡啶系列等等。

国内具体能够生产的吡啶系列产品有3-甲基吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2-氯-4-氨基吡啶、2-氯-3-氰基吡啶、2-氯-4-氰基吡啶、2-乙烯基吡啶、2-氯吡啶、2，6－二氯吡啶、3，5－二氯吡、2，3，5，6-四氯吡啶、3-氯吡啶、2-溴吡啶、3-溴吡啶、2-羟基吡啶、2-巯基吡啶、2-氨基吡啶、3-氨基吡啶、4-氨基吡啶、3-羟基吡啶、吡啶硫铜盐、2-氨基-5-氯吡啶、2-氯-3-氨基吡啶、2-氯-4-氨基吡啶、2-氨基-6-甲基吡啶、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-6-甲醛吡啶、2，3，5-三甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2-氰基-3-甲基吡啶、2-羟甲基-4-硝基-3-甲基吡啶、2-羟甲基-3，5－二甲基-4-硝基吡啶、2-羟甲基-3，5-二甲基-4-甲氧基吡啶、4-硝基-2，3-二甲基吡啶-N-氧化物、五氯咄啶、3，6-．二氯吡啶甲酸、吡啶盐酸盐、2-氯甲基-3，5-二甲基-4-甲氧基吡啶盐酸盐、N-乙基吡啶酮等。

吡啶

吡啶汉语拼音：bǐdìng英文名称：pyridine中文名称2：氮(杂)苯CAS No.：110-86-1分子式：C5H5N分子量：79.10吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。

可以看做苯分子中的一个（CH）被N取代的化合物，故又称氮苯。

吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。

[编辑本段]物理性质外观与性状：无色或微黄色液体，有恶臭。

熔点(℃)：-41.6沸点(℃)：115.3相对密度(水=1)：0.9827折射率：1.5067（25℃）相对蒸气密度(空气=1)：2.73饱和蒸气压(kPa)： 1.33/13.2℃闪点(℃)：17引燃温度(℃)：482爆炸上限%(V/V)：12.4爆炸下限%(V/V)： 1.7溶解性：溶于水、醇、醚等多数有机溶剂。

与水形成共沸混合物，沸点92～93℃。

（工业上利用这个性质来纯化吡啶。

）[编辑本段]化学性质吡啶及其衍生物比苯稳定，其反应性与硝基苯类似。

典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上，但反应性比苯低，一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。

吡啶是一个弱的三级胺，在乙醇溶液内能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。

工业上使用的吡啶，约含1%的2-甲基吡啶，因此可以利用成盐性质的差别，把它和它的同系物分离。

吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。

吡啶比苯容易还原，如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。

吡啶与过氧化氢反应，易被氧化成N-氧化吡啶。

[编辑本段]用途除作溶剂外，吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品（包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等）的起始物。

吡啶还可以用做催化剂，但用量不可过多，否则影响产品质量。

[编辑本段]来源（合成方法）吡啶可从天然煤焦油中获得，也可由乙醛和氨制得。

吡啶及其衍生物也可通过多种方法合成，其中应用最广的是汉奇吡啶合成法，这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。

吡啶类化合物市场前景广阔

吡啶类化合物市场前景广阔吡啶类化合物作为化学工业，特别是精细化工的重要原料，主要应用于医药中间体、农药中间体、饲料添加剂等多个领域。

吡啶类化合物品种繁多，目前工业化生产的约有70多种，正在研究的还有30多种，具有良好的发展前景。

产能增长迅速全球吡啶类化合物生产主要集中在美国、欧洲、日本和我国，约占全球吡啶类化合物总产量的86.75％以上。

2001年，南通醋酸化工厂与美国瑞利公司合资建设了1套1.1万吨/年(纯吡啶0.8万吨/年，3-甲基吡啶0.3万吨/年)采用合成法生产吡啶和三甲基吡啶的生产装置，这是我国吡啶生产方法与技术改进的一大突破。

按合同，其中0.5万吨纯吡啶将供给先正达公司在南通的农药厂，0.3万吨供给亚洲市场。

该装置的投产在较大程度上改变了我国吡啶系列产品一直依赖进口的局面，同时也推动了吡啶下游产品的开发和生产。

2004年，红太阳集团有限公司在南京投资1.95亿元建设0.8万吨/年吡啶及其行生物项目，计划2006年投产。

预计2010年我国吡啶类化合物的总生产能力将达到2万吨/年，其中合成法占95％。

消费领域拓宽20世纪80年代至90代年初我国吡啶类化合物的使用范围较窄，只有3个品种，市场年需求量约1500吨，原料基本依靠进口。

90年代中后期，我国企业对精细化工产品的开发力度加大，市场对吡啶系列产品的需求也随之显著增加，年需求量增长到1万吨左右，2003年吡啶类化合物实际消费量为l.054万吨。

