柱前衍生化-气相色谱-质谱法定量测定食品中丙烯酰胺的含量
气相色谱-质谱联用法测定食品中丙烯酰胺
气相色谱-质谱联用法测定食品中丙烯酰胺白静;王会【摘要】采用气相色谱-质谱联用法测定食品中丙烯酰胺。
本次研究提取食品样品中丙烯酰胺经水与醇类等极性溶剂，经高速冷冻离心过滤以及固相萃取柱进行净化，溴化衍生后采用气相色谱进行分离并以质谱联用法来测定食品中的丙烯酰胺含量。
丙烯酰胺在浓度为5~500μg/L范围内具有良好的线性关系，相关线性系数为r=0.99892；定性检出限为1.7μg/kg，定量检出限5μg/kg，回收率在96%以上；相对标准偏差在6.7%以下。
采用气相色谱-质谱联用法测定食品中丙烯酰胺能够满足分析要求，在实验的过程中具有操作简单、准确可靠、干扰少以及快速等特点，值得大力推广使用。
%Objective:To investigate the use of gas chromatography-mass spectrometry of acrylamide in food.Methods:The study sample extraction of acrylamide in food by the water and alcoholand other polar solvents,by high speed centrifugation and frozen solid phase extraction column purification,after the bromide derivative is separated by gas chromatography and mass spectrometry to determinethe acrylamide levels in food.Results:The concentration of acrylamide in 5-500μg/having a good linearity withi n the range L, the linear correlation coefficient r=0.99892;qualitative detection limit of 1.7μg/kg,limit of quantification was 5μg/kg,the recoveries 96 % or more;and the relative standard deviation of 6.7% or less.Conclusion:gas chromatography-mass spectrometry acrylamide in foods to meet the analytical requirements,is simple,accurate and reliable,and fast and so little interference in the course of the experiment,which is worth promoting use.【期刊名称】《化工设计通讯》【年(卷),期】2016(042)007【总页数】2页(P102-102,132)【关键词】气相色谱;质谱联用法;食品;丙烯酰胺【作者】白静;王会【作者单位】河南应用技术职业学院，河南郑州450000;河南应用技术职业学院，河南郑州 450000【正文语种】中文【中图分类】TS207丙烯酰胺是一种结构简单的小分子化合物，具有水溶性，为白色结晶状固体，被列为IIA类致癌物［1］。
基质固相分散和气相色谱-质谱法测定食品中的丙烯酰胺
Ｈ
图 １ 丙 烯 酰胺 结构 式
丙烯 酰胺 的 问题 凸现后 ， 国都 在加 紧 研 究 建 各
立 食 品中丙烯 酰 胺 的分 析 方 法 。 目前 国际 上 分 析 丙烯 酰 胺 的方 法 主要 有 气 相 色 谱 ～质谱 法 （ ＧＣ—
ＭＳ ）和 液 相 色 谱 一 质 谱 ／ 谱 法 （ Ｃ — ＭＳ 质 Ｌ ／ ＭＳ Ｃ 。我们 建立 了活性 炭基 质 固相 分散 法 净化 ）
维普资讯
Ｖｏ ． ４ ２ ０ Ｎｏ ６ １ １ ， ０ ７， ．
贪与
ａｌａｎ ｄ
曼
标与测 准检
基质固相分散和气相色谱 一质谱法 测定食品中的丙烯 酰胺
贾 斌 ，刘 继 红 ，冯 书 惠 ，王 会 峰 农 业 部 农 产 品 质 量 监 督 检 验 测 试 中 心 （ 州 郑 ４０ ０ ） ５ ０ ２
９ ． 一 １ ３ ａ ｄｔｅｓａ ｄ ｒ ｅｉｔ ｎｉ ５ ９ ２ １ ％ ｎ ｔｎ ａｄｄ ｖａｉ ． ％．Ｔ ｅｌ ｅ ｏ ｃｙａ ｄ ｏ ｏ ｄ ｔｆ ｉ ０ ｈ ｏ ｓ ｈ ｖ ｌ ｆ ｒｌｍｉｅ ｎｓ ｍｅｆｏ ｓｕｆｓ ｅ ａ ｉ
ｓ ｒ ｙｅ ． ｕ ｖｅ ｄ
中图 分 类 号 ： ２ ７ ３ ＴＳ ０ ． 文献标 识码 ： Ｂ 文 章 编 号 ：６ ２—５ ２ （０ ７ ０ １７ ０ ６ ２ ０ ）６—０ ５ ０ ２—０ ４
Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｃ ｙ ａ ｉ ｅ ｉ ｏ ｄ ｂ ａ ｒｘ ｓ ｌｄ ｐ ｓ ｉｐ ｒ ｉ ｎ ａ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｆ ａ ｒ ｌ ｍ ｄ ｎ ｆ ｏ ｙ ｍ ｔ ｉ ｏ ｉ — ｈａ ｅ ｄ ｓ ｅ ｓ ｏ ｎｄ ｇ ｓ ｃ ｒ ｍ ａ ｏ ｒ ｐｈ 。 ａ ｓ ｓ ｃ ｒ ｍ ａ ｈ ｏ ｔ ｇ ａ ｙ ｍ ｓ ｐｅ ｔ ｕ
烹饪食物中丙烯酰胺的检测及变化规律
烹饪食物中丙烯酰胺的检测及变化规律李河山【摘要】建立一种快速、高效的固相萃取-高效液相色谱法检测烹饪食物中丙烯酰胺含量的分析方法,研究食物在烹饪过程中丙烯酰胺含量变化的规律.样品经5mol/L NaCl溶液提取后,采用HLB固相萃取小柱进行净化和富集.以体积比20%的乙腈溶液作为流动相,200 nm的检测波长下检测,外标法峰面积定量.结果表明,丙烯酰胺标准溶液在0.05μg/mL~5.00μg/mL浓度范围内线性良好,相关系数R2为0.999,检出限为4.5μg/kg,定量限为15.0μg/kg,加标回收率达到96.2%~98.5%,相对标准偏差(RSD)为1.8%~3.2%.%A rapid and effective method was established for the determination of acrylamide in cooking food by high performance liquid chromatography (HPLC),and the changes of acrylamide content during the cooking process. After extracted by 5 mol/L NaCl solution , the sample was concentrated and purified by HLB solid phase extraction column. The separation of targeted use acetonitrile solution with volume ratio of 20%as mobile phase, with 200 nm as the detection wavelength and the peak area was quantified by external standard method. The linear range of acrylamide was in the range of 0.05 μg/mL-5.00 μg/mL with a correlation c oefficient of 0.999. The detection limit was 4.5 μg/kg and the quantitative limit was 15.0 μg/kg. The recovery rate was 96.2%-98.5%, and the relative standard deviation(RSD) ranged from 1.8%to 3.2%.