化学分析中检出限、定量限、报告限及其确定方法

02_检出限解读

1 x2 xc t0.95 ( ) 1 ˆ I sxx b ˆ
1.4.2 报告限（定量限）的计算（ISO 11843-2 5.2.4 （7））：
1 x2 xd 1 ˆ I sxx b
2019/2/18 13
ˆ
ˆ 表示校准（工作）曲（直）线的斜率；其中 b
其中 ˆ 表示残差均方的开方；
备一个标样，对每个标样测一次，得到校准（工作）曲（直）线。
有了校准（工作）曲（直）线后，对“检测对象”制备一个样品，对该样品测1次,取这个响应值（吸光度）对应的状态（浓度）为测量结果。
2019/2/18
9
设对
xi
的测试结果为： y i
x1 y1 xi yi
通常 I 5 （见ISO11843-2 4.3），
算出校准（工作）曲（直）线。
1 L yi yij “检测对象”制备一个样品，对该样品测L次,取这L个响应值（吸光度）的平均值对应的状态（浓度）为测量结果。
2019/2/18
16
设对
xi
的测试结果为
yij
L 1 2 s12 ( y y ) 1l 1 L 1 l 1
2.7.2 报告限（定量限）的计算（ISO 11843-2 5.2.4 （7））：
1 x2 xd 1 ˆ I sxx b
2019/2/18 23
ˆ
ˆ 表示校准（工作）曲（直）线的斜率；其中 b
ˆ 表示残差均方的开方；其中
影响检出限的因素主要有：分析所用试剂、仪器的噪声水平等。检出限和
灵敏度是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标，灵敏度越高、检出限越低，说明检测仪器性能良好。
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检测限和定量限用对照品定 -回复