目前，我国吡啶类化合物主要用于农用化学品，用量占50%；其次为食品/饲料添加剂，用量占20％；日用化学品占15％；医药占10％；染料和其他中间体占5％。

根据目前我国吡啶类化合物的消费现状与发展趋势，可以将吡啶类化合物的消费领域归纳为4个方面，即医药及中间体、农药及中间体、化工中间体、染料(详见表1)。

表1. 我国吡啶类化合物生产厂家代表性产品代表性厂家医药及中间体氟哌酸上海第二制药厂、南京制药厂、东北第六制药厂、河南平原制药厂维生素A 上海第六制药厂、东北第六制药厂抗肿瘤药物上海第十二制药厂、沈阳药学院制药厂、浙江仙居制药厂地塞米松天津药业公司、上海第十二制药厂乙酰螺旋霉素大连制药厂、苏州第二制药厂、四川制药厂、湖南岳阳制药厂烟酸/烟酰胺广州龙沙公司异烟酸上海第三制药厂、广州第三制药厂溴化十五烷基吡啶石家在制药厂、湖南慈利县化工厂2-乙烯基吡啶上海第二制药厂、上海中药一厂、广州第七制药厂等农药除草剂先正达南通作物保护有限公司、湖北沙隆达、门农化有限责任公司、浙江农化工有 (百草枯、敌草快) 限公司、红太阳集团有限公司杀虫剂(吡虫啉、啶虫眯) 红太阳集团有限公司、江苏先胜集团有限公司化工中间体氯代吡啶环球精细化工公司五氯吡啶温州币龙弯农药厂2-乙烯基吡啶(用于生产助剂) 河北斌扬集团山海关万通助剂厂、慈溪市昌之海胶乳有限公司染料N-乙基吡啶酮系列(先进还原染料中间体) 营口中海精细化工厂可溶性还原染料(27个品种中有11个品种目前依赖进口净进口量逐年增加) 上海染料三厂、吉化公司染料厂、北京染料厂等。

几种吡啶类化合物的合成工艺概况

啶甲酸，获得较高的产率。中国专利Ｃ１１２８报道了硝酸氧化３甲Ｎ１４８Ａ一
基吡啶制备烟酸的工艺。它是先将３甲基吡啶与硫一酸混合形成硫酸吡啶盐，后在１５１５Ｃ人６％然８－９￣通８
７％的硝酸水溶液，化０５ｈ冷却，４％氢氧化０氧．，用０
钠的水溶液中和，ｐ＝．，出烟酸，调Ｈ３４析产率９％。中０国专利Ｃ３５Ａ报道了硝酸氧化烟碱制备烟酸Ｎ１５１８２的工艺。是将烟碱在常温下分批投入到浓度为８％它５的硝酸中，成硝酸尼古丁盐，后用热蒸气加热反形然
转移催化剂，高锰酸钾氧化２甲基毗啶制备一用一吡
异烟酸。它们都是医药、药和染料的中间体。烟酸农异的衍生物异烟酰肼（米封）异烟酰腙用做抗结核雷和
药物。烟酸存在于生物体内，与蛋白质结合，成辅它形
氧发生器，能大规模生产。不
１１化学试剂氧化法．
化学试剂氧化法包括高锰酸钾、氧和硝酸做氧臭
化剂氧化。这类方法是实验室中氧化烃类、制电解氧化烷基吡啶制备吡啶甲酸，阳极电解液是
维普资讯
２６
医药化工
２０￣９月０８
匿
几种吡啶类化合物的合成工艺概况

吡啶及吡啶农药前景看好

约了下游产品的开发
近年来．内吡啶类农药发展迅猛，作为全球第四与应用。者认为，国其笔我
代新型农药，不仅高效、低毒、持效期长，而且对人及生物国吡啶与吡啶类农药
有良好的环境相容性，合农药的发展要求和趋势。由于企业要想有大的进展符含吡啶的农药覆盖了杀虫剂、草剂、菌剂三大种类，和作为．必须进行观除杀技术、理三方面管导致了含吡啶环的化合物逐渐成为农药创制的主要方向念、之一。来三年，球吡啶类农药主要品种的消费毋增长的创新。未全
啶、一３甲基吡啶等５个品种。另外，山海关万通助剂厂的化合物的市场需求将乙烯基吡啶系列：津京福精细化工厂的氯代吡啶系列；会进一步增加，而当天上海松江天南化工厂的氨基吡啶系列：河北＿诺化工公前吡啶类化合物是我、］司的羟基吡啶、代吡啶、代吡啶、基吡啶系列；口国较为紧缺的精细化溴氯氨营
烟００２０ｔ投产，扩产至目前的２２万ｔ，并．／填补了国内合成法吡啶中烟酸／酰胺领域需求２０ — ５０，农药领域需求ａ
５０。未一的空白，其产品基本全部供应先正达公司，向国内厂１０ｔ随着国内吡啶类农药的快速发展，来市场对３但不