【期刊名称】《食品研究与开发》【年(卷),期】2017(038)019【总页数】5页(P134-138)【关键词】高效液相色谱;烹饪;丙烯酰胺【作者】李河山【作者单位】桂林理工大学,广西桂林541000【正文语种】中文Abstract：A rapid and effective method was established for the determination of acrylamide in cooking food by high performance liquid chromatography （HPLC），and the changes of acrylamide content during the cooking process.After extracted by 5 mol/L NaCl solution，the sample was concentrated and purified by HLB solid phase extraction column.The separation of targeted use acetonitrile solution with volume ratio of 20%as mobile phase，with 200 nm as the detection wavelength and the peak area was quantified by external standard method.The linear range of acrylamide was in the range of 0.05 μg/mL-5.00 μg/mL with a correlation coefficient of 0.999.The detection limit was 4.5 μg/kg and the quantitative limit was 15.0 μg/kg.The recovery rate was 96.2%-98.5%，and the relative standard deviation（RSD）ranged from 1.8%to 3.2%.Key words：high performance liquid chromatography（HPLC）；cooking；acrylamide丙烯酰胺的分子量为70.08，是一种小分子化合物，结构式如图1所示。
柱前衍生化-气相色谱-质谱法定量测定食品中丙烯酰胺的含量
ｐ ／ ｇ ， 且方 法 稳 定 。我 国 于 ２ ０ ￣ ｋ ）而 ｇ ０ ８年 ７月 首 次 发布 了 检 测 食 品 中丙 烯 酰 胺 的 行 业 标 准 （ Ｎ Ｔ Ｓ ／ ２ ９ —０ ８ 。该 标 准采用 饱 和溴水 和 氢 溴酸 作 为 ０ ６２ ０ ） 丙 烯 酰 胺 衍 生 剂 ， 过 添 加 ” 丙 烯 酰 胺 内标 物 ， 通 Ｃ一 选用 Ｇ — Ｃ ＭＳ测 定 焙 烤 和 油 炸 类 食 品 中 的 丙 烯 酰 胺 。但 该 法需 要 ９ ｈ的 过 夜 衍 生 ， 耗 时 间 较 长 。 所 Ｎｅ ｔ ｍｏｏ等 则 采用 溴化 钾 和溴 酸 钾 对丙 烯 酰 胺 进 行 衍 生 ， 需 ９ ｎ即可 将丙 烯 酰胺 完全衍 生 为 ２ 仅 ０ｍｉ 一 溴 丙烯 酰 胺 （ － Ｐ ， 大缩 短 了衍 生 时 间 。在 该 ２Ｂ Ａ） 大
标 物 ， 别 选 择 ｍ／ ４ 和 １ ２ 作 为 ２Ｂ Ａ、 分 ｚ １９ ５ －Ｐ ” ２ Ｂ Ａ的定 量 离子 ， 速测 定 了 以薯 片 、 包 为 Ｃ 一一 Ｐ 快 面 代 表 的油 炸类 和焙 烤 类 食 品 中丙 烯 酰 胺 的 含量 ， 并
与 ＨＰ Ｃ ＭＳ ＭＳ的检 测结 果进 行 了 比较 。 Ｌ － ／
准确 称 取 １ ５ ． ０ｇ研 磨 粉 碎 后 的 样 品 于 ５ ０ ｍＬ
聚丙烯 离 心管 中 ， 入 １ Ｌ１ ０ｍｇ Ｌ” ３丙烯 酰 加 ５ ２ ／ Ｃ － 胺 工作 液及 ３ ０ ｍＬ超 纯 水 ， 涡振 荡 ２ｍｉ 分 混 旋 ｎ充 匀 。 以 ７０ ０ｒｍｉ 率冷 冻离 心 ｌ ｎ 取 ２ ０ ／ ｎ速 ０ｍｉ ， ０ｍＬ 上 清 液 。向上 清液 中加 入 ｌ ０ｍＬ正 己 烷进 行 脱 脂 ，
方法 主要 有 液相 色 谱 一 串联 质 谱 法 （ Ｐ Ｃ ＭＳ ＭＳ ＨＬ— ／ ）
溴化衍生-气相色谱法测定水中丙烯酰胺
溴化衍生-气相色谱法测定水中丙烯酰胺摘要：在丙烯酰胺国标检测方法（GB/T5750.8 -2006 10.1）基础上，本文采取氮吹水浴加热方法来浓缩定容和调整新仪器的色谱程序升温条件，改善2，3-二溴丙酰胺（丙烯酰胺溴化产物）的峰型，验证线性系数、稳定性、准确性和痕量分析水平4个关键性指标。
目标物的线性系数r>0.999；精密度RSD<5%，RSD越小，稳定性越好（方法要求小于20%）；准确度回收率71.5%~94.7%（按ug/L浓度水平，方法要求回收率范围60%~130%），效果满意，于2019年8月份通过专家组考核评审，取得丙烯酰胺检测资质。
创新效益有4方面：1、优化方法后，节约时间成本，提高方法准确度。
2、确定湛江监测站丙烯酰胺项目的检测资质，提高检测水平。
3、提高仪器使用率，建立性价比高的丙烯酰胺性测试方法，降低企业生产成本。
4、业务方法操作简单，培训推广容易。
一、项目背景自来水生产工艺中需要经常投加大量的聚氯化铝类净水剂，尤其是以地表水为源水类型的水厂。
丙烯酰胺是一种水溶性极强、用途十分广泛的有机合成原料及高分子材料，广泛存于在净水剂原材料中，它能经呼吸、皮肤接触和饮水进入人体引起中毒，属于A类致癌物。
国标规定饮用水中丙烯酰胺的限值为0.5ug/L，非常严格。
目前，我司有3个地表水厂（赤坎、麻章和待投产西厅），预计供水范围基本覆盖市区90%区域。
因此，建立准确、简易快速水中丙烯酰胺的测定方法迫在眉捷，这也是2019监测站必须认证的重点项目。
二、创新点本方法开发的创新点：1.提高回收率准确度。
溴化反应-液液萃取后，采取一步到位氮吹水浴加热浓缩一步到位方式，全程无需任何转移和洗涤操作，减少目标物的损失。
2.增强色谱分析抗干扰能力，定量定性识别痕量浓度样品。
因前处理溴化反应试剂多，通过优化升温程序，分离杂质峰和目标物的保留时间，确保ECD检测器对低浓度目标物灵敏响应。
3.节省工作时间，减少工作量。
气相色谱法测定食品中丙烯酰胺
气相色谱法测定食品中丙烯酰胺
周宇;朱圣陶;刘仁平
【期刊名称】《食品科学》
【年(卷),期】2006(027)003
【摘要】研究了食品中丙烯酰胺含量的气相色谱分析方法.薯片经提取、溴化、蒸发后进行气相色谱分析.采用Elite-Wax毛细管柱分离样品,电子俘获检测器测定丙烯酰胺的含量.方法的线性范围为0～2000μg/kg最小检测浓度为3 μ g/kg;相对标准偏差为3.97%～7.48%;样品加标回收率为69.9%.结果表明:该方法具有稳定性好、灵敏度高等优点.
