聚对二氧环已酮线体内埋置降解情况的初步探讨
一种新型可循环利用的生物降解高分子材料PPDO
共 聚物 （ Ｌ Ａ） 原 料 生 产 的 手 术 缝 合 线 Ｖｃｙ 相 比 ， ＰＧ 为 ｉ ｌ ｒ Ｐ ＤＳ因其 优异 的 韧 性具 有 可制 备 成 单 丝 缝 合 线 的 优 势 ，
而 且其 在 降解过 程 中 ，具有抗 张强度 和打 结 强度 保 留率 高 的特 点 。除 了在 手术 缝 合 线 中 的成 功 应 用 以外 ，Ｐ — Ｐ
Ｓｃ ｕｎＵ ｉ ｒｔ，Ｃ ｅ ｇｕ６ ０ ６ ，Ｃ ｉ ） ｉ ａ ｎ ｅｓ ｙ ｈｎ ｄ １０ ４ ｈｎ ｈ ｖ ｉ ａ
Ａｂ ｔａ ｔ Ｐ ｌ （ —ｉ ａ ｏ ｅ （ Ｐ Ｏ） ａ ｋ ｄ ｏ ａｉ ａ ｃｐ ｌ （ ｓ ｒ ｔｅ ）ｗ ｔ ｏｄ ｂｏ ｅｒｄ ｂ ｉ ，ｂｏ ｏ ａｉ ｓ ｒ ｃ ： ｏｙ ｐ ｄ ｘ ｎ ｎ ） Ｐ Ｄ ， ｉ ｆ ｌ ｈ ｔ ｏｙ ｅｔ — ｈ ｒ ｉ ｇ ｏ ｉ ｇ ａ ｉｔ ｉｅｍｐ ｔ ｏ ｎ ｐ ｉ ｅｅ ｈ ｄ ａ ｌｙ ．
在生 物 医用 材料 等高 附加 价值 以外 的通用 材料 领域 使用 的成本 优 势 ，市 场 难 以接 受 。随 着 Ｐ Ｏ单 体 成本 的 大 Ｄ 幅度 降低 ，人们对 Ｐ Ｄ Ｐ Ｏ越来 越 关 注 。本 文 将对 近 年来 ＰＤ Ｐ Ｏ在 非 医用领域 的研 究进 展进行 简要 的综 述 。
合性能 的生物 降解材料 ，并未像 Ｐ Ａ和 聚丁 二 酸丁 二 醇 Ｌ
表 １ 不 同生 物 降 解 脂 肪 族 聚 酯 性 能 的 比较
Ｔ ｌ Ｃｏｍｐ ｉｏ ￣ｏ ｍａ ｃ ｆ ｅｎ ｉｄ ｒ ａ ｅ ａｌ ｈ ｉ ｏｌｅ ｔ ｓ ａｂｅ １ ａｒ ｎ ｏｆ ｓ ｐｅ ｒ ｎ ｅｓｏｆ ｅｒ ｔｂｏ ｅｇａｄ ｂｌ ｉ ａｔ ｐ ｙ ｓｅｒ ｄｉ ｐ ｃ
聚对二氧环已酮线体内埋置降解情况的初步探讨
聚对二氧环已酮线体内埋置降解情况的初步探讨聚对二氧环已酮线体内埋置降解情况的初步探讨聚对二氧环已酮线（PCL）是一种生物可降解的聚合物，具有良好的生物相容性和生物降解性能。
因此，它被广泛应用于医学领域，如医用缝合线、骨修复材料等。
然而，PCL的降解速度和机制在体内仍存在许多未知的问题。
本文旨在探讨PCL线体在体内的降解情况。
首先，PCL线体在体内的降解速度受多种因素的影响，如线体的形状、大小、表面积、分子量、晶体结构等。
研究表明，PCL线体的降解速度随着线体的大小和表面积的增加而加快。
此外，PCL线体的分子量和晶体结构也会影响其降解速度。
较高分子量的PCL线体降解速度较慢，而较低分子量的PCL线体降解速度较快。
晶体结构的改变也会影响PCL线体的降解速度。
例如，PCL线体的结晶度越高，其降解速度越慢。
其次，PCL线体在体内的降解机制主要包括酶降解和非酶降解两种方式。
酶降解是指PCL线体在体内被生物酶水解为低分子量的单体或短链聚合物，最终被代谢排出体外。
非酶降解是指PCL线体在体内通过水解、氧化、酸解等非酶作用降解为低分子量的物质，最终被代谢排出体外。
研究表明，PCL线体在体内的降解主要是通过酶降解实现的。
体内的酶可以识别PCL线体的特定结构，从而加速其降解。
最后，PCL线体在体内的降解产物主要是乳酸和己内酯。
乳酸是PCL 线体的主要降解产物，可以被身体代谢为二氧化碳和水，最终被排出体外。
己内酯是PCL线体的次要降解产物，可以通过肝脏代谢为二氧化碳和水，最终被排出体外。
综上所述，PCL线体在体内的降解速度和机制受多种因素的影响，主要通过酶降解实现，产物主要是乳酸和己内酯。
对PCL线体在体内的降解情况的深入研究，有助于更好地了解其在医学领域的应用前景，为其进一步的开发和应用提供理论基础。
提高聚对二氧环己酮(PPDO)水解稳定性的研究.