吡啶安全告知卡

吡啶安全告知卡【理化性状和用途】无色液体, 有难闻气味. 熔点:-41.6℃沸点:115℃闪点:20℃相对密度:0.978。

溶于水、醇、醚等多数有机溶剂。

主要用于制造维生素、磺胺类药、杀虫剂及塑料等。

【毒性及燃爆性】属低毒类。

短期暴露后刺激鼻、咽喉, 引起头痛、头昏、烦燥、不易入睡、恶心、呕吐;皮肤接触引起二度烧伤; 蒸气和液体接触可灼伤眼睛; 食入2--3ml引起食欲下降、恶心。

长期暴露损伤肝、肾、中枢神经, 导致死亡.易燃、易爆。

爆炸极:1.8%--12.4%。

其蒸汽与空气混合后形成爆炸性气体，遇明火、高热引起燃烧爆炸。

【个人防护】严禁烟火; 穿防护服, 戴护目镜, 尽量避免皮肤、眼睛接触; 选用适当呼吸器; 定期进行肺功能检查。

【储存、运输及使用】避免与强氧化剂(氯、溴、氟)、强酸(盐酸、硫酸、硝酸)、氯磺酸、马来酐等接触; 严禁烟火; 含有23升以上本品的金属容器应着地扎牢; 开启和关闭容器时须使用无火花工具; 储存处配备防爆电子工具和装置。

【应急处理】眼睛、皮肤接触:立即用水冲洗。

吸入:将患者移至新鲜空气处, 施行呼吸复苏术。

食入:就医, 给大量水催吐。

用干粉、二氧化碳、泡沫灭火剂。

【应知应会】吡啶为无色液体, 有难闻气味。

属低毒类。

短期暴露后刺激鼻、咽喉, 引起头痛、头昏等，但易燃易爆。

穿防护服, 戴护目镜, 尽量避免皮肤、眼睛接触。

避免与强氧化剂、强酸、氯磺酸、马来酐等接触; 严禁烟火。

眼睛、皮肤接触:立即用水冲洗。

三氯化铁（FeCl3）【理化性状和用途】理化性状和用途: 三氯化铁为黑褐色固体, 熔点为306℃, 沸点为319℃, 易溶于水, 不溶于甘油, 易溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙醚。

主要用于饮水和废水的处理剂, 染料工业的氧化剂, 有机合成的催化剂和氧化剂。

【毒性及燃爆性】吸入本品粉尘对整个呼吸道有强烈刺激腐蚀作用, 损伤粘膜组织, 引起化学性肺炎等。

对眼有强烈腐蚀性, 重者可导致失明。

吡啶介绍

吡啶产品简介一、用途：主要用作医药工业的原料，用作溶剂和酒精变性剂，也用于生产橡胶、油漆、树脂和缓蚀剂等2-氯吡啶2,6-二氯吡啶2-氨基吡啶N,N'-二环己基碳二亚胺吡啶三唑酮硫双灭多威百草枯还原灰M 可溶性还原蓝IBC 盐酸洛美沙星恶丙嗪维生素D2 甲睾酮醋酸氢化可的松氟他胺危险。

二、理化性质中文别称：一氮三烯六环、氮杂苯、氮环、杂氮苯：英文名Pyridine英文别名Pyridine anhydrous; Azabenzene; Pyridin; Pyr分子式C5H5N分子量79.10CAS号110-86-1凝固点：一42℃沸点：115．3℃液体密度(26℃)：978kg／m闪点：-20℃自燃点：482．2℃折射率(20℃)： 1. 5092爆炸极限：1．8％～12．4％(体积)外观无色微黄色液体，有恶臭含量99.99%熔点115.3℃~116℃在常温常压下吡啶为具有使人恶心的恶臭的无色或微黄色易燃有毒液体。

能溶于水、醇、醚及其它有机溶剂。

其水溶液呈微威性。

遇火种、高温、氧化剂有发生火灾的危险。

与硫酸、硝酸、铬酸、发烟硫酸、氯磺酸、顺丁烯二酸酐、高氯酸银等反应剧烈，有爆炸的危险。

其蒸气与空气能形成爆炸性混合物。

三、生产方法吡啶可以从炼焦气和焦油内提炼。

汉奇吡啶合成法：这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。

主要原料:37％甲醛，乙醛，液氨、丙酮等。

但合成技术上很难突破，被美国等跨国公司垄断全球半个多世纪，我国曾组织专家历经五个五年计划攻关未果。

目前，吡啶国内市场需求很大，目前主要依赖于进口，其吡啶项目生产工艺极其复杂，约有100多道工序。

唐教授：在目前的工业化生产中,催化合成的工艺主要是以甲醛、乙醛和氨气为原料通过缩合反应实现的。

可通过改变原料中醛的种类或反应物的比例来调整产物的种类和产物的量。

卤代吡啶类化合物的合成及应用

徐杰教授中科院大连化学物理研究所精细化工研究室主任1958年10月生。

博士，教授，博士研究生导师，《催化学报》编委。

1981 年12月大学毕业获学士学位，1988年6月获硕士学位，1998年11月大连化学物理研究所毕业获博士学位。

1991年11月破格晋副教授；1994年2月～1995 年3月应邀赴美国Tr uman University作访问学者；1995年11月破格晋教授；2000年11月评为博士研究生导师，2003年起担任。