检测限和定量限用对照品定-回复在化学分析中，确定性限和定量限是两个非常重要的概念。

它们用于评估分析方法的灵敏度和可靠性。

检测限和定量限有时需要使用对照品进行确定。

本文将详细介绍检测限和定量限以及对照品在确定它们时的使用方法。

首先，我们来介绍一下检测限。

检测限是指分析方法能够检测到的最低浓度或含量的限制。

换句话说，检测限是指在所使用的分析方法下，能够准确发现目标成分存在的最低浓度或含量。

通常，检测限是通过对一系列浓度较低的目标物进行分析，并确定能够准确识别的最低浓度来确定的。

例如，在环境监测中，我们可能需要确定水中某种有毒物质的检测限，以确保水源的安全。

在此例中，我们可以通过将不同浓度的该物质添加到已知浓度的水中，然后使用分析方法进行测定，以确定能够可靠识别的最低浓度。

然后，我们来介绍一下定量限。

定量限是指分析方法能够准确测量目标成分浓度或含量的最低限度。

换句话说，定量限是指在所使用的分析方法下，能够准确测量目标成分含量的最低限度。

与检测限相比，定量限更具挑战性。

确定定量限同样需要使用对照品。

对照品是一种已知浓度或含量的标准样品。

通过对对照品进行一系列测量，并根据测量结果绘制标准曲线，我们可以准确测定目标成分的浓度或含量。

当目标样品的浓度或含量在定量限以下时，分析方法无法提供可靠的定量结果。

在确定检测限和定量限时，对照品的使用是非常重要的。

对照品是一个已知成分浓度或含量的样品，用于验证分析方法的准确性和可靠性。

在检测限和定量限的确定过程中，我们可以使用对照品来验证方法的选择性、灵敏度和准确性。

对照品应该与待测样品尽可能接近。

我们可以将对照品与不同浓度的待测物样品一起进行测量，并通过比较结果来验证方法的准确性。

只有在对照品能够被准确测量，并且结果与已知浓度或含量相符时，我们才能够确定适当的检测限和定量限。

在日常实验中，我们可以使用多种方法来确定检测限和定量限，例如比色法、光谱法和电化学法等。

这些方法在不同领域和实验室中具有广泛的应用。

理化分析方法的检测限、定量限和耐用性验证及案例

理化分析方法的检测限、定量限和耐用性验证及案例检测限和定量限检测限定义为样品中被分析物能够检出但无需准确定量的最低量。

检测限常常与方法的灵敏度相混淆，灵敏度是以响应值对被分析物的浓度或质量作图所得校正曲线的斜率。

定量限（LOQ）定义为能够以适当的精密度和准确度对样品中的被分析物进行定量测定的最低量。

定量限和检测限测定方式包括：a) 视觉判断通过测定待测成分浓度已知的样品，并确定该成分能被可靠检出的最低水平来计算检测限。

如重金属测定法。

b) 信噪比法通过比较测得的已知低浓度的样品信号和空白样品的信号，建立能够监测的被测物的最低浓度所得到的方法。

如色谱法。

c) 基于空白的响应值标准偏差通过分析适当数量的空白样品并计算所得响应值的标准偏差来测量分析背景响应值的大小。

如光谱法。

检测限数据须用含量相近的样品进行验证。

应附测定图谱，说明试验过程和检测限结果；定量限数据还应包括准确度和精密度验证数据。

图1 通过信噪比评价检测限和定量检测限和定量限测定方法（信噪比法）示例：在最灵敏的仪器状态下,测定至少四个空白样品,洗脱时间需覆盖整个样品中所有组分的流出，计算平均噪声水平；然后按信噪比大于2而小于6 配制所有组分的样品溶液，每个样品进样三次,计算该组分的最小检测限；然后按信噪比等于10.0±0.5 配制样品溶液，连续进样三次计算组分的最小定量限。

耐用性耐用性系指在测定条件有小的变动时，测定结果不受影响的承受程度，为所建立的方法用于日常检验提供依据。

确定方法的耐用性时，使一系列的方法参数在一定的范围内变动，测定这些变动对结果的量化影响。

常见的耐用性考察因素示例如下表。

如果参数的影响在预先设定的允许范围内，则证实方法在该参数范围内耐用。

表1 常见耐用性考察因素耐用性试验可以确定分析方法的关键参数及其允许的容量范围，并可以帮助评估一种或某种参数变化后方法是否需要重新验证。

在方法开发阶段应考虑通过风险评估的方式确定耐用性试验因素设计，这也是“质量源于设计”（QbD）在方法开发中的体现。

检出限定量限仪器检出限方法检出限对比

检出限，定量限，仪器检出限，方法检出限对比定义仪器检出限：对较低的标准溶液进行测量，用重复测量7次的数据计算仪器检出限IDL：IDL=1.645*SD，SD就是标准偏差用GC-MS对计算所得的仪器检测限浓度进行分析加以确认，同时信噪比应接近或大于3:1。

方法检出限：估计方法检出限浓度约为2-5倍IDL，向测量对象（如：涂层、塑胶、金属等）中加入预估方法检出限浓度的标准溶液，根据标准测试方法进行处理，重复测量7次。

在99%的置信概率下，方法检出限MDL为：MDL=3.14*SD。

最低检测限：是在给出的仪器条件下所能测出的最低限度；最低定量限：样中的被分析物能够被定量测定的最低量；简单的说，S/N=3时的浓度是检测限，也就是峰高约在基线噪音高的3倍，S/N=10是定量限，也就是峰高约在基线噪音高的10倍时。

首先，配制一个较低浓度的对照品溶液，注入液相色谱仪，观察其峰高比基线噪音高多少倍（假设X倍），将该溶液稀释到X/3倍，基本即为该物质的检测限，将该溶液稀释到X/10倍，基本即为该物质的定量限。

计算公式和方法：计算公式为：D=3N/S（1）式中：N——噪音；S——检测器灵敏度；D——检测限而灵敏度的计算公式为：S=I/Q（2）式中：S——灵敏度；I——信号响应值；Q——进样量将式（1）和式（2）合并，得到下式：D=3N×Q/I (3)式中：Q——进样量；N——噪音；I——信号响应值。

I/N即为该进样量下的信噪比（S/N），该信噪比可通过工作站对图谱进行自动分析获得，一般的色谱或质谱工作站都可进行信噪比分析计算。

这样检测限的计算方法就变得非常方便了。

实际计算的两种检出限表示实际计算时，检出限有2种表示方法：一种是进样瓶中样品检测限，一种是针对原始样品的方法检出限。

1、对第一种检测限，只要知道进样量和信噪比即可计算。

如进样瓶中样品浓度为1mg/L,在此浓度下的信噪比为300(由工作站分析获得)，则其检测限为：D=（3×1mgL-1）/300=0.01mg/L。

化学分析中检出限、定量限、报告限及其确定方法

1.目的规范公司实验室日常工作中使用化学分析方法的进行检测所出具报告书中的检出限、定量限、报告限的定义及其确定方法。

2.范围所有使用化学分析方法进行检测的相关科室。

3. 内容检出限检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检测出待测物质的最小浓度或最小量。

可分为测量方法检出限和仪器检出限。

两种检出限相互关联，但不相等。

3.1.1方法检出限方法检出限(D. L)指在通过某一完整分析方法全部测定过程后(包括样品预处理过程)，待测物质产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。