【总页数】3页(P194-196)
【作者】周宇;朱圣陶;刘仁平
【作者单位】苏州大学放射医学与公共卫生学院,江苏,苏州,215123;江苏省淮安市卫生监督所,江苏,淮安,223001;苏州大学放射医学与公共卫生学院,江苏,苏
州,215123;苏州工业园区疾病防治中心,江苏,苏州,215021
【正文语种】中文
【中图分类】R155
【相关文献】
1.基质固相分散和气相色谱-质谱法测定食品中的丙烯酰胺 [J], 贾斌;刘继红;冯书惠;王会峰
2.气相色谱法测定油炸、烘烤食品中丙烯酰胺——丙烯酰胺污染水平调查 [J], 周
宇;朱圣陶
3.气相色谱-质谱联用法测定食品中丙烯酰胺 [J], 白静;王会
4.同位素稀释-气相色谱-三重四极杆质谱法测定食品中丙烯酰胺 [J], 刘朋宇
5.气相色谱法测定油炸及高温热加工食品中的丙烯酰胺 [J], 白艳玲;黄辉涛;胡小玲;陈剑刚;张彩虹;王丽玲
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
食品中的丙烯酰胺测定方法
食品中的丙烯酰胺测定方法
丙烯酰胺（Acrylamide）是一种可能致癌的物质，常常存在于高温加热处理过的淀粉含量较高的食品中，如薯片、炸薯条、烤面包、咖啡等。
以下是常用的几种丙烯酰胺测定方法：
1. 气相色谱质谱联用（GC-MS）：此方法是目前应用最广泛的丙烯酰胺测定方法。
它的原理是通过气相色谱将丙烯酰胺从食品中分离出来，然后通过质谱仪进行定性和定量分析。
2. 高效液相色谱法（HPLC）：此方法通过液相色谱将丙烯酰胺分离并测定。
在此方法中，常用的检测指标是丙烯酰胺与其他化合物的相对保留时间。
3. 高效液相色谱-荧光检测法（HPLC-FL）：此方法利用丙烯酰胺与某些荧光试剂产生可检测的荧光信号，通过高效液相色谱仪进行分离和测定。
4. 同位素稀释质谱法（IDMS）：此方法使用同位素标记的丙烯酰胺，通过质谱仪进行定量分析。
这种方法具有高样品净化效果和高灵敏度的优点。
需要注意的是，不同的食品可能需要不同的测定方法，具体选择方法应根据实际情况进行判断。
食品中丙烯酰胺的测定及其含量控制方法
ｔ ｈ ｅ ｆ ｒ ｙ ｉ ｎ ｇ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ Ｏ ｆ ｆ ｒ ｅ ｎ ｃ ｈ ｆ ｒ ｉ ｅ ｓ ｗａ ｓ ｒ ｅ ｄ ｕ ｃ ｅ ｄ ｔ ｏ １ ８ ０℃ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｏ ｆ ＶＣ ａ ｎ ｄ ｃ ｅ ｌ ｌ ｕ ｌ ｏ ｓ ｅ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｒ ａ ｗ
ｐ ｅ ｒ ｆ ｏ ｒ ｍａ ｎ ｃ ｅ ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ（ Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ） ｗａ ｓ ｄ ｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｅ ｄ ． Ｔ ｈ ｅ ａ ｃ ｒ ｙ ｌ ａ ｍｉ ｄ ｅ ｗ ａ ｓ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｄ ｗ ｉ ｔ ｈ ａ ｃ ｅ ｔ ｏ ｎ ｅ ａ ｎ ｄ ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ ａ Ｃ１ ８ ｃ ｏ ｌ ｕ ｍｎ ｗｉ ｔ ｈ ｍｅ ｔ ｈ ａ ｎ ｏ ｌ —ｗ ａ ｔ ｅ ｒ （ ５ ：９ ５ ） ａ ｓ ｔ ｈ ｅ ｍｏ ｂ ｉ ｌ ｅ ｐ ｈ ａ ｓ ｅ ． Ｔ ｈ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｗ ａ ｖ ｅ ｌ ｅ ｎ ｇ ｔ ｈ
运 用该检 测方 法，进 一步探 索减 少食 品 中丙烯酰胺 产生的措施 ，结果表 明 ，将 薯条 油炸 温度 降到 １ ８ ０℃和在其
原料 中添加 Ｖ Ｃ、纤维素可有效控 制 丙烯酰胺的产生 ，其 中添加 纤维素 的效果 明显 。
关键词 ：高效 液相 色谱 ；丙烯酰胺 ；食品 ；控制
Ａｂｓ ｔ ｒ ａｃ ｔ： Ａｎ ａｃ ｃｕｒ ａｔ ｅ ａｎ ｄ ｃ ｏｎｖ ｅｎｉ ｅｎｔ ｍｅ ｔ ｈｏｄ ｆ ｏｒ ｔ ｈｅ ｄ ｅｔ ｅｒ ｍｉ ｎ ａｔ ｉ ｏｎ ｏｆ ａｃ ｒ ｙｌ ａｍｉ ｄｅ ｉ ｎ ｆ ｏｏｄ ｂ ｙ ｈｉ ｇｈ
溴化衍生-气相色谱法测定水中丙烯酰胺的含量
溴化衍生-气相色谱法测定水中丙烯酰胺的含量作者：黄燕新来源：《中国新技术新产品》2011年第08期摘要：气相色谱法（GC）是一种低成本检测半挥发化合物有效的途径，并是许多水源检验室广泛使用的分析工具，本文通过实验，采用溴化衍生-气相色谱法对水中的丙烯酰胺进行了分析。
关键词：气相色谱法；丙烯酰胺；溴化衍生；测定中图分类号：X3 文献标识码:B丙烯酰胺是一种白色晶体化学物质，是国际肿瘤研究机构（IARC）认定的2A类致癌物。
丙烯酰胺可通过饮水被人体吸收而对人体的神经系统造成伤害，因此其定性、定量分析方法的可靠性与人体的健康评价直接相关。
目前水中丙烯酰胺的分析方法报道较多，主要有液质联用、气质联用等方法，这些方法对仪器的要求较高，不利于在普通实验室推广。
笔者经改进EPA8032A方法，在pH1～2条件下，丙烯酰胺与新制溴加成反应，生成2，3一二溴丙酰胺，以甲基丙烯酰胺作内标，经乙酸乙酯萃取，以气相色谱一微池电子捕获检测器测定。
该方法对仪器要求不高，适合在普通实验室推广，精密度和准确度均符合要求，可用于水和废水中丙烯酰胺的测定。
1. 实验部分1.1 主要仪器与试剂气相色谱仪：Agilent 6890N型，μECD检测器；电子天平：AG204型，精确到0.1mg；水浴氮吹仪：DN一24A型；丙烯酰胺标准贮备溶液：100mg／L，称取0.0100g丙烯酰胺溶于100ml水中；硫酸(1+9)：优级纯；溴酸钾溶液：0.1 mol／L，称取1.67g优级纯溴酸钾，用纯水溶解并稀释至100ml；硫代硫酸钠溶液：l mol／L，称取24.8 g级纯硫代硫酸钠，用纯水溶解并稀释100ml；溴化钾：优级纯；乙酸乙酯：分析纯，重蒸馏；无水硫酸钠：分析纯，400℃灼烧2h；2，3一二溴丙酰胺(乙酸乙酯中)标准溶液：100g/ml；甲基丙烯酰胺标准品：99.5％。
1.2 色谱条件色谱柱：HP-5石英毛细管柱(30mm×0.32mm，0.25m)；进样口温度：225℃；分流进样，分流比为10：1；柱箱温度：初始温度130°,保持3min，以25℃／min的速率升至170℃，保持5min；检测器温度：210℃；色谱柱流速：1.0ml／min(恒流模式)。
气相色谱法测定油炸、烘烤食品中丙烯酰胺——丙烯酰胺污染水平调查
理化检验-化学分册P TCA (PAR T B :C H EM.ANAL.)2007年第43卷11工作简报气相色谱法测定油炸、烘烤食品中丙烯酰胺———丙烯酰胺污染水平调查周 宇1,朱圣陶2(1.无锡市产品质量监督检验所,无锡214101; 2.苏州大学放射医学与公共卫生学院,苏州215123)摘 要:从市场上购得12种具有中国传统特色的油炸及烘烤食品,从中取得样品48个,经萃取、溴化及蒸缩等前处理步骤后对其中的丙烯酰胺含量用气相色谱法进行检测。
在气相色谱法分析中采用Eli te Wa x 毛细管色谱柱及电子捕获检测器,分析结果表明:在这些样品中均存在一定量的丙烯酰胺(3～1396μg kg -1范围内)。
对此类食品加工方法提出了改进方案以期能降低丙烯酰胺的含量。
试验中发现将氽油条的油温降低至175℃可明显降低油条中丙烯酰胺的含量,但油炸之前在原料(面粉)中加入抗氧化剂(如VC 及V E ),对降低丙烯酰胺含量并无效果。