近年来主要从事烃类选择氧化、催化加氢和催化氟氯化等领域的基础与应用研究，先后主持和承担中石化“环己烷催化氧化合成环己酮新技术研究”(已结题)、中石化“苯加氢合成环己烯”(已结题)、国家863-2“空间飞行器阻燃防火材料探究”(已验收)、国家高技术发展计划(863)项目“用于清法生产的烃类选择氧化催化新材料”(在研)、自然科学基金重点项目“环境友好选控催化氧化生产己内酰胺中间体新方法” (在研)等项目，已发表、交流研究论文140余篇；发明专利44件；合著1部：鉴定成果5项；多次获得科研奖励。

Prof．Xu JieDir ec tor,Fine C hem istry Office of Dalian Institute of C hemistry and P hysic s,theChinese Acade myofSciencesMr．Xu was born in O c tober 1958．He is a doc tor,pr ofes s or,tutor ofdoc tor al stud ents and m ember of th e Editorial B oard of“Catalysis Journal”．He gr aduat ed fr o m u ni v er si ty with a bac helor's degree in Dec ember1981 a n d wo n a mas ter‟s degree in J une 1988 and a doctor‟s degr ee in Dalian Institute and Phys i c s in Nov ember1998．He was promoted to associated pr ofes s or i n November ofChemis try1991。

重要农药中间体3-甲基吡啶

品的制剂由于溶剂和助剂价格上涨也水涨船高，如
８％敌敌畏（００３０毫升）每件上涨１０元；５１％三唑酮（０毫升）件上涨５元；８２０每４％毒死蜱（０１０毫升）售零价从１上涨到１元，％氟氯氰菊酯水剂（００元２５２０毫升）的零售价从ｌ上涨到ｌ４元５元。南永胜县农资公云司的肖经理介绍，药门店储备的农药都没涨价，用农而现款去购买的品种都涨价了。在国产农药价格上涨的
格的提升已势不可挡。令产能严重过剩的产品价格反弹乏力。大部分大宗常｛３４啶虫脒和新型杀虫剂烯啶虫胺、０、噻虫啉的中间
２氯一一规农药品种的价格仍在去年第四季度的价位上徘徊．ｉ体；一５三氟甲基吡啶是合成除草剂稳杀得和精
在市场热销的原药品种价格上涨后，作为终端产
Hale Waihona Puke 低、药效高的百草枯带来了市场前景，但百草枯使用面积远不如草甘膦，主要是因为抗百草枯的转基因作物研究较少。这使产能严重过剩的百草枯原药价格持续走低。目前原药价格为１８元，．万３而去年同期的价格为１５万元，．５下降幅度为ｌ％。据了解，２近期原药价格下降的品种还有乙草胺、莠去津、甲维盐等。
４０８０吨左右，００年全国使用量和出口量合计２０２１４０

含吡啶、哌啶、嘧基团的“三啶”类农药品种

啶虫脒
H2 C N Cl N N S CN
C=CHNO2
烯啶虫胺
噻虫啉
哌虫啶是我国华东理工大学创制，并和江苏克胜集团开发的新烟碱类杀虫剂。
CH3 O2N H2 C N Cl N N OCH2CH2CH3
哌虫啶
以上新烟碱类杀虫剂的主要吡啶类中间体为3-甲基吡啶。其亦可由双环戊二烯环合法合成，由于 3-甲基吡啶的原料来源及后续分离问题，现我国吡虫啉的生产大多采用此路线。
用于禾谷类作物防除主要禾本科杂草及大多阔叶杂草。其吡啶中间体为2-羟基-6-(三氟甲基)吡啶酸，该中间通过环合法制取。
烟嘧磺隆（nicosulfuron）
O N(CH3)2 N SO2 NHCNH O N OMe OMe N
用于玉米田防除一年生和多年生阔叶杂草。吡啶中间体为2-氯吡啶酸。
N Cl N CH3 H3C CH 3 O
吡啶原料为2-氯-4-甲基吡啶
（12）其他品种其他品种还有氯甲基吡啶、氯吡呋醚、定菌清、帕里醇、万亩定、溃疡灵、吡菌硫、哒菌清等。不作统计及介绍。
3. 除草剂含吡啶基除草剂品种共24个，正在开发3个（1）磺酰脲类（共6个）磺酰脲类是除草剂中的一个大类，内有一些含吡啶基的品种。如啶嘧磺隆、氟啶嘧磺隆、唑嘧磺隆、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、三氟啶磺隆。
Cl N O N H H3C Cl N N Br O N H
氯虫苯甲酰胺
此二药剂对鳞翅目害虫具特效，其吡啶类中间体为2,3-二氯吡啶制取3-氯-2-肼基吡啶。
Cl N O N H H3C N N Br O N H
氰溴虫酰胺
CN
（8）烟酰胺类1个——氯啶虫酰胺（flonicamid）