方法检出限按照以下方法确定：测定20个空白样品,计算空白信号的标准偏差 Sσ。

D. L = KSσ/a式中 : Sσ—空白多次测得信号的标准偏差；a—方法的灵敏度(即校准曲线的斜率) 。

取 K = 3,计算检出限D. L3.1.2仪器检出限仪器检出限指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或最低浓度，这个浓度或量与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。

仪器检出限与方法检出限的区别在于仪器检出限不考虑任何样品制备步骤的影响，一般以溶剂空白测定检出限，因此，仪器检出限值总是比方法检出限低。

仪器检出限反映的是仪器本身的检出能力。

其确定方法为：采用纯水，在一定时间内测定12次以上，以3倍标准偏差对应的含量或浓度表示。

定量限定量限是指样品中被测物能被定量测定的最低量，其测定结果应具有一定的准确度。

定量限体现了分析方法是否具备灵敏的定量检测能力。

定量限的两端称为定量下限和定量上限。

3.2.1 定量下限在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的定量下限。

定量下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限可能性。

在没有（或消除）系统误差的前提下，他受精密度要求的限制（精密度通常以相对标准偏差表示）。

分析方法的精密度要求越高，测定下限高于检出限越多。

分析化学中检出限与测定下限分析

分析化学中检出限与测定下限分析摘要：检出限和下限是化学分析中非常重要的性能指标。

它们具有很高的应用价值和控制要求。

在不同的工艺条件、规格、设备和仪器条件下，检出限值与下限值不同。

因此，在实际工作中，必须坚持具体条件具体分析的工作原理，科学确定具体条件下检出限和测量下限的标准参数，并以此为依据确定，对测量结果的准确性和可靠性进行评价和优化，实现化学分析值的实际提高。

关键词：检出限；置信度；测定下限中图分类号:文献标识码：A引言首先阐述了检出限和判定下限的概念，不同标准下的检出限和判定下限记录不同。

分析了分析化学中检出限与下限的关系。

最后，从空白实验分析、光谱仪、空白加入实验方法、滴定法和仪器噪声法等方面对分析化学中检出限的确定方法和下限的确定进行了研究。

1分析化学中检出限与测定下限的定义1.1.“检出限”的定义“检测限”的概念最早是由德国学者凯撒在1947年提出的。

强调检出限应作为分析化学中的一个重要指标。

从目前的观点来看，对检出限的定义还没有统一。

(1)根据 iupac，“检测限”是在特定的分析过程中从分析物的最小分析信号中获得的最小质量或浓度。

(2)环保署认为，「检测限」是分析样本中分析物的浓度大于0时所能检测到的最低浓度，而且报告的可信度超过99% 。

(3)欧盟在执行欧盟委员会关于分析方法和结果解释的指示时，提出了“检测限”、“ cc”和“ cc”两个概念。

前者主要是在浓度不小于 cc 的情况下，根据误差率得出肯定的结论。

后者主要是指当样品的误差率为时所能确定的最低浓度或最低含量。

根据这些定义，可以得出”检测限”的结论性定义: 在高可信度的情况下，通过特定分析技术和程序获得的分析样品中分析物的最低值，特征是浓度或最低值数量。

在此基础上，可将检出限分为两类: 设备检出限和方法检出限。

设备检测限是分析化学中设备检测到的分析物的浓度和大小的最低限度。

这个限制通常是固定的，不受样品制备方法和分析测试程序的波动影响。

化学分析中检出限定量限报告限及其确定方法

化学分析中检出限定量限报告限及其确定方法 The Standardization Office was revised on the afternoon of December 13, 20201.目的规范公司实验室日常工作中使用化学分析方法的进行检测所出具报告书中的检出限、定量限、报告限的定义及其确定方法。

2.范围所有使用化学分析方法进行检测的相关科室。

3. 内容检出限检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检测出待测物质的最小浓度或最小量。

可分为测量方法检出限和仪器检出限。

两种检出限相互关联，但不相等。

3.1.1方法检出限方法检出限(D. L)指在通过某一完整分析方法全部测定过程后(包括样品预处理过程)，待测物质产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。

方法检出限按照以下方法确定：测定20个空白样品,计算空白信号的标准偏差 Sσ。

D. L = KSσ/a式中 : Sσ—空白多次测得信号的标准偏差；a—方法的灵敏度(即校准曲线的斜率) 。

取 K = 3,计算检出限D. L3.1.2仪器检出限仪器检出限指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或最低浓度，这个浓度或量与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。

仪器检出限与方法检出限的区别在于仪器检出限不考虑任何样品制备步骤的影响，一般以溶剂空白测定检出限，因此，仪器检出限值总是比方法检出限低。

仪器检出限反映的是仪器本身的检出能力。

其确定方法为：采用纯水，在一定时间内测定12次以上，以3倍标准偏差对应的含量或浓度表示。

定量限定量限是指样品中被测物能被定量测定的最低量，其测定结果应具有一定的准确度。

定量限体现了分析方法是否具备灵敏的定量检测能力。

定量限的两端称为定量下限和定量上限。

3.2.1 定量下限在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的定量下限。

定量下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限可能性。

方法检出限和定量限

三、定量限（Limit of quantitation），LQ
也称测定限，为定量范围的两端，分别为测定上限与测定下限。
3.1 测定下限在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的测定下限。测定下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限可能性。在没有 (或消除了)系统误差的前提下，它受精密度要求的限制(精密度通常以相对标准偏差表示) 。分析方法的精密度要求越高，测定下限高于检出限越多。美国EPA SW-846(固体废弃物化学物理分析方法)规定4MDL为定量下限(RQL)，即4倍检出跟浓度作为测定下限，其测定值的相对标准偏差约为10％。日本JIS规定定量下限为10倍的MDL。 IUPAC 1982年的一篇报告中对测定下限作了规定,以空白测量值标准偏差的10倍相对应的浓度值作为分析方法的测定下限。国内一般都IUPAC采用的建议,采用10倍空白测量值标准偏差对应的浓度作为测定下限,它的置信水平约为90%。
3.样品检出限
样品检出限：即单个样品的检出限。分析方法检出限采用的是一系列标准物质，基体各不相同，因此只能是一类型样品的平均检出限，并非严格适用于单个样品。对于单个样品确定检出限，必须固定样品基体，即样品检出限的确定应使用样品本身，采取标准加入法作出和方法检出限类似的曲线，使用外推法进行计算。当样品中待测元素含量较高时，此类检出限的确定不具有明显的意义。
将产生两倍噪声信号时，单位体积的载气或单位时间内进入检测器的组分量称为仪器检出限。仪器检出限不考虑任何样品制备步骤的影响,一般以溶剂空白测定检出限,则：
D=2N/S 式中：N——噪声(mV或A)； S——检测器灵敏度； D——仪器检出限，其单位随S不同也有三种： Dg=2N/Sg，单位为mg／ml； DV=2N/SV ，单位为ml／ml； Dt=2N/St，单位为g/s 。

检出限和定量限的测定方法

检出限和定量限的测定方法测定方法的检出限和定量限是确定分析方法敏感性的重要指标。

检出限(LOD)是指验证方法能够可靠检测到分析样品中物质存在的最低浓度，其定义为在测定过程中，在统计学意义上不被误判为零浓度的最小浓度。

定量限(LOQ)则是指验证方法能够可靠定量分析样品中物质存在的最低浓度，其定义为测定中可得到一定准确度和精密度的最小浓度。

一般来说，检出限和定量限的测定是通过以下几个步骤完成的：1.确定背景噪声：在分析方法中测量一定数量的空白样品，记录其测量值。

通常，建议至少测量10个空白样品以获取准确的背景噪声值。

2. 选择信号与噪声比 (S/N ratio)：在背景噪声的基础上，确定了测量信号与背景噪声的差异程度。

这通常通过测量一系列不同浓度的校准曲线样品 (通常是标准品) 获得。

3.计算检出限：基于背景噪声和信号与噪声比，使用统计学方法计算出检出限。

常用的计算方法有信号与噪声比的方法、统计方法如标准差方法、信号与斜率法等。

4.验证检出限：对于计算出的检出限，执行一系列确认试验以验证其准确性和可靠性。

这些试验可能包括重复测量、再现性试验、稳定性试验等。

5.计算定量限：根据检出限的定义，定量限常比检出限高，因此通常采用定量限的计算方法与检出限类似，但增加了更高准确度和精密度的要求。

通过测定一系列的标准品，使用相同的统计学方法来计算定量限。

6.验证定量限：类似于检出限的验证过程，对计算出的定量限进行一系列确认试验，以验证其准确性和可靠性。

需要注意的是，检出限和定量限的测定方法可能因特定的分析技术而有所不同。

例如，在色谱分析中，常用的方法包括信号与噪声比的方法和信号与斜率法；而在光谱分析中，常用的方法可能包括标准差法和最小容量法。

此外，一些先进的统计学方法如Monte Carlo模拟和Bootstrap方法也可用于确定检出限和定量限。

总体而言，检出限和定量限的测定方法需要充分考虑背景噪声、测量信号、精密度和准确度要求等因素。

浅谈药品分析方法验证试验中检测限和定量限

浅谈药品分析方法验证试验中检测限和定量限摘要：药品分析方法的验证是质量控制的重要环节，为检验分析方法提供制定依据。

在建立药品质量标准、变更药品生产工艺或制剂组分、修订原分析方法是需进行分析方法验证。

在检验前期需通过验证试验得到合适的分析方法对药品进行检验，确保分析方法的可靠性，能准确检验产品质量。

分析方法验证遵循的GMP规定，根据检验项目要求预设验证内容进行验证，使样品检验达到预期要求。

本文就药品分析方法验证试验中检测限和定量限的运用进行的分析讨论。

关键词：药品分析方法；验证试验；检测限；定量限引言：药品分析方法的验证试验主要参考中国药典分析方法验证指导原则，主要涉及的验证参数有专属性、准确性、精密度、线性、检测限、定量限、耐用性、范围。

方法验证的建构应当满足所预期的检测目的及用途，对所涉及的有关参数予以验证。

检测限是指能从被测试样中检出的最低量，考察的是其是否具备灵敏检测能力。

定量限是指能从被测试样中定量测定的最低量，其测定结果符合准确度和精密度要求。

运用于杂质定量试验，能把极少杂质含量精准测定出来，从而达到更好的检测效果，保证药品的质量符合规定。

1药品分析验证方法成功的条件药品分析验证是按照药品生产GMP药物分析方法学进行验证，保障药物分析结果的准确性。

为了排除其它因素的影响，需具备所用仪器在校正有效期内，使用可靠稳定对照品和稳定试剂，确保受试溶液满足稳定性要求，在规定时间内不能出现降解现象，同时还要考虑其专属性、线性、准确度、定量限、检测限、系统适用性等影响。

除此之外，还要对分析方法的验证评价进行严格考量，应使分析方法具有专属性，能区分其共存物质、基团、目标化合物等，从而使分析方法验证达到整体性和系统性要求。

2药品分析方法验证试验中检测限和定量限的概念按照中国药典分析方法验证指导原则，检测限和定量限是重要的验证指标。

检测限是指被测试样能检出的最低量，依靠置信度能检测组分中的最小量和最小浓度，检测限仅作为限度测试指标和定性鉴别依据，无定量意义。

化学分析中检出限定量限报告限及其确定方法

化学分析中检出限定量限报告限及其确定方法一、检出限（Detection Limit）检出限是指分析方法能够区分被测物质存在与否的最低浓度。

通常情况下，检出限是以信号与噪声比（Signal to Noise Ratio，S/N）大于一些预定值为标准确定的。

常见的预定值有3倍标准偏差（3σ）和信号与噪声比为2的情况下的最低浓度。

具体计算方法如下：1.通过最低浓度样品的多次测定，测定n个数据，计算平均值（X）和标准偏差（S）。

2.计算检出限为3倍标准偏差（3S）或信号与噪声比为2情况下的浓度，即检出限=3S或检出限=2S。

检出限的确定方法主要有最小浓度法、空白法和加标法。

最小浓度法是将待测样品与含有不同浓度的标准品进行比较，通过观察比较曲线的截断点或者半定量标准品曲线的所对应的浓度来确定检出限。

空白法是测定未受污染的样品，多次进行测定并计算平均值及标准偏差。

检出限为平均值加上3倍标准偏差。

加标法是向未受污染的样品中加入已知浓度的待测物质，通过比较加标后的样品与未加标的样品的测定值差异来计算检出限。

二、定量限（Quantification Limit）定量限是指分析方法能够准确测定被测物质存在与否以及其浓度的最低限度。

与检出限相比，定量限要求更高的准确性和可靠性。

定量限的计算方法与检出限类似，通常为检出限的2到5倍。

定量限的确定方法与检出限相同。

三、报告限（Reporting Limit）报告限是指分析结果可靠地报告的最低浓度。

在实际分析中，为了保证结果的准确性和可靠性，通常仅在超过报告限的范围内进行测定和报告。

报告限的确定方法一般为定量限的2到10倍，可以根据实际需要进行调整。

在化学分析中，检出限、定量限和报告限的确定非常重要。

它们能够反映出分析方法的灵敏度和准确性，对于保证分析结果的可靠性具有重要意义。

在实际分析中，可以通过比较不同方法的检出限、定量限和报告限，选择合适的方法来满足具体需求。

同时，在分析结果报告中，应注明使用的检出限、定量限和报告限，以提供给用户正确的解读和判断依据。

检出限与定量限

检出限、测定限与检测限检出限（detection limit，limit of detection）、测定限（determinationlimit，limit of determination）与检测限（detectability）是分析化学中常见的名词术语，近年来，国内外一些文献多有论述[1~6]。