关键词:气相色谱法;丙烯酰胺;油炸及烘烤食品中图分类号:O657 文献标识码:A 文章编号:100124020(2007)1120928203GC 2Deter mina tion of A cr yla mide in Chinese Tra ditional Deep Fr ied a nd B a ked Foodstuf f s ———A n Invest igat ion on Foodstuff Pollution by Acr yla mideZH O U Yu 1,ZHU Sheng 2tao 2(1.Wuxi Institute of S upervision and Testing of P roduct Quality ,Wuxi 214101,China;2.College of Ra diation Medicine and Public Hea lth ,Suzhou University ,S uz hou 215123,China )Abst ract :Twelve kinds of deep 2f ried a nd ba ked foodstuff s were purchase d from t he local ma rket and 48samples we re ta ken fo r analysis ,by ga s c hromatography af ter pret reatments of e xtraction ,bromination and evaporation.E lite 2Wax capilla ry column a nd electron capture detector we re used in G C analysis.Diffe rent amount s of ac rylamide (3-1396μgkg -1)were found in the se foo dstuff s.Modifications of processing of t he foo dstuff swere suggested and te sted.It wa s found that the amount of acrylamide in deep 2f ried twisted dough sticks wa s decrease d r ema rkably by lowering the oil te mpera ture during f r ying to 175℃.B ut the addition of s o me anti 2oxidant s (e.g.VC a nd V E)to the f lour befo re the f r ying proce ss did not show any help in decr easing the amount of acr yla mide.K eyw ords :Gas chromatography ;Acr ylamide ;Deep f ried a nd ba ked foodstuff s 2002年4月瑞典科学家发现在炸薯片、炸薯条、饼干、面包等经高温处理的高淀粉食品中广泛存在较高水平的丙烯酰胺。
液相色谱质谱法定量测定食品中的丙烯酰胺
液相色谱/质谱法定量测定食品中的丙烯酰胺杨金萍天津市东丽区卫生防病站李明元天津市卫生防病中心采用简单且费用低廉的液相色谱/质谱(LC/MS)方法定量测定各种食品中的丙烯酰胺(AA)。
设备：LC/MS系统—本试验是通过带有标准电喷雾探针的四极微型质谱平台LCZ(Micromass UK有限公司,Cheshire， UK)完成的，LC系统为Waters Alliance 2690系列,LC分析柱为 YMC ODS-AQ TM,5μm，120A,2.0mm×150mm(Waters公司,Milford,MA)。
SPE萃取柱—Sep-Pak® Plus C(Waters公司,022515)。
18Basic)。
均质器--Tekmar Tissumizer TM(SDT-1810)或Ultra-Turrax® (T18试剂：ACS级二氯乙烯—(对人类可能的致癌物，使用时应通风及采用适当的个人防护设施)。
甲酸(88%纯度)和丙烯酰胺(AA含量大于99.9%)--Omni-Pur®，EM Science 公Ω司产品(Gibbstown,NJ)。
高纯度乙酸乙酯和乙腈—BurdickJackson(Muskegon,MI)。
ACS级无水硫酸钠--Ultra Resi-Analyzed® (12-60目),Mallinckrodt Baker 有限公司产品(Phillipsburg,NJ)。
同位素标记的丙烯酰胺(1-13C-AA,99%)—CDN Isotopes公司产品(Pointe-Claire,Quebec)。
乙酸铵--Sigma Ultra,含量大于98%,Sigma-Aldrich公司产品(St.Louis,MO)。
LC流动相—10mmol乙酸铵的水溶液，以甲酸调节pH至4.6。
水—用实验室Millipore系统产生的电阻系数(R)大于10MΩ/cm的水。
标准：以乙酸乙酯配制如下浓度的校准标液：0,0.25,0.75,1.5,3.0,及5.0ng/μL 的丙烯酰胺(每一标准含有4.5ng/μL13C-AA)。
GC／MS测定锅巴中丙烯酰胺含量
GC／MS测定锅巴中丙烯酰胺含量
郭志峰;张丽霞;王家强;宋彩瑜;王磊
【期刊名称】《分析试验室》
【年(卷),期】2009()12
【摘要】建立了一种测定市售锅巴中的丙烯酰胺含量的方法。
该法样品前处理不必经过溴化衍生,样品脱脂后用水提取丙烯酰胺,提取液过活性炭柱,再用乙酸乙酯将活性炭柱中吸附的丙烯酰胺洗脱。
洗脱液浓缩后经气相色谱-质谱(GC-MS)定量分析,检测限为0.06 mg/kg,适合测定市售锅巴中的丙烯酰胺的含量。
还考察了丙烯酰胺在水的固液两相中的分配比。
【总页数】3页(P91-93)
【关键词】丙烯酰胺;锅巴;GC/MS
【作者】郭志峰;张丽霞;王家强;宋彩瑜;王磊
【作者单位】河北省分析科学技术重点试验室,河北大学理化分析研究中心,保定071002
【正文语种】中文
【中图分类】O557.63
【相关文献】
1.GC-MS测定食品中丙烯酰胺含量的定量方法比较 [J], 廖燕芝;黄辉;杨代明;张继红
2.HPLC-MS/MS快速测定婴幼儿食品中丙烯酰胺含量 [J], 杨旺火;黄永辉;陈言凯;
刘飞;周鹏;柯振华;吴少明
3.GC和GC-MS法测定饮料中香兰素和乙基香兰素含量 [J], 彭飞进;徐幸;舒平;毛永杨;张燕;赵浩军;杨卫花;郭启新
4.SPE-HPLC-ESI-MS-MS测定常见焙烤及油炸食品中丙烯酰胺的含量 [J], 李双宜;李蓉;张朋杰;邱霞;李向丽
5.GC-MS、GC-FID测定粉丝中的石蜡含量 [J], 舒平;杨卫花;甘献明
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
气相色谱-质谱法检测食品中的丙烯酰胺
周媛 新疆伊犁州食品药品检验所气相色谱-质谱法检测食品中的丙烯酰胺胺，通过涡旋方式混匀再加入３５ｍＬ的水溶液和１０ｍＬ的甲醇溶液，最后加入３ｍＬ的Ｃａｒｒｅｚ ＩＩ 溶液和３ｍＬ的 Ｃａｒｒｅｚ Ｉ溶液。
经过１ｍｉｎ的涡旋和１０ｍｉｎ的超声后再进行１５ｍｉｎ速率为１５００ｒ／ｍｉｎ的离心。
对得到的溶液进行过滤，过滤到另一支离心管中，做好衍生化的准备。
将８ｇ已经烘烤过的ＨＢｒ加入到样品溶液中，并进行溶解，用当量的氢溴酸进行ｐＨ值的调节，将ｐＨ值控制在２～４之间，再将１５ｍＬ的溴水加到里面进行涡旋混匀，然后再放置到温度为５℃的冰箱进行冷藏１ｈ以上。
冷藏结束将离心管取出，将多余的溴用１．５ｍｏｌ／Ｌ的硫代硫酸钠去除，直到出现黄的完全消失的现象出现。
再将溶液转移到分液漏斗中，用５５ｍＬ、１５ｍＬ体积比为４：１的乙酸乙酯－正己烷混合溶液分两次进行液液的萃取对有机相进行和并，在４５℃的状态下进行旋转蒸发到≈２ｍＬ，用氮吹仪进行吹干并在最后用１ｍＬ的正己烷进行定容，再过０．５μｍ的有机相滤膜，将０．１５ｍＬ的三乙胺加入进去，再进行ＧＣ－ＭＳ的测定。
GC-MS仪器参数和测定条件（１）气相色谱部分。
弹性石英毛细管柱ＨＰ－１７ｍｓ，３５ｍ×０．３ｍｍ ｉ．ｄ． ，０．２５μｍ；温度：程序升温的初始温度是４０℃，进行１０℃／ｍｉｎ 持续升温到１３０℃，再以２０℃／ｍｉｎ持续升温到２７０℃，恒定３ｍｉｎ；进样器的温度要在２５０℃；还有接口的温度：２８０℃；不分流进样以及１μＬ的进样量；１ｍＬ／ｍｉｎ的载气流速。