提高聚对二氧环己酮(PPDO)水解稳定性的研究
专业方向
化学和应用化学专业
指导教师及小组成员 丁颂东、白春艳、刘中平等
目的和要求
通过提高 PPDO 的水解稳定性拓宽降解材料 PPDO 的应用范围，使之不仅
能用于生物材料，亦能用作环境材料
参考资料
1. Haruo Nishida，Mitsuhiro Yamashita，Noricazu Hattori，Takeshi Endo，Yutaka
Tokiwa Polym Degrad Stab 2000；70:485-96
2. Kricheldorf HR，Damrau DO Macromol Chem Phys 1998；99：1089-97.
3. Nishida H,Yamashita M，Endo T Polym Degrad Stab 2002；78:129-35
2
985-4
4
985-8
2
523-15
2
985-12
2
完成实验项目应具备的基础知识
具备有机化学、高分子化学和物理方面的知识。
实验技能训练要点
掌握基本的实验操作技能，如减压蒸馏、本体聚合、溶液聚合等。
实验路线方法
1. 合成具有抗水解作用的聚碳化二亚胺，反应式如下：
n OCN R NCO catalyst
OCN R N C N n-1R NCO
催化剂为 1－苯基－3－甲基－3－膦啉－1－氧化物，亦需实验室合成，反应式
如下：
CH3
Cl
+
P
H2O
Cl
所用的二异氰酸酯为 TDI 或 MDI
P
O
Ph
2.将合成的聚碳化二亚胺按不同比例添加到 PPDO 中，并对其进行表征，同时与
聚对二氧环己酮的应用研究进展
１００４ １６５６２０１８１１ １７５１ ０６聚对二氧环己酮的应用研究进展贾挺挺，陈思琪，郭敏杰（天津科技大学化工与材料学院，天津３００４５７）摘要：聚对二氧环己酮（ＰＰＤＯ）是一种典型的脂肪族聚醚酯，结构单元中的酯键赋予其良好的生物相容性和生物降解性，分子链上的醚键使其具有良好的柔韧性和抗拉强度，在临床医学中得到较为广泛的应用。
本文综述了近年来聚对二氧环己酮在缝合线、组织膜与管道、编织网及各种组织工程支架等临床领域的最新研究成果及应用进展，归纳总结了ＰＰＤＯ在研发过程中存在的问题及未来的发展趋势。
关键词：聚对二氧环己酮；医学应用；研究进展中图分类号：Ｏ６３２ １１ 文献标志码：ＡＲｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｐｏｌｙ（ｐ ｄｉｏｘａｎｏｎｅ）ＪＩＡＴｉｎｇ ｔｉｎｇＣＨＥＮＳｉ ｑｉＧＵＯＭｉｎ ｊｉｅ（ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅ，ＴｉａｎｊｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ，３００４５７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｏｌｙ（ｐ ｄｉｏｘａｎｏｎｅ）（ＰＰＤＯ）ｉｓａｔｙｐｉｃａｌａｌｉｐｈａｔｉｃｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｓｔｅｒｗｉｔｈｇｏｏｄｂｉｏｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙａｎｄｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｅｓｔｅｒｂｏｎｄ．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ＰＰＤＯｈａｓｇｏｏｄｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙａｎｄｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｅｔｈｅｒｂｏｎｄ．ＴｈｉｓｒｅｖｉｅｗｓｕｍｍａｒｉｚｅｓｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆＰＰＤＯｉｎｃｌｉｎｉｃａｌｍｅｄｉｃｉｎｅｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｓｕｔｕｒｅｓ，ｂｒａｉｄｅｄｆｉｌｍｓｏｒｐｉｐｅｓ，ｂｒａｉｄｅｄｎｅｔｗｏｒｋａｎｄｖａｒｉｏｕｓｓｔｅｎｔｓ．ＴｈｅｄｅｆｅｃｔｓｏｆＰＰＤＯａｒｅａｌｓｏｒｅｖｉｅｗｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ａｓｗｅｌｌａｓｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｔｒｅｎｄｓｏｆＰＰＤＯ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｐｏｌｙ（ｐ ｄｉｏｘａｎｏｎｅ）；ｍｅｄｉｃａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ；ｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓ 自上个世纪以来，脂肪族聚酯因具有良好的生物相容性、可吸收性和生物降解性，常被用来作为生物医学和环境友好材料。
聚对二氧环己酮纤维的体外降解及其结构性能研究
合 Ｃ Ｈ Ｉ Ｎ 成 Ａ 纤 Ｓ Ｙ Ｎ 维 Ｔ Ｈ Ｅ 工 ｎ Ｃ 业 Ｆ ， Ｉ ２ Ｂ ０ Ｅ １ Ｒ ３ ， Ｉ ３ Ｎ ６ Ｄ （ Ｕ １ Ｓ ） Ｔ ： Ｒ ２ Ｙ ４
聚 对 二 氧 环 己酮 纤 维 的体 外 降 解 及 其 结 构 性 能 研 究
溶液 ｐ Ｈ值为 ７ ． ４ ， 接 近于人体 内部电解质溶液 ｐ Ｈ值 。将 Ｐ Ｄ Ｓ缝合线分成 数批浸 于恒温 ３ ７ ． ０ ℃缓 冲溶 液 中 ， 按７ ， １ ４ ， ２ １ ， ２ ８ ， ３ ５， ４ ２， ４ ９ ｄ取 样
测试 ， 并且 取 ０ ｄ试样 为未 降解样 ， 作 为参 比。
期 远远 快 于 Ｐ Ｃ Ｌ … 。Ｐ Ｄ Ｓ是 一种 比较 理想 的可 吸
红外 光谱 ： 将不 同时间 的降解 试样 在 ６ Ｏ℃ 干
燥， 进行 红 外 光 谱 测 试 ， 扫 描 范 围为 ５ ０ ０—４ ０ ０ ０
ｃｍ 。。
，
收医用 纤维 材料 ， 可 用 于胸 外 科 手 术 中 ｊ 。其 被 用 来制作 单 丝缝合 线 时 ， 其 产 品名为 Ｐ Ｄ Ｓ ， 主要 由
为７ ． ４的磷 酸盐缓 冲溶 液 ） 降 解过 程 中 Ｐ Ｄ Ｓ分 子 与水 的相互 作用及 其 力学性 能 和聚集 态结 构变 化
情况。
１ 实 验
右干燥 ， 降解前试样 的质量为 ， 于不 同时间点 将 降解后 的试 样取 出 ， 放人 去 离子 水 中洗 涤 ３次
后， 在 真 空干 燥 至 恒 重 ， 称 重 为 。试样 的
１ ． １ 试 样
Ｐ Ｄ Ｓ缝 合 线 ： 直径 为 ０ ． ３ ｍ ｍ， Ｅ ｔ ｈ ｉ ｃ ｏ ｎ公 司 产； 磷酸盐 ： 分析纯 ， 配制成 ｐ Ｈ值为 ７ ． ４的０ ０ ２ 电 子 天 平 ：上 海 天 平 仪 器 厂 制 ；
聚对二氧环己酮纤维的体外降解及其结构性能研究