但目前国内出版物中对三者的定义、使用仍存在一些混乱现象，有时甚至将三者混为一谈，使深入讨论或比较数据产生困难。

一、检出限与测定限查“detection limit”或“limit ofdetection”对应的中文，有“检测极限[7~13]”，“测定范围[14]”，“检测限[15~17]”，“检出（下）限[15]”，“检测下限[15]”，“检出极限[18]”等多种译法；查“determinationlimit”或“limit ofdetermination”对应的中文，有“定量下限[10]”，“定量界限[10]”，“定量测定下限[19]”，“测定下限[20]”等译法。

实际上，文献[20~25]曾对检出限与测定限的名称、定义展开过讨论。

1991年8月，全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》[26]规定了检出限（detectionlimit，编号03.0090）与测定限（determinationlimit，编号03.0091），并得到认可[12，13，27~29]。

国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）1997年通过，1998年发表的《分析术语纲要》（IUPAC Compendium ofAnalyticalNomenclature）[30]中规定：“检出限以浓度（或质量）表示，是指由特定的分析步骤能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL（或质量qL）”。

表达式为：（1）式中为空白平均值，空白指与待测样品组成完全一致但不含待测组分的样品；为空白标准偏差。

IUPAC规定与应通过实验以足够多的测定次数求出，譬如说20次。

化学分析中检出限、定量限、报告限及其确定方法

1.目的规范公司实验室日常工作中使用化学分析方法的进行检测所出具报告书中的检出限、定量限、报告限的定义及其确定方法。

2.范围所有使用化学分析方法进行检测的相关科室。

3. 内容3.1检出限检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检测出待测物质的最小浓度或最小量。

可分为测量方法检出限和仪器检出限。

两种检出限相互关联，但不相等。

3.1.1方法检出限方法检出限(D. L)指在通过某一完整分析方法全部测定过程后(包括样品预处理过程)，待测物质产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。

方法检出限按照以下方法确定：测定20个空白样品,计算空白信号的标准偏差Sσ。

D. L = KSσ/a式中: Sσ—空白多次测得信号的标准偏差；a—方法的灵敏度(即校准曲线的斜率) 。

取K = 3,计算检出限D. L3.1.2仪器检出限仪器检出限指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或最低浓度，这个浓度或量与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。

仪器检出限与方法检出限的区别在于仪器检出限不考虑任何样品制备步骤的影响，一般以溶剂空白测定检出限，因此，仪器检出限值总是比方法检出限低。

仪器检出限反映的是仪器本身的检出能力。

其确定方法为：采用纯水，在一定时间内测定12次以上，以3倍标准偏差对应的含量或浓度表示。

3.2定量限定量限是指样品中被测物能被定量测定的最低量，其测定结果应具有一定的准确度。

定量限体现了分析方法是否具备灵敏的定量检测能力。

定量限的两端称为定量下限和定量上限。

3.2.1 定量下限在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的定量下限。

定量下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限可能性。

在没有（或消除）系统误差的前提下，他受精密度要求的限制（精密度通常以相对标准偏差表示）。

分析方法的精密度要求越高，测定下限高于检出限越多。

化学分析中检出限、定量限、报告限及其确定方法

1.目的规范公司实验室日常工作中使用化学分析方法的进行检测所出具报告书中的检出限、定量限、报告限的定义及其确定方法。

2.范围所有使用化学分析方法进行检测的相关科室。

3. 内容3.1检出限检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检测出待测物质的最小浓度或最小量。

可分为测量方法检出限和仪器检出限。

两种检出限相互关联，但不相等。

3.1.1方法检出限方法检出限(D. L)指在通过某一完整分析方法全部测定过程后(包括样品预处理过程)，待测物质产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。

方法检出限按照以下方法确定：测定20个空白样品,计算空白信号的标准偏差Sσ。

D. L = KSσ/a式中: Sσ—空白多次测得信号的标准偏差；a—方法的灵敏度(即校准曲线的斜率) 。

取K = 3,计算检出限D. L3.1.2仪器检出限仪器检出限指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或最低浓度，这个浓度或量与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。