（２）质谱部分。
１４５℃的四极杆；２４０℃的离子源温度和７０ｅＶ的电子量。
蛋白变性质的结果探讨含有较高蛋白质的面包和炸薯条，利用Ｃａｒｒｅｚ Ｉ和Ｃａｒｒｅｚ ＩＩ对蛋白质的基质进行蛋白质的沉淀。
同一个阳性的面包样品，在没有加入使蛋白变性的溶剂得到的萃取离子流色谱中的待测组峰处出现了干扰现象，反之，在进行蛋白变性净化后的色谱中的待测峰处没有出现干扰现象，所以，蛋白质变性净化的功能可以有效的消除干扰。
气相色谱-离子阱二级质谱测定食品中丙烯酰胺残留
气相色谱-离子阱二级质谱测定食品中丙烯酰胺残留邓晓军;胡国华;朱坚;李波;郭德华【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2007(043)004【摘要】建立了一种基于气相色谱-离子阱二级质谱(GC-MS/MS)检测食品(薯条,薯片,咖啡,饼干和膨化食品)中丙烯酰胺残留量的方法.样品中丙烯酰胺采用去离子水提取,正己烷脱脂后石墨化碳黑小柱净化,溴水衍生后GC-MS/MS进行分析.方法在10～1 000 μg·L-1浓度范围内呈线性关系,相关系数为0.999,检出限为4.02μg·kg-1,在10,100,1 000 μg·kg-1三个水平的相对标准偏差为8%～12%,回收率为68.3%～105.2%.结果表明,相对于GC-MS方法,GC-MS/MS分析时间短、无杂质峰干扰、灵敏度高,可以满足食品的丙烯酰胺检测大批量筛选要求.【总页数】4页(P256-259)【作者】邓晓军;胡国华;朱坚;李波;郭德华【作者单位】上海出入境检验检疫局,上海,200135;上海大学,生命科学学院,上海,200444;上海出入境检验检疫局,上海,200135;上海出入境检验检疫局,上海,200135;上海出入境检验检疫局,上海,200135【正文语种】中文【中图分类】O657.37【相关文献】1.菌类食品中多种有机磷农药的气相色谱-离子阱二级质谱联用法测定 [J], 薛平;杜利君;陈勇;宋欢;张晓峰2.气相色谱-离子阱二级质谱对照高分辨质谱对食品中二噁英类多氯联苯的测定 [J], 丁罡斗;李翔;仲维科;张垚;孙毅之;刘汉霞;陈彦长;王大宁3.气相色谱-离子阱质谱法测定蔬菜中9种有机磷农药的残留量 [J], 庄件兵;徐慧;武晓静;赵厚民4.同位素稀释气相色谱-离子阱二级质谱法测定牛奶中残留的二恶英类多氯联苯 [J], 丁罡斗;李翔;刘汉霞;仲维科;贺银凤;张垚;孙毅之5.气相色谱-离子阱二级质谱法测定猪肉中的氢化泼尼松和甲基氢化泼尼松残留 [J], 丁罡斗;许秀丽;仲维科;贺银凤;李翔;张垚;孙毅之因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
气相色谱-质谱联用法测定红糖中的丙烯酰胺
气相色谱-质谱联用法测定红糖中的丙烯酰胺
方丽;王李平;张方圆;李雪莹;潘云山;张丽;黄嘉颖
【期刊名称】《中国调味品》
【年(卷),期】2022(47)9
【摘要】通过响应面优化法确认溴化衍生条件,采用DB-Heavywax毛细管柱分离,建立了使用气相色谱-质谱联用仪检测红糖中丙烯酰胺含量的方法。
样品用水溶解,经过溴化衍生,乙二胺-N-丙基硅烷和十八烷基硅胶PSA+C18净化后,采用气相色谱-质谱联用仪进行分析。
结果表明,在10~1000 ng/mL范围内线性关系良好(R^(2)为0.9999),方法检出限(LOD)可达0.4μg/kg,满足红糖中丙烯酰胺的检测要求。
通过加标验证,回收率介于91.6%~97.7%之间,相对标准偏差在1.9%~6.2%之间。
对6个不同产地的14批次红糖样品进行丙烯酰胺含量检测,结果介于
25~960μg/kg之间,存在一定的安全风险。
该方法简单、准确、高效,可以作为红糖中丙烯酰胺的检测技术而被广泛应用。
【总页数】7页(P170-175)
【作者】方丽;王李平;张方圆;李雪莹;潘云山;张丽;黄嘉颖
【作者单位】广东省科学院测试分析研究所(中国广州分析测试中心)
【正文语种】中文
【中图分类】TS245.1
【相关文献】
1.气相色谱-质谱/质谱联用法测定橡胶中的乙酰苯
2.气相色谱-质谱联用法测定纺织品中丙烯酰胺
3.气相色谱质谱联用测定油炸方便面中丙烯酰胺含量的方法研究
4.凝胶渗透色谱-固相萃取联合净化气相色谱-质谱联用法测定动物性食品中30种有机氯农药的残留量
5.气相色谱-质谱联用法测定食品中丙烯酰胺
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
柱前衍生化-气相色谱-质谱法定量测定食品中丙烯酰胺的含量
柱前衍生化-气相色谱-质谱法定量测定食品中丙烯酰胺的含量杨斯超;张慧;汪俊涵;陈芳【摘要】建立了气相色谱-质谱(GC-MS)定量测定食品中丙烯酰胺含量的分析方法.选择<'13>C<,3>-丙烯酰胺作为内标物.通过超纯水提取食品中的丙烯酰胺,经正已烷脱脂两次后,在酸性条件下选用溴化钾/溴酸钾为衍生剂进行衍生化反应,再采用乙酸乙酯进行液-液萃取两次,最后用三乙胺将丙烯酰胺转化为更稳定的产物2-溴丙烯酰胺,利用质谱检测器在选择离子扫描模式下测定2-溴丙烯酰胺.该方法在0.05～2.00 mg/kg范围具有良好的线性(r<'2>=0.999 5);检出限和定量限分别达到3μg/kg和7 μg/kg;回收率范围为62.7%～65.5%.通过与前期建立的液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)方法进行对比,该法在薯片和面包样品中丙烯酰胺的检测结果略偏高,是一种可以用于常见食品中丙烯酰胺含量测定的分析方法.%The quantification of acrylamide in foods was investigated by gas chromatographymass spectrometry (GC-MS).In this method, 13C3-acrylamide was used as an internal standard.The samples were homogenized, defatted with hexane and extracted with ethyl acetate for twice.The derivatization of acrylamide into 2-bromopropenamide (2-BPA) was done using potas sium bromide/potassium bromate at 4 ℃ for 90 min.Selective ion monitoring mode was chosen to monitor objective chromatography.This method had a good linearity between 0.05 -2.00mg/kg (r2 = 0.999 5 ), and the limits of detection and quantification were 3 μg/kg and 7μg/kg, respectively.The recoveries of acrylamide were in the range of 62.7％ - 65.5％.In order to confirm this GC-MS method, the acrylamide in foods was also determined by high performance liquidchromatography coupled to quadrupole tandem mass spectrometry (HPLC-MS/MS), which had been proved in our laboratory.The concentrations of acrylamide in the samples quantified by GC-MS were slightly higher than those detected by HPLC-MS/MS.This method can be used to quantify acrylamide in normal foods.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2011(029)005【总页数】5页(P404-408)【关键词】柱前衍生化;气相色谱-质谱;丙烯酰胺;食品【作者】杨斯超;张慧;汪俊涵;陈芳【作者单位】中国农业大学食品科学与营养工程学院,农业部果蔬加工重点开放实验室,果蔬加工教育部工程研究中心,北京,100083;中国农业大学食品科学与营养工程学院,农业部果蔬加工重点开放实验室,果蔬加工教育部工程研究中心,北京,100083;中国农业大学食品科学与营养工程学院,农业部果蔬加工重点开放实验室,果蔬加工教育部工程研究中心,北京,100083;中国农业大学食品科学与营养工程学院,农业部果蔬加工重点开放实验室,果蔬加工教育部工程研究中心,北京,100083【正文语种】中文【中图分类】O658丙烯酰胺(AA)是一种广泛存在于高温热加工食品中的2A类致癌物［1］。