吡啶应用领域

吡啶的应用领域吡啶类化合物吡啶类化合物作为化学工业，专门是精细化工的重要原料，应用范围很广，涉及医药中间体、医药制品、农药、农药中间体、饲料和饲料原料及其它多项领域。

表吡啶类化合物的应用领域表纯吡啶是重要的溶剂，可用于制造维生素、中枢神经兴奋剂、抗菌素和一些高效农药和还原染料，其具体应用实例有：（1）医药：为氟哌酸，维生素A、D2、D3，头孢4号等40余种经常使用药的合成原料。

（2）农药：用作高效除草剂百草枯、杀草快、敌草炔、吡氟禾草灵（稳杀特），高效杀虫剂氯氟脲（定虫隆，兼有杀虫和不育功能，对人体无害）的合成。

（3）染料：合成可溶性还原紫14R等10个品种及活性翠蓝KN-G、阳离子艳黄10GFF等。

3-甲基吡啶3-甲基吡啶是最重要、也是应用最为普遍的吡啶衍生物产品。

3-甲基吡啶既是合成吡啶类香料的重要中间体，又是制备吡啶类农药的重要中间体，同时，也是合成抗糙皮病的维生素、烟酸、烟酰胺等的原料，亦可作溶剂、酒精变性剂、染料和树脂中间体，用来生产橡胶硫化增进剂、防水剂和胶片感光剂添加物等。

在农药工业中能够合成除草剂吡氟禾草灵、吡氟草胺、羟戊禾灵、烟嘧黄隆、啶嘧黄隆等；合成的杀虫剂包括吡虫啉、定虫隆、烯啶虫胺、噻虫啉、啶虫咪、TI-304 等数十个品种，合成的杀菌剂包括啶斑肟、氟啶胺等，杀鼠剂灭鼠安、灭鼠腈、灭鼠优等。

其中吡氟禾草灵是美国、日本等除草剂的主导品种。

吡虫啉是目前全世界高效新型杀虫剂的三大品种之一，这两个品种2001年全世界销售额均冲破2亿美元。

另外许多农药已形成系列产品，如系列含吡啶拟除虫菊酯、含吡啶二芳醚类除草剂、含吡啶磺酰脲类除草剂、含吡啶苯甲酰脲类杀虫剂、含吡啶的烟碱硝基烯类杀虫剂等新型农药。

最近几年来，国内甲基吡啶衍生物进展迅速，农药领域对3-甲基吡啶的需求增加迅速，吡啶类农药正在成为消费热点。

尽管目前国内吡啶类农药对3-甲基吡啶的绝对需求量还不是专门大，但以后前景超级看好，年需求增加速度将达15%以上。

吡啶及其衍生物.ppt

气提气经冷却分出氨和N2，催化剂和冷凝液。
催化剂去再生塔再生后循环使用。冷凝液经萃取、精馏（4个精馏塔）。
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精馏塔制得产物： 2-甲基吡啶、 2-甲基-5-乙基吡啶。另外一些副产物如4-甲基吡啶和二甲基吡
啶等。
2-甲基吡啶与2-甲基-5-乙基吡啶比例与反应时间、压力、催化剂的浓度等有关。
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乙醛氨
常压、350-500℃，Al2O3为催化剂
气体
预热
催化反应
冷凝
工艺
精制
分馏
过
程
2-甲基吡啶 4-甲基吡啶
含量:99.2% 收率40-60%
脱水
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乙醛与氨气相反应与乙醛、甲醛和氨气相反应所用的催化剂基本相同，
可以设计一套装置进行两种反应的生产，意大利Montecation公司就有一套装置生产
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⑤丙酮与丙烯腈反应
丙烯腈与过量的丙酮以伯胺及弱酸催化、在 180℃及2.2 MPa（表压）条件下进行液相反应，主要得到单氰乙基产物。
后经者氰在基的H2还流原下、经环过化含及钯脱催氢化，剂得的到气2相-甲反基应吡器，啶。
O CH3CCH3 + CH2=CHCN
O CH3CCH2CH2CH2CN
N
CH3
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三 3-甲基吡啶 3-Methylpyridine
（1）性质，无色油状液体，有不愉快的气味，能与水，乙醇、乙醚混溶。
别名：β-甲基吡啶、3-皮考林。
分子式：C6H7N，
分子量：93.13，
CH3
结构式：
N
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基本物性数据如下：
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有毒，液体和蒸气刺激皮肤和粘膜，能使神经中枢麻醉，可引起流泪、咳嗽、不适、眩晕、头痛、疲劳、呼吸频繁、四肢震颤、麻醉和昏睡等症状。