伸缩振动也可以观察到这个现象 。因此进一步可 4］ 。 得知 PDS 的降解方程， 参见文献［ 2． 2 PDS 纤维的质量损失率以及力学性能 PDS 纤维在缓冲液中降解 14 由图 2 可看出， d 时， 质量损失率为 1． 36% ； 从第 21 d 开始， 其质 这是由于纤维 PDS 聚合物主链上 量损失率增大， 的酯键水解断裂， 产生的羟基数目逐渐增多， 相对 分子质量逐渐下降 ， 当相对分子质量下降至一定 PDS 质量开始下降 ， 程度时， 在曲线中表现为较 高的斜率； 在 49 d 时， 质量损失率达到 17． 56% 。
0 由 H m 和标准融焓（ H m 为 102． 9 J / m） 计算结 ［6 ］ 晶度（ X c ） 。 力学性能： 使用纤维强力机对纤维进行强度
产； 磷酸盐： 分析纯， 配制成 pH 值为 7． 4 的缓冲 溶液。 1． 2 仪器 JA12002 电 子 天 平： 上 海 天 平 仪 器 厂 制；
图5
Fig． 5
PDS 纤维第二次升温的 DSC 曲线
DSC curves of PDS fiber during the second exothermic process
1 —0 ； 2 —7 d； 3 —14 d； 4 —21 d； 5 —28 d； 6 —35 d； 7 —49 d
表2 图4
PDS 在降解过程中断裂强度随时间降低， 降 低 49 d 后， 其断裂强度由初始的 3． 570 3 cN / dtex PDS 减小至 1． 074 cN / dtex， 这是由于降解过程中， 纤维中相对分子质量减小， 纤维断裂强度减小。 14 d ， PDS 降解 时 纤维断裂强度变化较小， 这是 PDS 纤维的 由于在这个过程中主要是水的扩散， 相对分子质量降低的幅度小， 从 14 d 后， 由于相 对分子质量的大幅度下降， 其断裂强度迅速减小， 到 49 d 时其断裂强度保持率仅为 29% 。 PDS 在整个降解过程中， 由图 3 可见， 断裂伸 长率不断减小， 由 33． 92% 变成了 14． 44% 。
PDS血管外支架体外毒性和体内相容性的实验研究
［ 摘要］ 目的
观察血管外支架材料聚对二氧环己酮 （ Ｄ ） Ｐ Ｓ 的体外毒性 和体 内生物相容性 。方法
按 照 医
疗 器械生物学评价标准 ， 采用体 外细胞 培养法 、 ｒ法进行 Ｐ Ｓ体外 细胞毒 性试 验 ， 进行体 内植 入降 解实 验。 ＭＴ Ｄ 并
结果 Ｐ Ｓ网状支架 材料对 细胞形 态 、 Ｄ 生长代谢和增 殖不构成 损害 ； Ｄ Ｐ Ｓ在 体 内 １ 左右 开始 加速降 解 ，４周 完 ２周 ２ 全降解 吸收 ， 炎性 反应也减退 消失 ， 材料 区域被新生纤维组 织取代 ， 降解 过程 中未对周 围组织产生不 良刺激 。结论
ｔｓｅ ｉｍａｅ ａｓ ｈ ｅ ａ ａ ｉｎ ｏ ＤＳ ｍａ ｅ ａ ｃ ｅｅ ａｅ ｒｕ ｄ １ ｅ ｋ ｄ ｉ ｈ ｄ ｂ ｅ ｏ ｌｔ ｌ ｂ ｏ ｂ ｄ ｉ ｅ ｔ ｂ ｏ ｔｒｌ 、Ｔ ｅ ｄ ｇ ｄ ｔ ｆＰ ｔ ｒ ａ ｃ ｌｒ ｔｄ ａｏ ｎ ２ ｗ ｅ ｓ ａ ｔ ａ ｅ ｎ ｃ ｍｐ ｅｅｙ ａ ｓ ｒ ｅ ｎ ｄ ｉ ｒ ｏ ｉ ｌ ｎ
Ｃ ｉ ａ，ｗ ｕｔ ｒ ｄ Ｌ ２ ｅ ｌ ａ ｄ ａ ｏ ｔｄ ＭＴｒ ｔ ｓ ｅ ｃ ｔｔｘｃ ｔ ｆ ＤＳ ｌ ｏｗｅｄ ｔｃ ｅ ｅ ｄ ｇ ａ ａｉ ｎ ｐ ｏ ｅ ｓｏ ｈｎ ｅｃ ｌ ｅ ９ ９ ｃｉ ｄ ｐｅ ｕ ｓｎ ｔ ｔ ｈ ｙ ｏｏ ｉｉ ｏ ｏｅ ｔ ｙ Ｐ ．Ａ ｓ ｅ ｅ ｔ ｄｔ ｅ ｒ ｄ ｔ ｒ ｃ ｓ ｆ ｈ ｏ
ｏ ｈ ｕ ｆ ｃ ｆ ｈ ｏ ｏ ｉ ｔｒ ｓ ｎ ｅ ｇｏ ｈ ａ ｄ ｐ ｌ ｅ ａｉｎ ｏ ｅ ｃ ｔ ｒ ｄ ｃ ｌ ｏ ｌ ