分光光度法在煤灰成分分析中的应用研究

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DL-煤灰成份分析方法

12 12 12 12 15 20
21
3
DL
中华人民共和国电力行业标准 %前言
代替SD323-1989
本标准是根据《国家发展改革委关于下达 2003年修制定电力行业标准计划项目的通知》（发改办工业 [2003]873号）下达的任务对 SD 323-1989 《煤灰成分分析方法》进行的修订。煤灰成分是动力用煤的重要特性指标。它是锅炉设计和预测锅炉结渣及电厂粉煤灰综合利用的不可缺少的数据。本标准与GB 1574-1995煤灰成分分析方法、GB 4634-1996煤灰中钾、钠、铁、钙、镁、锰相比，主要区别如下： ——采用氟硅酸钾容量法测定煤灰中硅； ——采用氧化铝与二氧化钛的联合测定法（EDTA-苦杏仁酸法）测定煤灰中铝、钛； ——采用原子吸收分光光度法（四硼酸锂碱熔法）测定煤灰中钾、钠、铁、钙、镁、锰、铝、钛、硅； ——采用原子发射光谱法（四硼酸锂碱熔法）测定钾、钠、铁、钙、镁、锰、铝、钛、硅、硫、磷；
3.2.5 高氯酸（GB623）
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DL
中华人民共和国电力行业标准
代替SD323-1989
3.3 煤灰样品准备方法取出5g~30g分析煤样(飞灰、炉渣) (按灰分多少选定)按GB/T 212中灰分的测定方法进行灰化，其灰量应不少于1.5g~2g。将上述灰样置于玛瑙研钵中研细，使之全部通过孔径71μm试验筛，然后放入灰皿内，于（815±10）℃的高温炉灼烧1h，取出在空气中冷却5min，放入干燥器中冷却至室温后称量，直至恒重（灰样质量变化不超过千分之一）后装入磨口瓶中，并存放于干燥器中以备熔（溶）样。对于存放的灰样，在熔（溶）样前，应在（815±10）℃的高温炉中重新灼烧1h直至恒重。称样前应充分混合。 3.4 熔融和溶解方法 3.4.1 酸溶法 3.4.1.1 氢氟酸-高氯酸酸溶法此方法适用于原子吸收分光光度法（空气-乙炔火焰法）测定煤灰中钾、钠、铁、钙、镁、锰，分光光度法测定煤灰中磷。称取灰样0.1g±0.01g,精确至0.0002g，于聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿，加

探讨煤灰成分及其应用

探讨煤灰成分及其应用1 概述关于煤灰成分的分析方法我国曾在20世纪90年代中发布过一份较为完整的规章制度，但是随着科技的日新月异和社会发展，当下进行煤灰成分分析的方法又应当是怎样的呢，煤灰的应用又有哪些呢？本文通过煤灰分析以及煤灰应用的探讨将重点解决这两个问题。

2 现阶段煤灰成分分析方法概述2.1 计量单位现阶段煤灰成分分析中的计量单位的书写应当参照最新的《有关量、单位和符号的一般原则》进行，例如灰化温度的标准就应当是（815±10）℃。

而标准溶液浓度的表述方法应当是1mg/mL。

此外，煤灰成分分析中容量分析需要计算出标准工作液滴定度，质量浓度和物质量浓度的符号就应当是ρ和c。

最后，关于测定结果的表示应当以相应氧化物的分子式，即ω表示，原有的百分含量应当摒弃。

2.2 仪器设备在煤灰成分分析过程中，随着仪器设备的更新和技术发展，仪器设备中增加了对瓷坩埚、铂埚钳和灰皿的要求，废除了以往对于容量瓶、滴定管和移液管的规定。

2.3 灰样的制备灰样的制备需要注意灰化方法和冷却方法。

具体而言，在灰化方法上，通常都要使炉温保持在（815±10）℃之后，让其在炉门留15毫米和自然通风的条件下燃烧2小时。

在冷却方法上，马弗炉中的煤样需待灼烧到质量恒定后才取出，并让其在自然条件下冷却5分钟再转入干燥器当中进行冷却。

切忌将没有冷却的物品直接放入干燥器，否则在打开的时候会造成灰样飞溅，最终导致灰样报废。

2.4 参比溶液参比溶液往往是为了避免由器皿和试剂纯度而引发的分析误差，在传统的煤灰成分分析过程中对于参比溶液的要求比较严格。

但是，现阶段的煤灰成分分析方法中，广泛采用的是分光光度法，不需要采用参比溶液。

3 煤灰的主要成分和作用分析煤灰的成分不同，导致其主要组成成分也不同，而不同组成成分的化学性质也差异也很大。

加之煤灰本身就属于一种混合物，具有混合物的特性，所以煤灰主要组成成分的作用也是不同的。

拿氧化硅来说，其本身是一种无味、无毒、无嗅、无污染和无形的非金属氧化物，其自身具有一定的纳米效应，因此在材料中展现出了良好的消光、绝缘、增稠、补强、防流挂和触变等形式，广泛应用于塑料、橡胶、密封胶、黏合剂和涂料等相关高分子工业中。

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２０１５年第１２期（总第３２７期）
中闽高新技尜仑业
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ＮＯ．１２．２０１５
（ＣｕｍｕｌａｔｉｖｅｔｙＮＯ．３２７）
的化合物的总称，是花岗岩和土壤的重要组成部分。而硫酸盐则是一些金属离子和硫酸根离子共同组成的一种化合物，大多数硫酸盐都溶于水且是电解质。
飞溅，最终导致灰样报废。
Байду номын сангаас
．
１６１．
４三种煤灰成分的分析举例
的条件下燃烧２小时。在冷却方法上，马弗炉中的煤样需待灼烧到质量恒定后才取出，并让其在自然条件下冷
却５分钟再转入干燥器当中进行冷却。切忌将没有冷却的物品直接放入干燥器，否则在打开的时候会造成灰样
盐是氧、硅和钙、镁、铝、铁、钠、钾等其他元素构成
煤灰的成分不同，导致其主要组成成分也不同，而不同组成成分的化学性质也差异也很大。加之煤灰本身就属于一种混合物，具有混合物的特性，所以煤灰主要组成成分的作用也是不同的。
２现阶段煤灰成分分析方法概述
规定。
米效应，因此在材料中展现出了良好的消光、绝缘、增
稠、补强、防流挂和触变等形式，广泛应用于塑料、橡
胶、密封胶、黏合剂和涂料等相关高分子工业中。
氧化铝的特点是熔点高且不溶于水。故而煤灰在熔融的过程中它就充分发挥了 “ 骨架 ”的作用，直接提升了煤灰熔融的温度。例如煤灰的熔融温度往往是伴随着氧化铝的增加而增加、减少而减少。一旦氧化铝含量突破了４０％，煤灰软化温度将达￣１５ｏｏ ℃ 以上。

GB1574—2007《煤灰成分分析方法》解析

２１试剂．
灰成分测定中，对于容量分析，需计算标准工作液滴定度。仅以ＥＴＤＡ容量法测定氧化钙为例，计算滴定度时需用到标准工作液的浓度，该浓度是质量浓度，其符号在两个标准中不同，１９９５版标准（公式１）是Ｃ０７版标准（５，２０公式１）是ｐ６。根据Ｇ１２８９３２物理化学和分子物Ｂ３０． —１９【《理学的量和单位》规定，质量浓度符号是ｐ，ｃ是物质的量浓度的符号。２３４测定结果的表示方法．．１９版标准测定结果均以百分含量表述，以９５相应氧化物的分子式表示。２００７版标准测定结果均以质量分数表述，以 ∞ （应氧化物的分子式）相表示。而百分含量是我国法定计量单位已经废除的
Ｇ／５４１９（灰成分分析》Ｇ／６４１９ＢＴ１７－９５煤（、ＢＴ４３－９６
《煤灰中钾、钠、铁、钙、镁、锰的测定方法（原子
吸收法）》和Ｇ／８５．３０２《煤浆质量ＢＴ１８６１ —２０水
281增加一种单独测定二氧化钛的方法26方法精密度1995版标准中规定了两种二氧化钛的测定方261表示方法法钛铁试剂分光光度法63和过氧化氢分光1995版以重复性和再现性表示2007版以重光度法752007版标准在此基础上又增加了复性限和再现性临界差表示
增刊
煤质技术
２１年６００月

浅谈如何用硅钼蓝分光光度法准确测定煤灰中的二氧化硅

浅谈如何用硅钼蓝分光光度法准确测定煤灰中的二氧化硅[摘要] 介绍了用硅钼蓝分光光度法测定二氧化硅时结果偏差的几个常见问题及其解决办法。

[关键词] 标准储备液质量温度速度1.前言煤质分析中灰成分分析是较为复杂、烦琐的一个项目。

煤灰成分主要以二氧化硅和三氧化二铝为主，二者占煤灰的70％～80％以上；由于二氧化硅所占比例较大，对灰成分含量的计算影响也很大。

由于受影响因素较多，新做此项目的化验人员感到很难掌握。

2.测定原理在乙醇存在的条件下，于0.1mol/L盐酸介质中，正硅酸与钼酸生成稳定的硅钼黄；提高酸度至2.0mol/L以上，以抗坏血酸还原硅钼黄为硅钼蓝，采用比色法测定二氧化硅含量。

3.影响因素3.1 二氧化硅标准储备液对工作曲线的影响在制备1mg/mL的二氧化硅标准储备液时，先准确称取光谱纯的二氧化硅0.5000g放入银坩埚中；加几滴乙醇湿润，加氢氧化钠4g，加盖；放入马弗炉中。

由室温缓慢升至650℃~700℃，灼烧15~20min，取出坩埚，迅速冷却，平放于250mL塑料杯中；加沸水约150mL，盖上表面皿，待剧烈反应停止后，洗净坩埚和盖。

实际操作中，清洗坩埚时，一般先用1+1的盐酸洗，然后再用热的蒸馏水冲洗。

这样洗出的坩埚洁白、光亮，非常干净。

但是，由于存在少量盐酸，一部分硅酸有可能会逐渐聚合起来。

这部分聚合的硅酸不能进一步参加反应，测出的吸光度容易偏低，导致绘出的工作曲线偏低。

通过清洗坩埚时加1+1盐酸与不加盐酸清洗坩埚所测出的吸光度对照数据如表1所示。

由表1可以看出，随二氧化硅含量增加，吸光度的差值越来越大，所绘出的工作曲线差别也大，容易造成二氧化硅含量偏低。

所以，在制备二氧化硅标准工作液时，不能用1+1的盐酸清洗坩埚，应将标准工作液保存在碱性介质中。

3.2 储备液中氢氧化钠的量对二氧化硅的影响用半微量法做储备液时，在30mL银坩埚中称取灰样，用几滴乙醇湿润，再加氢氧化钠2g。

由于氢氧化钠在空气中特别容易吸水，想称取2g氢氧化钠不太容易。

测定煤灰中常量灰分元素的几种分析法

赵冰等
[３]
论述了采用电感耦合等离子体发
剂镧或锶将待测元素从与干扰元素的结合中释放
射光谱法对煤灰中硅、铝、钙、镁、钾、铁、磷、钛、钠
出来ꎻ消除物理干扰的办法是在标准溶液中加入
９种常量元素进行测量ꎮ 采用的标液法与标灰法
的检出限范围分别为０. ０００３ ~ ０. ０１４１ｍｇ / Ｌ、
０. ０００６ ~ ０. ０１１３ｍｇ / Ｌꎬ两种方法的检出限差异
测定方法Ｘ荧光光谱法» 、ＧＢ / Ｔ４６３４—１９９６ « 煤灰中钾、钠、铁、钙、镁、锰的测定方法 ( 原子吸收分光光度
法) » ꎬ对大量测定煤灰灰成分的文献实验方法进行比较ꎮ 介绍了近年来常用的４种分析煤灰常规灰成分的方
法:常规国标的化学分析方法、Ｘ荧光光谱法( 融片法和压片法) 、原子吸收光谱法和电感耦合等离子发射光谱
等多种元素ꎻ采用原子吸收光谱仪测试氧化钾、氧
化钠、三氧化二铁、氧化钙、氧化镁等物质ꎻ采用常
规国标化学分析法测试煤灰中各元素ꎮ 采用Ｘ
磷、锰、钡１２种煤灰灰分ꎮ 煤灰熔融制成样片ꎬ并
准样品给定值推算出的结果计算出样品测试回收
率在９６. ７％ ~ １２０. ０％ ꎬ 满足检测量的需求ꎻ 同
测试煤灰灰分含量的方法有:采用电感耦合
物形式报出结果ꎮ 宋义等 [１] 论述了采用熔融制
等离子发射光谱法测试煤砂中铁、钙、钠、镁、铝、
片法测试煤灰中硅、铝、铁、钙、镁、硫、钛、钾、钠、
测试煤灰中的硅、铝、铁、钙、镁、硫、钛、钾、钠、磷
利用建立的标准曲线进行测量ꎬ 由测试结果与标
钾、钛、硅、硫、磷等多种元素ꎻ采用Ｘ射线光谱仪
法ꎮ 剖析各种方法的优缺点以及应用过程中的问题ꎬ从而根据自身情况选择相应的方法ꎮ

分光光度法快速测定粉煤灰水泥中粉煤灰含量

于掺ｎ种｝昆合材的水泥，则需要至少测出水泥中的
＋１）种氧化物含量。所有水泥都必须要检测其较为精确地掌握所用水泥中的混合材种类和掺量，（可以对后续矿物掺合料的选择和添加提供一个良好ｓＯ，含量，因此掺单一品种混合材时，除测定ｓ０，含的参考依据，并且防止混凝土配制中矿物掺合料与量外，只需选择测定水泥中另外一种氧化物含量，就水泥中的混合材掺量重合，导致了矿物掺合料的多可以经计算确定水泥中混合材含量；而若水泥中掺掺或误掺，无疑对保证混凝土生产质量和提高混凝有ｎ种混合材，则除测定ｓＯ，以外，还需测定水泥中
ＣｈｅｎＦａｎｇｊｉｅ ’ ，ＭａＢａｏｇｕｏ’ ，ＳｕｎＺｅｙｕ ’ ，Ｚｈａｎｇ× Ｉａｏｇａｎｇ（１．ｓｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏＩｙ０ｆｓｉｌｉｃａｔｅｍａｔｅｒｉａ１ｓｆ０ｒａＩｃｌｈｉｔｅｃｔｕｒｅｓ，Ｗｕｈａｎ
ｆ０肿ｕｌａｏｆｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆａｄｍｉｘｔｕｒｅ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｈａｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｏｆｈｉｇｈａｃｃｕｒａｃｙａｎｄｒａｐｉｄｏｐｅｒａｔｉｏｎ，ａｎｄｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｔｈｅ
ａｂｓｏ１ｕｔｅｅｎ・ｏｒｉｓ１ｅｓｓｔｈａｎ５％．

煤灰中氧化钙和氧化镁含量测定方法的优化

煤灰中氧化钙和氧化镁含量测定方法的优化摘要：我厂煤气化装置采用的是荷兰Shell煤气化技术，气化炉对煤质要求非常严格，因此选择合适的煤至关重要。

日常分析中，除了对煤进行工业分析外，还需要进行煤灰成分分析。

因为煤灰中硅铝比及钙镁等含量的高低，直接影响气化炉的长周期运行。

经过试验，我对煤灰中氧化钙和氧化镁含量的测定方法进行了优化，既提高了分析数据准确度和精密度，又缩短了分析时间。

关键词：煤灰成分、分析数据准确率、EDTA络合滴定法、原子吸收分光光度法、沉淀法+ EDTA络合滴定法1 煤灰成分分析的重要性我厂煤气化装置采用的是荷兰Shell煤气化技术，是以煤炭为原料，采用空气、氧气、二氧化碳和水蒸气为气化剂，在高温条件下进行化学反应将煤或煤焦中可燃部分转化为可燃气体即粗煤气，煤作为煤气化装置的主要原料，是决定生产能否平稳运行的主要因素。

煤的选择除需要了解煤的工业分析外，还需要了解煤中矿物质的组成，因为根据煤灰成分，大致可以推测原煤的矿物组成；也可以初步判断煤灰灰熔点的高低，进而推测煤灰的结渣性，预防煤在燃烧和气化过程中，由于堵渣而影响气化炉的正常运行。

2 煤灰中氧化钙和氧化镁测定方法的优化和比较现行国家标准GB/T 1574-2007《煤灰成分分析方法》中氧化钙和氧化镁含量测定有两种方法，分别是EDTA络合滴定法和原子吸收分光光度法，在试验过程中，我们发现以上两种方法都存在一定的缺陷，所以，经过反复试验，我们对EDTA络合滴定法进行了改进，得到了第三种分析方法，即沉淀法+EDTA络合滴定法。

本文主要是通过对这三种分析方法进行比较，选择出最优的分析方法。

三种方法的具体试验过程如下：2.1 EDTA络合滴定法2.1.1方法原理：氧化钙的测定：以三乙醇胺掩蔽铁、铝、钛、锰等离子，在pH≥12.5的条件下，以钙黄绿素-百里酚酞为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。

氧化镁的测定：以三乙醇胺、铜试剂掩蔽铁、铝、钛及微量的铅、锰等离子，在pH≥10的氨性溶液中，以酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙、镁合量。

5_Br_PADAP分光光度法测定煤灰中微量铀

第23卷,第3期光　谱　实　验　室Vol.23,No.3 2006年5月Chinese J ournal of Sp ectroscop y L abor atory May,20065-Br-PADAP分光光度法测定煤灰中微量铀林春(福建省龙岩红炭山708化工有限公司　福建省龙岩市　364014)摘　要　在pH8.2的三乙醇胺缓冲溶液中,有OP存在下,铀(Ⅵ)与2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PA DA P)生成红色络合物,其最大吸收波长为535nm,表观摩尔吸光系数1.0×105L·mol-1·cm-1,在含铀0—7 g/25mL浓度范围符合比耳定律。

方法灵敏度高,快速简便,用T BP萃淋树脂分离大量干扰离子,测定了煤灰中微量铀,结果令人满意。

关键词　铀,分光光度法,煤灰。

中图分类号:O657.32 文献标识码:B 文章编号:1004-8138(2006)03-0513-031　前言随着工农业的发展,煤灰的综合利用也随之发展。

除个别特例外,铀在煤中的含量极低,但煤在燃烧后,铀浓集于煤灰中,因此,铀是常检测的项目之一,测定铀的分光光度法常用偶氮胂Ⅲ法[1,2],也有对新显色剂的研究[3,4]。

本文研究了在pH8.2的三乙醇胺缓冲溶液中,有OP存在下,铀(Ⅵ)与2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)形成络合物的条件,建立了煤灰中微量铀的测定方法。

用酸溶解煤灰样品,使用TBP萃淋树脂分离大量干扰离子,以提高方法的选择性,用该法对煤灰中微量铀进行测定,获得了满意的结果。

2　试验部分2.1　主要仪器和试剂7230G型可见分光光度计(上海精密科学仪器有限公司)。

pHS-3C型酸度计(上海第二分析仪器厂)。

铀标准溶液:称取基准U3O80.5896g,加入浓硝酸5.0mL使之溶解,定量转移至500mL容量瓶中,用水定容,此溶液含铀1.000m g/mL,用时吸取适量上述溶液配成含铀5 g/mL溶液。

煤灰成分分析的重要意义

一、灰成分分析意义煤炭完全燃烧后，煤中的可燃部分燃烧释放热量，煤中水分蒸发，剩余部分为煤的矿物质中金属与非金属的氧化物与盐类形成的残渣，这些就是灰分。

煤灰成分复杂，主要由硅、铝、铁、钛、钙、镁、硫、钾、钠等元素的氧化物与盐类组成。

分析结果以氧化物质量百分含量形式报出。

根据煤灰组成，可以大致判断出煤的矿物成分。

因为同一煤层的煤灰成分变化较小，而不同成煤时代的煤灰成分往往变化较大，因此在地质勘探过程中，可以用煤灰成分作为煤层对比的参考依据之一。

煤灰成分可以为灰渣的综合利用提供基础技术资料。

根据煤灰成分还可初步判断煤灰的熔融温度，根据煤灰中钾、钠和钙等碱性氧化无成分的高低，大致判断煤在燃烧时对锅炉的腐蚀情况。

二、煤灰成分分析项目与分析方法煤灰成分分析项目一般有： SiO2、Fe2O3、Al 2O3、TiO 2、CaO、MgO 、SO3、K2 O 和 Na2 O，有时也测定 Mn 3O4和 P2O5。

国家标准中规定的分析方法有三种常量法、半微量法和原子吸收分光光度法。

1常量法1.1 常量法流程1.2 仪器1）分析天平2）马弗炉3）分光光度计波长范围200-1000nm，精度± 2nm4）原子吸收分光光度计5）火焰光度计6）库仑定硫仪7）银坩埚8）铂坩埚1.2 检验步骤与注意事项1)样品灰化规定煤样厚度 <0.15g/cm2，采用缓慢灰化法的步骤，在 815℃灼烧 2h，研细至 0.1mm，再灼烧 30min，直至恒重，放入干燥器。

当灰量厚度不超过时，其三氧化硫值变化不大。

此外不同硫分的煤样不应在同一炉内烧灰。

2）熔样称取 0.5±0.02g 灰样，在银坩埚中，用几滴乙醇润湿，加粒状 NaOH 4g，盖盖，放入马弗炉中，在 1-1.5h 内将炉温从室温缓慢升至 650-700℃，熔融 15-20 分钟。

在银坩埚中熔融灰样，因为银的熔点 960.5℃，所以熔融温度不能过高，熔融时间不能过长，规定 650-700℃熔融 15-20min 即可熔融完全，否则银熔下太多，当用盐酸酸化时，将形成氯化银沉淀，影响二氧化硅测定。

分光光度法测定粉煤灰中微量锌

分光光度法测定粉煤灰中微量锌王丽球李佳秋周秀林(湘潭矿业学院化学工程系,湖南湘潭,411201)摘要利用Zn( )-SCN --RhB-PVA 显色反应体系进行锌( )的研究,建立了一种新的光度法测定痕量锌( ) 结果表明,在盐酸介质中具有高灵敏度的显色反应,表观摩尔吸光系数为1.58 106L/mol cm,Zn( )量在0.0~0.040mg/L 的范围内服从比耳定律用于测定粉煤灰中微量锌,结果令人满意图4,表1,参6关键词分光光度法锌粉煤灰罗丹明B分类号 O653第一作者简介王丽球女 37岁助工分析化学锌作为人体不可缺少的微量元素之一,日益受到人们的关注和重视[1]而粉煤灰作为电厂排放的废物在农业方面有广泛的应用据文献[2]介绍,粉煤灰中含有一些微量元素(如锌)对作物生长是有利的,但其含量如超过临界值会导致作物死亡,用前对锌必须准确测定目前微量锌的测定,除原子吸收法外,使用较多的仍是双硫腙光度法[3] 该法需用有机溶剂萃取,操作繁琐,污染环境,灵敏度较差近年来国内还有其它测量微量锌的报道[4~6] 本文研究用Zn 2+-SCN -络阴离子和RhB 形成1 4 1的三元缔合物在PVA 存在下的高灵敏显色反应及其在粉煤灰分析中的应用 1 实验部分1.1 主要仪器和试剂仪器:721型分光光度计(上海第三分析仪器厂);pHS-3型酸度计(上海第三分析仪器厂);CS-501型超级恒温槽(重庆四达实验仪器厂)试剂:0.1g/L 锌( )标准溶液:称取硫酸锌(ZnSO 4 7H 2O)0.4399g,溶于去离子水中,并稀释至1000mL,摇匀此溶液为含锌( )0.1g/L 的贮备液,用时配成(含锌)0.5 g /mL;RhB 溶液:0.5g/L 的水溶液;KSCN 溶液:50g/L 的水溶液;PVA(平均聚合度1799)溶液:10g /L 的水溶液1.2 实验方法取一定量的锌标准液于50mL 容量瓶中,加入3.5mL KSCN 溶液,14.0mL 4mol/L 的盐酸收稿日期:1999-05-28本文责任编辑:许中坚第14卷第4期1999年 12月湘潭矿业学院学报J.XIANGTAN M IN.INST.Vol.14No.4Dec. 1999溶液,摇匀,在恒温器中放置10min 后,加入6.0mL PVA 溶液,13.0mL RhB 溶液,用去离子水稀至刻度,摇匀,静置15min 用1cm 比色皿,以试剂空白作参比测定吸光度值2 结果与讨论2.1 吸收光谱吸收光谱曲线如图1所示从图1可知,用水为参图1吸收曲线F ig.1Absorptio n spectra 1-试剂空白对蒸留水2-Zn( )-SGN --RhB 对试剂空白比,度剂空白的最大吸收波长在562nm 处(曲线1),而以试剂空白为参比的缔合物的最大吸收波长为608nm 处(曲线2) 本体系选608nm 作为测定波长2.2 盐酸酸度的影响改变溶液的盐酸浓度,测定在不同盐酸浓度时络合物的吸光度,结果如图2所示图2表明,4mol/L HCl 溶液在13.0~15.0m L 时,吸光度大且稳定,pH 值太大,试剂空白加深,吸光度下降;pH 值太小,吸光度也下降本体系选用14.0mL H Cl 溶液,即控制酸度为1.1mol/L2.3 试剂用量的影响试验结果表明,RhB 溶液和KSCN 溶液的用量为12.6~14.0m L 和3.0~4.0mL 时,吸光度大且稳定用量过低,络合不完全;用量过高,吸光度下降本体系选用RhB 溶液为13.0mL 、KSCN 溶液为3.5mL2.4 温度的影响试验结果表明,如果选择显色温度在25~40 时,吸光度不变温度低于25 时,显色不完全;高于40 时,吸光度开始下降本体系选在30 下进行实验图2酸度的影响图3P VA 用量的影响Fig.2Effect of aciditiy Fig.3Efect of PV A dosag e2.5 PVA 用量的影响PVA 溶液的用量对吸光度的影响如图3所示图3表明,10g/L 的PVA 溶液的用量在55第14卷第4期王丽球等:分光光度法测定粉煤灰中微量锌4.0~10.0mL 时,吸光度不变,本体系选用PVA 溶液的用量为6.0mL2.6 共存离子的影响粉煤灰主要由碳、硅、铝、铁、钙、镁、硫、钾、钠等元素的氧化物及其盐所组成,此外,尚有一定量的镉、砷、铬、铅、汞、铜、锰、镍等对人体健康不利的微量元素按相对误差 5%,取0.2 g/50mL Zn( ),测定共存离子允许量( g)为:Na +、K +、NO 3-、SO 42-、PO 43-、F -、Cl -、抗坏血酸(500),Ca 2+、M g 2+、Al( )、Mn 2+、V ( )、Pb 2+、Cu 2+、Cd 2+(100),Cr( )、Ni 2+、Hg 2+(50),Fe( )(5) Fe( )允许量低,干扰测定,直接测定粉煤灰有困难,可加入氟化钠或抗坏血酸消除Fe( )离子的干扰2.7 标准曲线标准曲线如图4所示图4结果表明,锌( )量在0.0~ 2.0 g /50mL 范围内符合比耳定律由工作曲线求得 =1.58 106L mol -1 cm -1 3 样品分析称取一定量粉煤灰试样于铂坩埚中,放入图4标准曲线F ig.4Calibration curve650 的马弗炉中灼烧至无碳,取出冷却用H 2SO 4-HF 将硅挥发,后加入少量浓硫酸和硝酸,在电热板上微热溶解,冷却后用NaOH 溶液中和至接近pH =4,定容至100mL 分取适量溶液,加入少量氟化钠或抗坏血酸,以下按实验方法进行测定,结果见表1 按上述分析手续做了6次标准加入回收实验,回收率为98.6%~104.8%之间表1 样品分析结果 (单位:mg/kg )T ab.1 Analytical results of samples (unit:mg/kg )试样双硫腙法本法测定值平均值RSD/%湘电粉煤灰63.664.3 66.0 65.266.3 64.8 65.565.4 1.1株电粉煤灰88.186.0 86.8 88.385.1 86.4 89.086.9 1.7华能粉煤灰74.375.9 74.3 77.673.5 76.8 74.975.5 2.1由分析结果可以看出,该体系灵敏度高,表观摩尔吸光系数为1.58 106L mol -1 cm -1,具有较好的稳定性和选择性可准确测定粉煤灰中的微量锌(下转第94页)GENERAL COMPOUND MATRICESOF NORMAL MATR ICESL i Guoling(Hunan Higher C olle ge of C on stru ctional M ater ials,Hengyang,Hunan,C hina,421008)ABSTRAC T This topic contains the properties on the general compound matrices of norm al ma-trices,the compound matrices of H ermite matrices and the compound matrices of the product of apositive definite Hermite matrix and a H ermite matrix 5refsKey words normal matrix,general compound matrix,H ermite m atrix,eigenvalueSynopsis of the author Li Guoling,female,born in1960,lecturer,theroy of matrices and applica-tion(上接第56页)参考文献1 浙江大学普通化学教研组编.普通化学.北京:高等学校出版社,1995 4912 王福元,吴正严.粉煤灰利用手册北京:中国电力出版社,1997 4123 潘教麦,陈亚森,严恒太.显色剂及其在光度分析中的应用.上海:上海科学出版社,1988 2784 罗庆尧,邓延倬,蔡汝秀,等.分光光度分析.北京:科学出版社,1998 2745 李士和,李生泉.超高灵敏度显色反应测定痕量锌的研究.分析试验室,1991,10(6):23~266 滕毓敏,许生杰.超高灵敏显色反应及其应用的研究.分析化学,1990,18(6):515~519SPECTROPHOTOMETRIC DETERMINATIONOF TRACE ZINC IN COAL FLY ASHWang L iqiu L i Jiaqiu Zhou Xiulin(Dept.of Chemical Eng.of Xiangtan Mining Institute,Xiangtan,Hunan,C hina,411201)ABSTRAC T An ultra sensitive spectrophotom etric method for the determination of Zn2+w as de-veloped by using the Zn2+-SCN--RhB-PVA system.T he results show that its apparent mo-lar absorptivity coefficient of Zn2+-SCN--RhB associated ion is1.58 106L/mol cm at608 nm and Beer s law is obeyed for zinc in the range of0.00~0.04mg/L.Contents of zinc in coal fly ash were determined w ith satisfactory results.4figs.,1tab.,6refs.Key words spectrophotometry,zinc,coal fly ash,rhodamine BSynopsis of the first author Wang Liqiu,female,born in1962,associate engineer,analytical chemistry.。