含吡啶废水的去除方法应用进展

第42卷第16期• 204 • 2 0 16 年 6 月山西建筑SHANXI ARCHITECTUREVol.42 No. 16Jun.2016•绿色环保•延&节能•文章编号：1009-6825 (2016)16-0204-02含吡啶废水的去除方法应用进展王慧斌(山西省城乡规划设计研究院，山西太原030001)摘要:综述了近几年去除吡啶的新方法，介绍了吸附法、光催化氧化法、缺氧反硝化法、高效降解菌法处理吡啶的研究进展，并描述了各种方法的降解特点,对降解吡啶的新方法进行了展望。

关键词：吡啶，高级氧化，吸附，缺氧反硝化中图分类号:X703 文献标识码:A〇引言吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环有机化合物，是一种重要的工业原料，广泛应用于化工、医药工业、木材防腐以及印染、农药生产等行业，也是一种致癌、致畸、致突变的环境污染物。

吡啶是含氮杂环化合物的代表，结构上的氮原子有较大的电负性，可以吸引环上的电子而变成缺电子体系，从而具有较强的极性，且吡啶很难被空气氧化，因此对吡啶的无害化处理过程非常困难。

进人21世纪以来，国家对生态环境保护日益重视，对废水排放标准及区域废水排放总量控制日趋严格，为了保证应用吡啶相关行业的可持续发展，含吡啶废水治理技术也不断呈现出新的思路，笔者对近年来处理吡啶废水的新方法以及方法的优缺点做了介绍。

1高级氧化方法高级氧化技术可将生化性差的大分子难降解物质直接矿化或通过氧化提高污染物的可生化性，高级氧化技术引起了越来越多的关注，其中，光催化降解和F e n to n氧化法对吡啶的降解效果显著。

F e n to n法在处理难降解有机污染物时具有独特的优势，是一种很有应用前景的废水处理技术。

徐之寅等采用F e n to n氧化法处理含吡啶有机废水，实验发现:p H值为4,30% H202投加量为3.5 m i y L，Fe2+与 H202 摩尔比为 1:20,反应时间为 2.5 h，Fem〇n 氧化反应效果最佳，大大提高了吡啶废水的可生化性。

公司吡啶项目分析

公司吡啶项目分析吡啶产品用途吡啶和吡啶碱属于含氮杂环化合物，包括纯吡啶以及烷基取代的吡啶化合物。

广泛用于农药、医药、饲料添加剂等领域。

吡啶和吡啶碱可从煤焦油中提取，目前主要用合成发生产，合成法的产量占总产量的95%以上，目前吡啶的生产主要集中在西欧、美国、日本、中国、中国台湾。

吡啶和吡啶碱主要用作化工原料和有机溶剂。

目前使用吡啶的农药品种有30 多种，如百草枯、敌草快、毒死蜱、稳杀得等。

合成的医药品种有50 多种，如磺胺、青霉素、维生素、可的松等。

吡啶和吡啶碱也是生产饲料添加剂烟酸的主要原料。

吡啶国内外生产情况国外生产情况目前国外吡啶生产主要集中在欧洲、美国和日本，全球吡啶和吡啶碱的产量为9 万,主要生产厂家是瑞利公司和龙沙公司。

图表二：国外主要吡啶和吡啶碱生产企业公司能力(t/a)Reilly Industries,Inc 50000Nepera Inc 13600DSM Special Products BV 4200Lonza AG 32000Schenectady Europe Ltd 2000RUTGERS VFT AG 1000Koei Chemical Company,Ltd 10000aicel Chemical Industries Ltd 4000Nippon Steel Chemical Company 2000料来源: 中化国际咨询公司国内生产情况我国以前吡啶主要来自炼焦的副产回收，由于焦化产品中的吡啶含量低，回收成本高，粗轻吡啶的产量只有200t 左右，粗轻吡啶经加工成为纯吡啶的收率约为45%。

2001 年美国瑞利公司与南通醋酸化工厂合资新建的年产11000t 吡啶生产装置投产，改变我国无合成吡啶的历史。

2006 年2 月南京红太阳集团有限公司年产12000t 吡啶生产装置投产,标志中国具备独立生产吡啶的能力。

同时我国台湾长春石化公司有一套年产6000t 吡啶的生产装置。

吡啶材料介绍

吡啶系列产品主要包括纯吡啶和合成产生的低碳烷基取代物3-甲基吡啶、2-甲基吡啶和4-甲基吡啶，主要用做下述三类衍生物的生产原料：百草枯、杀草快和敌草快等除草剂、烟酸、烟酰胺、农药中间体三氯代吡啶。

纯吡啶是重要的溶剂，可用于制造维生素、中枢神经兴奋剂、抗菌素以及一些高效农药和还原染料，其主要应用有：1）医药：为氟哌酸，维生素A、D2、D3，头孢4号、心脑血管用药、抗动脉硬化剂等40余种常用药的合成原料。

2）农药：用作高效除草剂百草枯、杀草快、敌草快、吡氟禾草灵，高效杀虫剂氯氟脲（定虫隆，兼有杀虫和不育功能，对人体无害）的合成原料。

3）染料：合成可溶性还原紫14R等10个品种及活性翠蓝KN－G、阳离子艳黄10GFF等。

3-甲基吡啶既是合成吡啶类香料的重要中间体，又是制备吡啶类农药的重要中间体，也可用来生产合成吡氟禾草灵(稳杀得)的关键中间体2-氯-5-三氟甲基吡啶。

稳杀得是用来防治稗科杂草的选择性芽后除草剂，适用于大豆、棉花、油菜等大田作物。

美国、日本等国已将它提升为除草剂的骨干品种；3-甲基吡啶还可作溶剂、酒精变性剂、染料和树脂中间体，用来生产橡胶硫化促进剂、防水剂和胶片感光剂添加物等。

在医药行业中, 3-甲基吡啶用于合成烟酸、烟酰胺、兰索拉唑、维生素B、尼可拉明和强心药等。

兰索拉唑主要用于食管炎和十二指肠溃疡的短期治疗，与奥美拉唑相比，兰索拉唑具有更好的疗效、较少的副作用和更强的稳定性。

我国幅员辽阔，拥有耕地面积近15亿亩，播种面积为亿亩次，根据我国农业发展和农药行业现状，“十二五”期间我国农药行业发展的指导思想是：深入贯彻落实科学发展观，适应国内外形势新变化，以加快转变农药工业发展方式为主线，以满足国内农业生产需要为主要任务，着力提高农药科技创新能力，调整产品结构，提升质量和档次，优化产业布局，加快农药企业兼并重组，推动产业集聚和升级，切实保护生态环境，保障食品安全，促进农药行业长期平稳健康发展。

吡啶及衍生物

2-氯-5-氨基甲基吡啶用途-1：
吡啶甲胺基硝基乙烯类杀虫剂
NO2 N H NH2 N H Cl N 壳牌公司 NO2 N Cl N Nitenpram (TI-304) NO2 N H Cl N NH N 日本武田公司 NH Cl N acetaniprid 吡虫清 1996 S Cl N N Cl N N CN 日本曹达公司
O N O N HN CO2H N NH O
Cl N Cl
4α-integrin抑制剂(抗肿瘤生长剂)
吡啶氯化物用途-4：
Cl Cl N
Cl Cl
Cl Cl N
Cl OH
Cl Cl N S
Cl O P
OC2H5 OC2H5
chlorpyrifos 毒死蜱广谱、高效、低残留、低抗药性有机磷杀虫剂世界上产量最大的农药品种之一
吡硫霉净
吡啶氯化物用途-2：
杀菌剂吡扎地尔(pirozadil),降血脂、抗血小板聚集药物 Cl N Cl 麝香吡啶（香料）
吡啶氯化物用途-3：
N Cl HN Cl O
治疗认识混乱症药物 OMe
O N N H N N
Cl N N O Cl
N
Cl N
Cl
N Cl CN N 高效低毒杀虫剂
O
3,5-二氯吡啶 Protein Kinase阻碍剂
Cl S
Cl N F
CF3
除草剂
Cl N NC N 除草剂 N
CF3
其它吡啶衍生物-1
2-氨基-3-甲基吡啶是重要的有机中间体 ,可用于合成抗哮喘药、抗菌药、止痛剂、抗爱滋病毒药 ;也是一氧化氮合成酶抑制剂
N
NH2
2-氨基-5-氟吡啶作为合成LBM415的中间体， LBM415即(2S)-N-(5-氟-1-氧-2-吡啶基)-1-[(2R)-2[(甲酸基羟氨酸)甲基] -1-己氧基]-2-氮杂戊环甲酰胺的镁盐，对体外肽脱甲酰基酶(PDF)表现出极强的抑制性，同时在肌体内表现出良好的抗菌活性，能有效地阻止已对其他抗菌药物产生抗药性的致病菌的应变，具有发展成为治疗多种细菌感染病的抗菌药物的潜力.