丙烯酰胺 检测方法
丙烯酰胺检测方法丙烯酰胺是一种重要的有机化合物，广泛应用于聚合物、胶体、表面活性剂等领域。
然而，由于丙烯酰胺具有毒性、刺激性等特点，对其进行检测具有重要的意义。
本文将介绍几种常用的丙烯酰胺检测方法。
首先，常用的分析方法之一是气相色谱法。
该方法利用气相色谱仪检测样品中丙烯酰胺的含量。
首先，将待测样品通过适当的方法提取，然后用适当的溶剂进行稀释，最后将溶液注入气相色谱仪进行分析。
通过比对目标物与内标物的峰面积比值，可以计算出待测样品中丙烯酰胺的含量。
气相色谱法具有快速、准确、高灵敏度等优点，但是需要高端仪器支持，有一定的设备和技术门槛。
其次，另一种常用的检测方法是液相色谱法。
该方法在实验室和工业现场中广泛应用。
首先，将样品通过适当的方法提取，然后用适当的溶剂进行稀释，最后使用液相色谱仪进行分析。
液相色谱法可以根据目标物与内标物的峰面积比值计算出丙烯酰胺的含量。
液相色谱法具有操作简便、结果准确、高灵敏度的优点，但是需要配备液相色谱仪，且样品提取和前处理较为繁琐。
另外，光谱法也是一种常见的检测方法，包括紫外-可见光谱法和红外光谱法。
紫外-可见光谱法主要基于丙烯酰胺在特定波长下的吸收特性进行分析。
通过测试丙烯酰胺溶液在不同波长下的吸光度，可以建立丙烯酰胺与吸光度之间的关系，从而计算出待测样品中丙烯酰胺的含量。
红外光谱法则通过测量丙烯酰胺溶液在红外光范围内的吸收特征来分析丙烯酰胺的含量。
光谱法操作简单、快速，但需对实验条件进行精确控制，并且要求样品具有一定的透明度。
此外，还可以使用电化学法进行丙烯酰胺的检测。
电化学法基于电极表面的电化学反应来实现目标物的定量测定。
例如，可以使用循环伏安法或方波伏安法进行丙烯酰胺的检测。
通过测量丙烯酰胺与电极之间的电流或电位之间的关系，可以确定待测样品中丙烯酰胺的含量。
电化学法操作简便、快速，但实验条件需谨慎选择，可能受到环境干扰。
综上所述，丙烯酰胺的检测方法包括气相色谱法、液相色谱法、光谱法和电化学法等。
气相色谱-质谱联用法测定纺织品中丙烯酰胺
气相色谱-质谱联用法测定纺织品中丙烯酰胺戴宏翔【摘要】以水等极性溶剂提取纺织品中丙烯酰胺,提取液经溴化衍生后,用乙酸乙酯溶剂萃取2,3-二溴丙酰胺(2,3-DBPA)衍生物,采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)分析检测,选择特征离子进行定性,外标法进行定量.该方法在0～0,2mg/kg线性范围内,相关系数r2为0.999 6,检出限为3μg/kg,加标回收率在87.5％～102.1％,相对标准偏差为1.98％～4.11％.【期刊名称】《现代纺织技术》【年(卷),期】2012(020)006【总页数】4页(P49-52)【关键词】丙烯酰胺;纺织品;气相色谱-质谱法;测定【作者】戴宏翔【作者单位】杭州市质量技术监督检测院,杭州 310019【正文语种】中文【中图分类】O657;TS101.9丙烯酰胺（CH2＝CH－CONH2）是一种白色晶体物质，分子量为71.08，CAS号为79－06－01，熔点84～85℃。
丙烯酰胺在室温下很稳定，但当处于熔点或以上温度、氧化条件以及在紫外线的作用下易聚合，受高热分解放出腐蚀性气体。
人体接触丙烯酰胺可能通过消化道、呼吸道和皮肤黏膜等多种途径，导致脱皮、红斑、眩晕、动作机能失调、四肢无力等症状，对中枢神经系统有危害，且可能致癌。
丙烯酰胺具有中等毒性，常人每天允许的最大暴露量不超过0.5μg／kg，已被国际癌症研究机构（IRAC）认可为致癌物的丙烯酰胺也被列入2010年1月13日生效的REACH法规第二批高度关注物质之一，又被列入我国严格限制进出口有毒化学品管理目录［1－4］。
丙烯酰胺主要用来制造水溶性高分子聚合物，这些聚合物被广泛用于采油、选矿、废水处理、造纸、纺织、冶金、建筑、医药和农业等行业。
用丙烯酰胺制作的聚合物在纺织行业中作为上浆剂、非硅漂白稳定剂、抗静电、防霉菌等染整加工助剂，还用于纺织品的改性以改善亲水性、提高染色性以及增重等目的［5－8］。
因此，纺织品中残留的丙烯酰胺也引起关注。
气相色谱快速定量测定丙烯酰胺的方法
气相色谱快速定量测定丙烯酰胺的方法摘要：本文介绍了一种快速、准确、简便的气相色谱法测定丙烯酰胺的方法。
该方法采用了内标法，选择了适合的色谱柱和检测器，并优化了色谱条件，获得了优良的分离度和分析效果。
实验结果表明，该方法具有良好的线性、重现性、精密度和准确度，可用于丙烯酰胺的定量分析。
关键词：气相色谱；丙烯酰胺；内标法；色谱柱；检测器1. 引言丙烯酰胺是一种重要的有机化学品，广泛应用于聚合物、纤维、涂料、胶粘剂、水处理等领域。
其生产和使用量逐年增长，但同时也带来了环境和健康问题。
因此，对丙烯酰胺的监测和分析显得尤为重要。
气相色谱法是一种常用的分析方法，具有快速、灵敏、准确、重现性好等优点。
本文将介绍一种基于气相色谱法的快速定量测定丙烯酰胺的方法，以期为丙烯酰胺的分析提供一种有效的手段。
2. 实验方法2.1 仪器和试剂气相色谱仪：Agilent 7890A色谱柱：DB-5MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）检测器：FID内标物：2-甲基丙烯酸甲酯（99%）标准品：纯品丙烯酰胺色谱级甲醇、色谱级乙腈2.2 样品制备将待测样品称取一定量，加入内标物2-甲基丙烯酸甲酯，加入适量的色谱级甲醇和色谱级乙腈混合溶液，振荡混匀，离心，取上清液注入气相色谱仪进行分析。
2.3 色谱条件柱温：50℃（5 min）→5℃/min升温至200℃（5 min）进样口温度：250℃载气：氢气流速：1 mL/min检测器温度：250℃2.4 内标法的应用内标法是一种常用的定量分析方法，其原理是在分析物中加入已知量的内标物，用内标物的峰面积作为参照，来消除样品中因操作、仪器等原因带来的误差。
本实验中，选择2-甲基丙烯酸甲酯作为内标物，加入到待测样品中，进行色谱分析。
3. 结果与讨论3.1 标准曲线的建立将不同浓度的丙烯酰胺标准品溶液注入气相色谱仪进行分析，获得峰面积和浓度的关系，建立标准曲线。
标准曲线的结果如图1所示。
GCMS法测定食品中的丙烯酰胺
第8页/共18页
HONGXIN COMMUNICATION TECHNOLOGIES CO.， LTD.
第9页/共18页
定量分析：
1.外标法
以添加的丙烯酰胺量为横坐标，以定量离子(m/z150)的峰面积为纵坐 标，绘制标准曲线进行定量分析，其线性回归方程为:S=k*c+b(其中S 为峰面积，k为斜率，c为浓度，b为截距)
求 出 当 S=0时c的绝对值，即为试样测定液中丙烯酰胺的浓度
式中: X—— 样品中丙烯酸胺的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) c —— 测定液中丙烯酞胺的浓度，单位为微克每毫升(pg/mL) V —— 测定液体积，单位为毫升(mL) R —— 稀释倍数; m——试样的质量，单位为克(g)
HONGXIN COMMUNICATION TECHNOLOGIES CO.， LTD.