原子吸收法与分光光度法测煤灰中铁含量比对研究

原子吸收法与分光光度法测煤灰中铁含量比对研究武晋晶【摘要】分别利用原子吸收法和分光光度法对煤灰中三氧化二铁的含量进行测定，并对两种方法进行了评价。

结果表明，两种方法均可使用并各有优劣，且适用的条件与范围不同。

%Atomic absorption spectrometry and spectrophotometry have been used to determine ferric oxide con-tent in coal ash .The evaluation results show that both methods can be used with respective advantages and dis-advantages and different application conditions and scope .【期刊名称】《江西煤炭科技》【年(卷),期】2014(000)001【总页数】3页(P69-71)【关键词】原子吸收法;分光光度法;煤灰;比对试验;三氧化二铁【作者】武晋晶【作者单位】山西焦煤汾西矿业集团煤质加工处检测中心，山西介休032000【正文语种】中文【中图分类】TQ5331 概述粉煤灰是燃煤电厂排出的主要固体废物，可用作水泥及混凝土的掺合料，也可代替黏土作为原料生产水泥熟料、制造烧结砖、空心砌砖、烧结或非烧结陶粒，铺筑道路；从粉煤灰中可分选出漂珠、微珠、铁精粉、碳、铝等有用物质，其中漂珠、微珠可分别用作保温材料、耐火材料、塑料、橡胶填料〔1－2〕。

近年来随着煤炭深加工及综合利用技术的高速发展，国家大力扶持矸石及粉煤灰的综合利用产业，并给予配套的优惠政策。

煤灰中铁的氧化物含量直接影响煤灰熔融温度及煤灰的用途，研究发现在弱还原气氛中，铁以氧化亚铁形式存在，随着氧化亚铁含量的增加，煤灰熔融温度开始下降〔3〕，所以能否准确检测其含量对煤灰的综合利用具有重要意义。

原子吸收分光光度计在煤灰成分测定中的应用

曲情况来增减。（６）在调好工作条件后，分别测定样品
炔较昂贵；对铁、钙、镁、锰、钾与钠的化合物，则选用空气一乙炔火焰。
（２）样品分解。有酸溶和碱溶。碱溶会给待测溶液带来大量阳离子，给测定带来干
・
溶液及标准系列溶液中的相应元素吸光度。
１概
要
水分煤样。其余经导流系统器流入弃料输送机系统（即＜１３ｍｍ的弃样和＜３ｍｍ的弃
样），一同运出机外。２对该机的精密度是否符合０．０５Ａ（１）按国标ＧＢ４７４ —９６进行试验样品的采取。
系曲线．以选择最佳高度。４测试条件
４．１试剂
与比色法一样，先配制一系列标准溶液。
相同条件下，由低向高浓度依次喷入火焰，分
别测定标准溶液的吸光度，以吸光度为纵坐
标，标准系列中测定的成分浓度为横坐标，绘制吸光度与浓度曲线。在相同测定条件下，喷人待测元素试样溶液，测定吸光度；从标准曲线上查出待测元素的浓度。
制灰样。酸溶灰样后，制样品原液。（４）取样品原液适量，配制成待测样品
溶液。
（１）火焰类型。硅、钛、铝３元素的化
合物在空气～乙炔火焰中很难被原子化，必须用氧化亚氮一乙炔火焰。但氧化亚氮一乙
（５）从混合标准工作液中吸取一系列溶液，配成混合标准系列溶液。标准溶液浓度间隔的选取可根据仪器性能及工作曲线的弯