仪器检出限与方法检出限的区别在于仪器检出限不考虑任何样品制备步骤的影响，一般以溶剂空白测定检出限，因此，仪器检出限值总是比方法检出限低。

仪器检出限反映的是仪器本身的检出能力。

其确定方法为：采用纯水，在一定时间内测定12次以上，以3倍标准偏差对应的含量或浓度表示。

3.2定量限定量限是指样品中被测物能被定量测定的最低量，其测定结果应具有一定的准确度。

定量限体现了分析方法是否具备灵敏的定量检测能力。

定量限的两端称为定量下限和定量上限。

3.2.1 定量下限在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的定量下限。

定量下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限可能性。

在没有（或消除）系统误差的前提下，他受精密度要求的限制（精密度通常以相对标准偏差表示）。

分析方法的精密度要求越高，测定下限高于检出限越多。

02_检出限讲解

2020/3/5
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一般做方法检出限也是要稀释成不同浓度，添加到空白样品中，做回收率，回收率的范围一般是在60%～120%这个范围是属于许可范围，所以当稀释到尽可能低的浓度时，它的回收率可以达到这个范围，那么这个浓度就是这个方法的检出限了，方法检出限一般是在研发一个新的检测方法时才需要这么做，如果采用国标或行标的方法，一般方法标准里都标明方法检出限了，不需要再做了。
第一节对净状态（标样）的各浓度（水平数、状态数）分别仅制成一个标样，对每个标样测一次。
1.1 对同一浓度下的“被测对象”制成一个试样，对该试样测一次的情形为了做校准（工作）曲（直）线，取I（I=5）个不同的浓度，每个浓度下制
备一个标样，对每个标样测一次，得到校准（工作）曲（直）线。有了校准（工作）曲（直）线后，对“检测对象”制备一个样品，对该样品
ISO 11843
第一章检出限与报告限的基础知识
第一节检出限与报告限的概念
1.1 检出限 ( Detection Limit, DL）：国际理论与应用化学联合会(IUPAC)给出的检出限的定义是：某种特定分析方法可以从试样中检出待测物质的最小浓度或最小量。也就是说低于这个浓度时，检测不出来。注：这里说的“检出”是指“定性检出”，即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。可见检出限只有一种定性判断依据，而不是可以定量检出的待测物质的浓度。（只是定性的检出有没有）。
bˆ i1 I
(xi x )2
i 1
aˆ y bˆ x
x

1 I
I i 1
xi
y
ห้องสมุดไป่ตู้

1 I
I i 1
yi
2020/3/5

02_检出限

2016/2/23 7
报告：
1、当对测量对象无响应时，报告“未检出”时，应报告检出限。（5.10 结果报告限的数值。） 2、测量结果介于检出限与定量限之间，报告“测量结果” （定性检出 a) 当检出结果低于检出限，应在检测报告中提供检出
）同时应报告检出限和定量限。
3、测量结果高于定量限，报告“测量结果”，不必报告检出限和定量限。
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步骤：
1、测试I个不同浓度的标样，得到测试结果；
2、写出线性回归方程；
3、检验其线性相关性；
4、若线性相关，计算出检出限和定量限（报告限）。
2016/2/23
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第二节
对净状态（标样）的各浓度（水平数、状态数）分别制成一个标样，对每个标样测L次。对同一浓度下的“被测对象”制成一个试样，对该试样测L次的情形 2.1 为了做校准（工作）曲（直）线，取I（I=5）个不同的浓度，每个浓度下制备一个标样，对每个标样测L次，用 xi 作横坐标， yi 作纵坐标，
影响检出限的因素主要有：分析所用试剂、仪器的噪声水平等。检出限和
灵敏度是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标，灵敏度越高、检出限越低，说明检测仪器性能良好。
2016/2/23
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方法检出限不仅与仪器的噪音有关，还取决于样品测定的整个环节，如取样量，提取分离以及测定条件的优化等，实际工作中应注明具体实验条件。例如：检测某化合物XY时，方法中规定取样100mg，经提取处理后定容为10ml分析，此时方法的检出限为1μg/g。若改变方法使取样量增加至1g，则方法检出限为0.1μg/g。若改变方法使取样量增加至1g且经提取处理后定容为1ml，则方法检出限为0.01μg/g。

化学分析中检出限、定量限、报告限及其确定方法

1.目的规范公司实验室日常工作中使用化学分析方法的进行检测所出具报告书中的检出限、定量限、报告限的定义及其确定方法。

2.范围所有使用化学分析方法进行检测的相关科室。

3. 内容3.1检出限检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检测出待测物质的最小浓度或最小量。

可分为测量方法检出限和仪器检出限。

两种检出限相互关联，但不相等。

3.1.1方法检出限方法检出限(D. L)指在通过某一完整分析方法全部测定过程后(包括样品预处理过程)，待测物质产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。

方法检出限按照以下方法确定：测定20个空白样品,计算空白信号的标准偏差Sσ。

D. L = KSσ/a式中: Sσ—空白多次测得信号的标准偏差；a—方法的灵敏度(即校准曲线的斜率) 。

取K = 3,计算检出限D. L3.1.2仪器检出限仪器检出限指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或最低浓度，这个浓度或量与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。