高分离性
质谱：
GC-MS
1.准确测定物质的分 子量
2.确定化合物的分子 式
3.根据碎片特征进行 化合物的结构分析
高鉴别性
HONGXIN COMMUNICATION TECHNOLOGIES CO.， LTD.
第3页/共18页
预处理：
丙烯酰胺为极性水溶 性小分子化合物，易 溶于水、甲醇和乙酸 乙酯等极性溶剂
色谱柱温度(程序升温)：65℃（的1化m合in）物→，1为5℃了/提m高in→某2个80离℃子（的1灵5m敏in度），
进样口温度：280℃
并排除其它离子的干扰，就可以只扫描一
离子源温度：230℃
个离子。SIM技术使质谱仪将更多的时间用 于检测选定质荷比离子的离子流，因而提
接口温度： 260℃
高了分析灵敏度。
相对分子质量：71.09 分子式：CH2CHCONH3 熔点： 87.5℃ 沸点： 125℃
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ公司）。
实验样品为一般市售的面包、薯片。
万方数据
・４０６・
色
１２０ ｍｇ／Ｌ的”Ｃ３一丙烯酰
谱
第２９卷
５．０００
ｍＬ，各加入１０¨Ｌ
胺工作液，用超纯水定容至１００ ｍＬ。分别吸取２０ ｍＬ上述丙烯酰胺标准溶液，按１．３节方法操作（除 了不用正己烷脱脂）。以丙烯酰胺标准工作液的质 量浓度为横坐标，２一溴丙烯酰胺／”Ｃ，一２一丙烯酰胺的 峰面积比为纵坐标，绘制标准曲线。 ｏ§口ｃｒＩｏ《
ｓ锄ｐｌｅｓ
ｍｅ也ｏｄ
ｑｕａｎｔｉｆｉｅｄ ｂｙ ＧＣ－ＭＳ ｗｅｒｅ ｓｌｉｇｈｔｌｙ
ｃａｎ
ｈｉｇｈｅｒ协孤ｔｈｏｓｅ
ｉＩＩ
ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｂｙ ＨＰＬＣ・ＭＳ／ＭＳ．Ｔｈｉｓ
ｂｅ ｕｓｅｄ
ｔｏ（１ｕ锄ｔｉ匆ａｃｒｙｌ龇Ｉｉｄｅ
ｄｅ ｒｉ＿ｖａｔｉｚａｔｉｏｎ；
ｎｏ肌ａｌ
ｆｏｏｄｓ．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｐｒｏ—ｃｏｌｕｍｎ ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ；ｆｂｏｄｓ
２０１１年５月
Ｍａｙ ２０ｌｌ
仍伽ＰｓＰ知Ｈ埘口ｆ Ｄ，硼ｒｏｍ口细ｇ唧幻
色
语
Ｖ０１．２９ Ｎｏ．５ ４０４—４０８
研究论文
ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１１２３．２０１１．００４０４
摘要：建立了气相色谱．质谱（Ｇｃ－Ｍｓ）定量测定食品中丙烯酰胺含量的分析方法。选择”ｃ，－丙烯酰胺作为内标物。 通过超纯水提取食品中的丙烯酰胺，经正己烷脱脂两次后，在酸性条件下选用溴化钾／溴酸钾为衍生剂进行衍生化 反应，再采用乙酸乙酯进行液－液萃取两次，最后用三乙胺将丙烯酰胺转化为更稳定的产物２・溴丙烯酰胺，利用质 谱检测器在选择离子扫描模式下测定２一溴丙烯酰胺。该方法在０．０５—２．００ ｍｇ／ｋｇ范围具有良好的线性（，＝
ＹＡＮＧ Ｓｉｃｈａｏ，ＺＨＡＮＧ Ｈｕｉ，ＷＡＮＧ Ｊｕｎｈａｎ，ＣＨＥＮ Ｆａｎｇ’
（ｃｏ咖口Ｄ，Ｆｏｏｄ＆｛觎∞＆Ⅳ珏ｔ订渤彻ｚ四ｋ口ｔ诈８州叼，缸曼，Ｌ曲ｏｍ细曹盯所钍ｔ捃口竹ｄ脚Ｂ掘６妇胁ｃ嚣ｓ蕾嘲盯
……～．＾以’誊ｔｓ￡，翟西删珏删暮。锫。Ｃ嬲，ｍ Ａ口疵材缸铭删如善ｔ＾螂ｌ纽。当鲥瘌墙Ｊ优地鼬。Ｃ瑰ｉ，摇】一—山—拙“心
０．９９９
５）；检出限和定量限分别达到３斗ｇ／ｋｇ和７斗ｇ／ｋｇ；回收率范围为６２．７９６—６５．５％。通过与前期建立的液相
色谱一串联质谱（ＨＰＬＣ・ＭＳ／ＭＳ）方法进行对比，该法在薯片和面包样品中丙烯酰胺的检测结果略偏高，是一种可以 用于常见食品中丙烯酰胺含量测定的分析方法。 关键词：柱前衍生化；气相色谱・质谱；丙烯酰胺；食品
Ａｂｓｔｍｃｔ：Ｔｈｅ ｑｕ扑ｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ
ｏｆ ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ ｍ ｆｏｏｄｓ ｗ鹪ｍＶｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ｇ嬲ｃｈｒｏｍａｔｏｇｍｐｈｙ・ ｔｈｉＳ ｍｅｔｈｏｄ，”Ｃ３－ａｃｒｙＩａｍｉｄｅ
膨ｔ露ｔｓｆｒ咎∥Ａ岔俺ｃ让Ｚ玩僧．勋ｌ们珏鳄以瑚ｊ如ｓ∞，曲ｅ绷抑Ｂ力ｒ ｎ％ｔ括口铊ｄ Ｖ西ｅ玩６￡∞ｆ’．Ｄｅｅｓｓ翻口ｑ厂
输线温度：２４０℃；进样体积：２“Ｌ（无分流）；载气流
速：１ ｍＬ／ｍｉｎ。
１．４．２
ＭＳ条件
ＥＩ电离能量：７０ ｅＶ；离子源温度：２３０℃；四极 杆温度：１５０℃；扫描方式：选择离子模式（ＳＩＭ），所 选择的特征离子：２－溴丙烯酰胺为ｍ庞１４９、１５１、 １０８、１０６、７０；”Ｃ，一２－溴丙烯酰胺为ｍ庞１５２、１５４、 １１０、１０８、７３。分别选择饥／ｚ １４９和１５２作为２一溴丙 烯酰胺和”Ｃ，一２－溴丙烯酰胺的定量离子。
”Ｃ，一丙烯酰胺工作液（现用现配）。
１．３ ｍｇ／Ｌ
实验步骤
发布了检测食品中丙烯酰胺的行业标准（ＳＮ／Ｔ ２０９６—２００８）∞ｌ。该标准采用饱和溴水和氢溴酸作为 丙烯酰胺衍生剂，通过添加”Ｃ。一丙烯酰胺内标物， 选用ＧＣ—ＭＳ测定焙烤和油炸类食品中的丙烯酰 胺。但该法需要９ ｈ的过夜衍生，所耗时间较长。 Ｎｅｍｏｔｏ等∞ｊ则采用溴化钾和溴酸钾对丙烯酰胺进
ｇａｓ
ｃｈＩｏｍａｔｏｇｒ习Ｌｐｈｙ－ｍａｓｓ
ｓｐｅｃ咖ｍｅｔ珂（ＧＣ—ＭＳ）；
丙烯酰胺（从）是一种广泛存在于高温热加工
食品中的２Ａ类致癌物‘¨。２００２年瑞典国家食品管
理局（ＳＮＦＡ）和斯德哥尔摩大学率先报道在一些油 炸和烧烤淀粉类食品中检出丙烯酰胺，且其含量远
・通讯联系人：腺芳，博士．副教授，研究方向为农产品加工及贮藏．Ｅ－ｍａｎ：ｃｈｅＩＩ蕾叭贮２ｌ＠舯ａｉｌ．ｃ哪．
中图分类号：０６５８ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００－８７１３（２０１１）０５－０４０４—０５
Ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ ｉｎ ｆｂｏｄｓ ｂｙ ｇａ８ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ— ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｗｉｔｈ ｐｒｏ—ｃｏｌｕｍｎ ｄｅｒｉＶａｔｉｚａｔｉｏｎ
１
”ｃ，－２一ＢＰＡ的定量离子，快速测定了以薯片、面包为 代表的油炸类和焙烤类食品中丙烯酰胺的含量，并 与ＨＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ的检测结果进行了比较。 １材料与方法 １．１仪器与试剂
Ａｇｉｌｅｎｔ
ｍＬ，再用氮气吹干上述浓缩液，并用ｌ ｍＬ丙酮复
溶混匀。于该溶液中加入２０斗Ｌ三乙胺，旋涡振荡 后过Ｏ．２２¨ｍ有机膜，滤液供ＧＣ—ＭＳ测定。
ｐｅｒｆ０肌ａｎｃｅ
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｔｏ ｑｕａｄｍｐｏｌｅ
ｏｌｌｒ
ｔ龃ｄｅｍ ｍ够ｓ
ｄｅｔｅｍｉＩＩｅｄ ｂｙ ｈｉｇＩＩ ｓｐｅｃ缸．ｏｍｅ姆（ＨＰＬＣ—
ＭＳ／ＭＳ），ｗｈｉｃｈ ｈａｄ ｂｅｅｎ ｐｒｏＶｅｄ ｉＩＩ
ｌａｂｏｒａｔｏ珂．Ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏ璐ｏｆ ａｃ珂ｌａｍｉｄｅ ｉＩＩ也ｅ
ｍ弱ｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔ搿（ＧＣ—ＭＳ）．ＩＩＩ
ｔｗｉｃｅ．Ｔｈｅ
ｗ豁ｕｓｅｄ勰扑ｉＩＩｔｅｍ越ｓｔａｎｄ－
ａｒｄ．Ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｄ，ｄｅｆａ航ｅｄ ｗｉｔｈ ｄｅｒｉｖａｔｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａｃ珂ｌａｍｉｄｅ
ａｔ
ｈｅｘａｎｅ趴ｄ
ｅｘ吼ｃｔｅｄ
ｗｉｔｌＩ ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ ｆｏｒ
２结果与讨论
２．１衍生试剂的选择
ＧＣ和ＭＳ都要求所研究的化合物易于汽化，以
图Ｉ
丙烯鞋胺标准溶液衍生后的全扫描质谱图
Ｓｃａｎ ｏｆ
完整的、没有热降解或分子重排的形式通过ＧＣ系 统并且进入ＭＳ离子源＂１。由于丙烯酰胺分子中含 有碳碳不饱和双键，因此所选用的丙烯酰胺衍生化 方式主要通过双键与溴发生加成反应，通过增加丙 烯酰胺的相对分子质量来提高检测的灵敏度，从而 避免小分子的柱流失物对结果的干扰¨。。目前，对 丙烯酰胺采用的衍生化试剂主要有两类，一种采用 饱和溴水和溴化氢作为衍生化试剂”’８’９１，此种衍生 方法不仅需要较长时间，而且饱和溴水较难制备，操 作也相对危险；相对而言，另一种衍生方法所采用的 溴化钾和溴酸钾¨’ｍ’…则在安全性方面提高很多， 所需衍生时间较少。其化学反应为：
ｉｒＩｔｏ
２－ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｅｎ锄ｉｄｅ（２一ＢＰＡ）
ａ
ｗ嬲ｄｏｎｅ
ｕｓｉｎｇ
ｐｏｔ够ｓｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ／ｐｏｔ猫ｓｉｕｍ ｂｒｏｍａｔｅ
４℃ｆｏｒ ９０ ｍｉｌｌ．ＳｅｌｅｃａＶｅ ｉｏｎ ｍｏｎｉｔｏ而１９ ｍｏｄｅ ｗ嬲
ｇｏｏｄ
ｃｈｏｓｅｎ ｔｏ ｍｏｍｔｏｒ ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ．Ｔｈｉｓ ｍｅｔｌｌｏｄ ｈａｄ ２．ｏｏ ｍｇ／ｋｇ（，＝Ｏ．９９９
基金项目：国家“十一五”科技支撑计划项目（２００９酗Ｄ鹏咖）．
收稿日期：２０ｌｌｍｌ伪
万方数据
第５期
杨斯超，等：柱前衍生化．气相色谱．质谱法定量测定食品中丙烯酰胺的含量 自此，世
－４０５・
超过饮用水中的最大允许量０．５斗ｇ／Ｌ＂１。 界各国纷纷对丙烯酰胺展开研究。
１．２丙烯酰胺储备液、中间液和工作液的制备
１．４ １．４．１
ＧＣ－ＭＳ测定条件 ＧＣ条件
７８９０Ａ气相色谱仪；Ａｇｉｌｅｎｔ ５９７５Ｃ质谱 ｍｍ×Ｏ．２５斗ｍ）；Ｒ．２００旋转蒸
１１．３
Ａｇｉｌｅｎｔ
ＤＢ一５毛细管柱；柱温升温程序：初始温
仪（电子轰击离子源（ＥＩ）；Ａｇｉｌｅｎｔ ＤＢ一５毛细管色 谱柱（３０
ｍ×０．２５
度５０℃，以１５℃／ｍｉｎ的速度升至２４０℃并保持 ｍｉｎ；进样口温度：２５０℃；接口温度：２８０℃；传
１４９和１５２作为２一ＢＰＡ、
ｍｏＬ／Ｌ溴酸钾，予４
℃条件下衍生９０ ｍｉＩｌ后，加入ｌ ｍｏＬ／Ｌ硫代硫酸钠 终止衍生反应（至黄色褪去）。用１０ ｍＬ乙酸乙酯 提取衍生后的丙烯酰胺两次，以使其充分转移至有 机相。加入８ ｇ无水硫酸钠，旋涡振荡２ ｍｉｎ，离心
（９ ０００ ｒ／ｍｉｎ、４℃）１５ ｍｉｎ后取出。将提取液转移 至１００ ｍＬ浓缩瓶中，于４０℃水浴中减压浓缩至约
ｌｉｎｅ撕谚ｂｅｔｗｅｅｎ ０．０５—
ｗｅｒｅ
５），锄ｄ也ｅ ｕＩｎ蛔ｏｆ
ｏｆ
ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｗｅｒｅ
ｑｕ卸ｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ
３斗ｇ／ｋｇ卸ｄ
７
斗ｇ／ｋｇ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．
Ｔｈｅ ｒｅｃｏＶｅｒｉｅｓ
ａｃ叮ｌ锄ｉｄｅ
ｉｒＩ ｔＩＩｅ
ｍｇｅ
ｏｆ ６２．７％一６５．５％．
ｍ
ｏｒｄｅｒ ｔ０ ｃｏｎｆｉＩｍ ｔｈｉｓ ＧＣ－ＭＳ ｍｅｔｈｏｄ，ｔｈｅ ａｃ珂ｌａｍｉｄｅ ｍ ｆｏｏｄｓ ｗａｕｓ ａｌｓｏ
准确称取２５ ｍｇ丙烯酰胺标准品（精确到Ｏ．０１
由于食品的组成成分复杂，而丙烯酰胺的含量 又很低，如何快速、准确检测食品中的丙烯酰胺已经 成为一个研究热点。目前，食品中丙烯酰胺的检测 方法主要有液相色谱一串联质谱法（ＨＰＬＣ—ＭＳ／Ｍｓ） 和气相色谱－质谱法（Ｇｃ．ＭＳ）旧一Ｊ。与ＨＰＬＣ．ＭＳ／ ＭＳ相比较，ＧＣ—ＭＳ具有较高的灵敏度（一般Ｇｃ— Ｍｓ为５～１０¨ｇ／ｋｇ，ＨＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ为２０～５０