吡啶的应用领域

吡啶的应用领域4.1 吡啶类化合物吡啶类化合物作为化学工业，特别是精细化工的重要原料，应用范围很广，涉及医药中间体、医药制品、农药、农药中间体、饲料和饲料原料及其它多项领域。

表4.1 吡啶类化合物的应用领域表吡啶分类产品名称产品用途合成农用化学品除草剂（百草枯、敌草炔、毒莠定）除田间杂草，控制水生杂草杀虫剂（毒死蜱、甲基毒死蜱、菊酯）广谱杀虫剂，高效、低毒家用卫生杀虫剂合成吡啶硫酮盐吡啶硫酮锌或2-羟基吡啶-N-氧化物锌盐广谱抗菌剂，可杀革兰菌、真菌，是国际通用的去头屑洗发水的剂等等。

合成季盐十六烷基吡啶翁氯化物生产簌口水、护发品调节剂、相转移催化剂合成新型高分子化合物聚4-（3-吡咯啉基）吡啶（带有高效酰化催化剂基团）合成哌啶双吡啶基双秋姆四硫醚橡胶硬化促进剂N，N-二甲基吡啶翁盐氯化物植物生长调节剂树脂产品环氧固化剂有机合成产品基团保护剂、特殊溶剂合成染料蓝色基BB、蓝色基RR、分散蓝S-RB、可溶性还原灰IBL、可溶性还原蓝IBC等合成医药、医药中间体及其溶剂制头孢菌素、类固醇、磺胺的溶剂制抗组织胺类、解毒药用吡啶吸收氯制青霉素中用十五烷基溴化物作为蛋白质的沉淀剂提取金霉素时作破乳剂2-氯吡啶的亲核反应可生成抗阻胺剂、溴苯胺马来酸酯、氯苯胺马来酸酯这类吡啶衍生物在日化、医药方面有广泛应用二异焦酰胺治疗心率不齐药其它十二烷基吡啶翁盐氯化物人造丝纺织的润滑剂多种衍生物前体（如：吡啶-N-氧化物、吡啶翁过氯化物、苯基吡啶翁氯、卤代吡啶、氨基吡啶等）2-甲基吡啶合成农用化学品杀虫剂、除草剂、杀真菌剂、抑制球虫生长药合成化工中间体2-乙烯基吡啶，生产苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶三元共聚乳胶轮胎帘布胶黏剂、纤维与弹性体间的胶黏剂、汽车V形传送带、丙烯酸纤维共聚单体（助染剂）兽用驱虫剂化学合成中间体3-甲基吡啶合成烟酸/烟酰胺血管扩张药治疗视神经萎缩、视网膜病变VE烟酸酯、肌醇烟酸酯、甘露醇烟酸酯、尼可杀米等动物饲料添加剂合成农用化学品吡啶醚除草剂控制野草生长氟禾草灵、吡氟氯禾草灵旱田除草剂哌草丹水田除草剂吡虫啉适于种子处理和农作物种子包衣（可早期持续防治，后期叶面喷雾防治）4-甲基吡啶合成化工中间体、医药中间体4-乙烯基吡啶、异烟肼、异烟酸离子交换、金属回收悬浮剂、催化剂载体和抗结合核药等4-二甲氨基吡啶催化剂、小分子的4-二甲氨基吡啶已广泛用于医药、农药、染料纯吡啶是重要的溶剂，可用于制造维生素、中枢神经兴奋剂、抗菌素以及一些高效农药和还原染料，其具体应用实例有：（1）医药：为氟哌酸，维生素A、D2、D3，头孢4号等40余种常用药的合成原料。

笛柏试剂网：吡啶及其衍生物

目录价￥167.00 ￥668.00 ￥361.00 ￥1,011.00 ￥338.00 ￥1,183.00 ￥107.00 ￥268.00 ￥476.00 ￥1,523.00 ￥
K403002
2-Chloropyridine 3-氯吡啶
109-09-1 500mL 25mL 626-60-8 3-Chloropyridine 2,5-二氯吡啶 100mL 5g 16110-09-1 2,5-Dichloropyridine 2,6-二氯吡啶 25g 25g 2402-78-0 2,6-Dichloropyridine 吡啶三唑酮 100g 25g 6969-71-7 1,2,4-Triazolo[4,3-a]pyridin-3(2H)-one 2-羟基吡啶 100g
K102112
K102113
K10224
K102125
K102126
N-octylpyridinium hexafluorophosphate 溴化 N-乙基吡啶
K220016
K228002
K369003
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产品编号
2-氯吡啶
产品名称
CAS
包装 100mL
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吡啶与强酸可以形成稳定的盐，某些结晶型盐可以用于分离、鉴定及精制工作中。吡啶的碱性在许多化学反应中用于催化剂脱酸剂，由于吡啶在水中和有机溶剂中的良好溶解性，所以它的催化作用常常是一些无机碱无法达到的。吡啶不但可与强酸成盐，还可以与路易斯酸成盐。此外，吡啶还具有叔胺的某些性质，可与卤代烃反应生成季铵盐，也可与酰卤反应成盐。吡啶是目前杂环化合物中开发应用范围最广的品种之一，作为一种重要的精细化工原料，其衍生物主要有烷基吡啶、卤代吡啶、氨基吡啶等，其中农药占吡啶系列产品消费总量的 50％左右；饲料添加剂约为 30％；医药及其他领域占 20％。