仪器检出限与方法检出限的区别在于仪器检出限不考虑任何样品制备步骤的影响，一般以溶剂空白测定检出限，因此，仪器检出限值总是比方法检出限低。

仪器检出限反映的是仪器本身的检出能力。

其确定方法为：采用纯水，在一定时间内测定12次以上，以3倍标准偏差对应的含量或浓度表示。

3.2定量限定量限是指样品中被测物能被定量测定的最低量，其测定结果应具有一定的准确度。

定量限体现了分析方法是否具备灵敏的定量检测能力。

定量限的两端称为定量下限和定量上限。

3.2.1 定量下限在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的定量下限。

定量下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限可能性。

在没有（或消除）系统误差的前提下，他受精密度要求的限制（精密度通常以相对标准偏差表示）。

分析方法的精密度要求越高，测定下限高于检出限越多。

定量分析方法的空白限、检出限、定量限的建立和评价

郭健，定量分析方法的极限参数
分析灵敏度(analytical sensitivity)：校准曲线的
斜率（横坐标为浓度，纵坐标为测量信号），斜率越大，直线越陡，灵敏度越高。中等斜率、极低随机变异的方法具有较低的检测限。
功能灵敏度(Functional sensitivity)：测定结果变异系数等于20%时的被测量的大小。
检出限（Limit of Detection, LoD)：检测方法可检测出的最低被测物浓度,也称检测低限(lower limit of detection)或最小检出浓度 (minimum detectable concentration)，有时用以表示”sensitivity”.
定量限（Limit of Quantitation)：检测系统能够得到可靠结果的被测物最低浓度。规定实验条件下，其精密度和正确度可接受。也被叫做 “lower limit of determination” 、“lower end of the measuring range.” 通常情况下，LoB<LoD≤LoQ
验证LoB; 选择被测量=LoD的样本，获取至少20
次测量结果（多个样本，多天完成）。
计算大于LoB的测定结果所占比例是否符合（b=5%)要求。
符合要求，验证通过；
不符合，联系厂家或建立LoD.
a=b=5%，LoD=45U/L
25次空白样本测定（5天，5个样本，每个测定5次）；
溶液的重复测定变异系数
为20.08%，最接近20%。
标准溶液测定均值为
6.22mmol/L，故本胆固醇
测定方法的功能灵敏度为 6.22mmol/L。
空白样本反复测定，计算其均值（M）和标准差（SD）；

纯度方法中定量限意义

纯度方法中定量限意义纯度是化学分析中一个重要的概念，用于描述样品中某种物质的含量。

纯度的高低直接影响到样品的质量和应用价值。

在化学分析中，常常需要对样品中的目标物进行定量分析，而定量限就是衡量这种分析方法灵敏度和准确度的重要参数。

本文将从纯度方法中的定量限的意义进行探讨。

定量限是指在特定实验条件下，能够被分析方法准确测量的最低浓度。

它是衡量分析方法灵敏度的指标之一。

定量限的值越低，说明分析方法越灵敏，能够检测到更低浓度的物质。

定量限常常与检出限进行区分，检出限是指在特定实验条件下，能够被分析方法检测到的最低浓度，而不一定能够准确测量。

因此，定量限一定要低于检出限。

定量限的意义在于确定了分析方法的可行性和适用范围。

如果分析方法的定量限过高，那么在需要测量低浓度物质的样品中，就无法得到准确的结果。

这会导致分析结果的误差增大，降低分析方法的可靠性。

因此，定量限的确定对于分析方法的应用至关重要。

定量限的确定有多种方法，其中最常用的是信号噪声比法。

该方法基于信号和噪声的统计特性，通过分析样品中的背景噪声水平和目标物的信号强度，来确定定量限的数值。

在实际应用中，通常会对多个样品进行测量，然后根据统计学原理计算出定量限的置信区间。

这样可以提高定量限的准确性和可靠性。

确定了定量限后，就可以根据样品中目标物的浓度范围来选择合适的分析方法。

如果样品中目标物的浓度接近定量限，那么需要选择灵敏度更高的方法进行分析。

而如果目标物的浓度较高，那么可以选择灵敏度较低的方法。

通过合理选择分析方法，可以确保在不同浓度范围内都能够得到准确的测量结果。

除了确定分析方法的可行性和适用范围，定量限还可以用于评估样品的纯度。

在一些特定的应用中，需要确保样品中某种物质的含量不超过一定的限制。

定量限可以用作判断样品是否符合要求的依据。

如果样品中目标物的浓度低于定量限，那么可以认为样品的纯度满足要求。

否则，就需要采取进一步的处理或纯化步骤，以提高样品的纯度。