煤灰成分分析及其应用

文献标识码：Ａ
文章编号：０６４１（００）４０７ — １１０ — ３２１０ — ０７０１
根据煤灰成分大致可以推测出煤的矿物成分。煤灰成分的变化化镁、四氧化三锰（或一氧化锰）二氧化钛、、五氧化二磷、三氧化硫、此钼钍铀锗但很大，但也有规律可循。在同一煤层的煤灰成分变化往往较小，而不氧化钾和氧化钠等：外还有钒、、、、和镓等的氧化物，同成煤时代的煤灰成分变化往往较大，为此，在地质勘探过程中，可这些稀散的伴生元素氧化物在煤灰在的含量一般都是极其微量的。用煤灰成分作为煤层对比的参考依据之一。根据煤灰成分不致可以推测原煤的矿物组成，而且还可以为动１煤灰成分分析力用煤的灰渣综合利用，提供技术资料。煤灰成分中经常分析项目ＳＯ、１３Ｆ２３ａＭｓＭ３４ｉ２Ａ２、ｅ、Ｏ、ｏ、ｎ０、００Ｃ煤灰成分中硅含量和铝含量普遍较高。如我国不少矿区的煤灰ＴＯ、２、Ｏ３Ｋ２Ｎａ０ｏｉ２Ｐ０５Ｓ、．０、２成分中三氧化二铝含量高达４％左右，用这种煤可以作为提取结０利煤灰成分分析现行国家标准是Ｇ／５４２０。它包括半微晶氯化铝和固体聚合铝，ＢＴ１７ — ０７即碱或氯化铝的原料。而含二氧化硅高的量分析法和常量分析法、测三氧化硫的硫酸钡质量法、燃烧中和法、煤灰，即可作为提炼石英砂和制造水玻璃的原料。库仑滴定法、五氧化二磷的磷钼蓝分光光度法、氧化钾和氧化测测铁含量则常随煤中硫铁矿硫含量的增高而增高，如某些黄铁矿钠的火焰光度法及测钾、、、、、的原子吸收法。钠铁钙镁锰硫含量很高的煤，煤灰中的三氧化二铁含量可高达５ — ０以上，其０６％半微量分析法的试样溶液制备是：称取灰样Ｏ１ｇ于银坩埚这种煤灰就可考虑作为炼铁的原料；有些低硫煤的煤灰中三氧化．Ｏ而中，用几滴乙醇润湿。加氢氧化钠，盖上坩埚盖，入马弗炉中，二铁含量可低至ｌ放％左右。在ｌ一．ｈ内将炉温从室温缓慢升至６０Ｃ７０，熔融１ｍｎｈ１５５￣一０％５ｉ一某些以碳酸盐矿物为主的煤灰组分中，氧化钙含量可高达３％０２ｍｎ０ｉ。取出坩埚，水少激冷后，净坩埚外壁，于２０ｌ杯以上。这时在高炉炼铁过程中就可以减少熔剂石灰石的用量。用擦放５ｍ烧中，加入约１０ｌ５ｍ沸水，即盖上表面皿，剧烈反应停止后，立待迅速此外，根据煤灰的组成即可初步判断煤灰的熔融温度。煤灰中加入盐酸２ｒｌ于电炉下微沸约ｌｉ，下，Ｏ，ａｍｎ取迅速冷至室温，入的Ａ：，移Ｉ是增高灰熔融性温度的最主‘ Ｏ要的成分。１，Ａ含量大于２％ＯＯ２０容量瓶中，５ｍｌ用水稀释至刻度，摇匀，此为母液。煤灰中的二氧的煤灰，其软化温度ｓＴ一般均大于１５￣Ａ：３２０Ｃ；１大于３％的煤灰，００化硅、氧化二铁、氧化钛、氧化二铝、化钙和氧化镁都是在Ｓ三二三氧Ｔ均大于１５￣；１３干３％时，Ｔ大于１０ ℃ ；ｌ３于３０（Ａ２大：０５Ｓ４ｏＡ２大０此母液的基础上进行各项测定。４％时，Ｔ几乎都大干１０￣。煤灰中的Ａ２ＯＳ５０（：１含量最低可达７０％一现根据多年的经验简述一下其中的注意事项：１（）如何判断灰８％左右，高可超过４％，最６一般在２％一００３％左右。样是否熔好：熔融物应是均匀的红色透明液体；埚上边应是很干坩煤灰的熔融温度的高低，直接关系到煤作为气化和动力原料时净，明熔融时灰样和熔剂没有溢出坩埚；融物加入浓盐酸后溶的性能。液态排渣的锅炉和气化炉要求煤灰熔融温度低的煤。至于证熔使液无黑色颗粒。（）２脱样注意事项：坩埚应用滤纸擦净后放入烧杯链条锅炉则以煤灰熔融温度低一些的煤为好，煤在燃烧过程中能中；加入沸水后要停留一段时间，以使坩埚内的物质尽量溶解到水产生轻微的结渣现象，以起到保护炉栅不被过高炉温烧熔的作用，中。（）３加热微沸一分钟时，所用的电炉子功率不宜过大，否则不好但也不宜使用煤灰熔融温度过低的煤，则灰渣就会结成大块而影否掌握微沸成度。４）母液后，好在当天完成三项比色的项目测响通风，（定容最使炉内不能正常燃烧，同时还给清炉出渣带来很多不便。另一方面，内结渣还与煤的灰分含量有很大关系，煤灰熔炉即定。因为由比色测定的成分比较不稳定，淀时间长会起一些变化。沉（）５滴定实验时，必须按顺序加入各试剂，次序不能颠倒。要注意滴融温度相同，分含量高的煤

煤灰成分分析及其应用

3）灰样熔融的过程中，时间和温度达不到标准，或者是炉温在短时间内上升太快，这些都是常见的导致分析结果不准确的因素。 2.2 煤灰成分分析过程中的注意事项
煤灰成分分析是一项非常注重细节的工作，稍不注意就会导致分析结果不准确，在实际的煤灰成分分析过程中，常见的注意事项主要有以下几点：
1）煤灰灰样的制备是煤灰成分分析最关键的步骤，分析误差和注意事项也主要集中在灰样的制备过程中，在对灰样进行加热时，需要调整加热炉的功率，不能为了缩短时间而随意增加马弗炉的功率。一般来说，马弗炉的功率不宜过大，需要掌握好灰样灰化的度，否则灰样会丢失，实际所得的灰样质量比称取的灰样要少。
工业炉,2020,42(03):21-23+28. [2] 刘攀.主成分分析方法在煤灰特性分析能力验证结果综
合评价中的应用[J].分析仪器,2019(02):77-82. [3] 刘莹.测定煤灰中常量灰分元素的几种分析法[J].氮肥
与合成气,2020,48(03):4-6.
在对三氧化二铝进行分析时，采用碱熔法制备所需的试剂液，当完成试剂液制备后，给已经提前准备好的弱酸性溶液中加入适量的EDTA，这样可以让铝、铁和钛等离子充分在溶液中分络合，最后检测所用的指示剂可以使用二甲酚橙。
在对五氧化二磷进行分析时，需要保证分离样灰所用的电热板，温度保持在250℃以内，如果温度超过250℃，那么当中所含的聚四氟乙烯将会进行分解，聚四氟乙烯分解产生的气体含有剧毒，对人体会造成损害。分析五氧化二磷时需要制作一元性回归方程辅助分析，五氧化二磷试剂液一般取用0mL、1mL、2mL和3mL。
随着现代科学技术的飞速发展和分析技术的进步，煤灰成分分析中所用的分析仪器也在不断更新。目前人们常用的分析仪器有瓷坩埚、铂坩埚、银坩埚和分光光度计等，这些仪器能够更为精确地分析出煤灰中的具体成分，至于以往常用的容量瓶、滴定管和移液管等，已经渐渐被新的仪器所取代。 1.3 灰样的制备过程

分光光度法快速测定粉煤灰水泥中粉煤灰含量鞠志红

分光光度法快速测定粉煤灰水泥中粉煤灰含量鞠志红发布时间：2021-09-23T02:11:13.242Z 来源：《中国科技人才》2021年第16期作者：鞠志红[导读] 以往对于粉煤灰含量的测定都是采用标准的化学分析方法，对于工作人员测定要求和水平较高，测定速度不快。

针对这一情况，设计采用分光光度法可测定粉煤灰水泥中粉煤灰含量，该方法操作简便，快速，结果准确。

中煤平朔发展集团生活服务公司山西朔州 036000摘要：以往对于粉煤灰含量的测定都是采用标准的化学分析方法，对于工作人员测定要求和水平较高，测定速度不快。

针对这一情况，设计采用分光光度法可测定粉煤灰水泥中粉煤灰含量，该方法操作简便，快速，结果准确。

关键词：粉煤灰水泥；分光光度法；Fe2O3；SO30前言在以往，主要采用化学分析方法检测水泥中混合材含量，并确定了应的标准方法，从实践分析过程中发现，化学分析方法的操作流程非常复杂，对工作人员的操作水平较高，误差较大。

试验采用分光光度法，测定粉煤灰水泥中的Fe2O3和SO3含量；再通过混合材掺量计算公式，能快速测定水泥中粉煤灰的含量，并且检测结果误差小于5%。

1实验原理与方法 1.1实验原理若水泥中混合材为单一品种，则测出其中混合材含量需至少测定水泥中的2种氧化物含量。

因此，对于粉煤灰水泥，只需要测定其中一种成分的含量即可计算出其中粉煤灰掺量和熟料含量。

当仅掺入一种混合材时，水泥混合材含量按照公式（1）计算：式中：P-水泥中混合材掺加量；X1-水泥试样中某一种氧化物百分比；X2-石膏中某一种氧化物百分比；X3混合材中某种氧化物百分比；X4-熟料中某种氧化物百分比；C-水泥中石膏掺入百分比，为已知量。

1.2主要实验原料、试剂和仪器本实验主要用到的试剂和仪器有：盐酸（1+1，1+2），浓硝酸，抗坏血酸溶液（10g/L），邻菲罗啉溶液，Fe2O3（光谱纯），乙酸按（100 g/L），乙酸（1+1），硫酸钠（优级纯），碳酸钙（分析纯），氨水（1+1，1+2），甲酸（1+1），双氧水，铬酸钡，UV-5200分光光度计一台。

粉煤灰品质要点分析

粉煤灰品质要点分析摘要：作为一种电厂锅炉收集到的混合颗粒，粉煤灰的组成和性质受燃料种类、燃烧方式、收集方式等多种条件影响。

但整体上，粉煤灰的化学成分和矿物组成是相似的。

其中，粉煤灰的化学成分主要包括Si02、Al2O3、Ca0、Fe203等，而矿物组合主要以多相集合体的形式存在，大部分是Si02和A1203的固熔体，另有石英、方解石、钙长石、赤铁矿、磁铁矿及莫来石等。

本文阐述了检验粉煤灰主要化学成分Si02、Al2O3、Ca0、Fe203等的试验方法及操作要点。

关键词：飞灰；燃烧方式；收集方式；次烟煤；氟硅酸钾；固体废弃物引言粉煤灰是指从电厂煤粉炉烟道中收集得到的粉末，具有活性，可对混凝土使用性能进行改善。

煤粉在燃煤锅炉高温燃烧，发生一系列物理化学变化释放热量后，收集到的以玻璃相为主的细的分散状固体废弃物。

狭义地讲，粉煤灰就是指锅炉燃烧时，烟气中带出的粉状残留物，俗称飞灰；广义地讲，它还包括锅炉底部排出的炉底渣，称为炉渣一般，飞灰占总的灰渣量在80％[1]，对于燃煤电厂的粉煤灰利用，主要指的是烟气经过尾部除尘器收集到的飞灰颗粒。

为了更好进行粉煤灰综合利用，根据粉煤灰成分的不同，粉煤灰的化学成分与所使用的煤种有关,按美国ASTMC 618-80的划分标准,燃用无烟煤和烟煤的粉煤灰划分为F 类,其中CaO＜10%;而燃用褐煤及次烟煤者为C类,其CaO＞10%,我国粉煤灰以低钙灰为主.粉煤灰的化学成分对粉煤灰的性能有着重要影响,主要化学组成有SiO2,Al2O3,Fe2O3和Fe,它们占百分比80%以上.其它化学成分包括CaO,MgO,SO3,Na2O和K2O等.粉煤灰的化学成分分析对粉煤灰在水泥,混凝土中等的应用有至关重要的作用.要确定粉煤灰在实际应用中的掺量必须得到化学成分的准确量值.粉煤灰主要执行GB/T1596-2017《用于水泥和混凝土中的粉煤灰》其主要化学成分要有烧失量、含水量、SiO2、Al2O3、Fe2O3、游离氧化钙等[2],现将这些化学分析原理及操作要点总结如下。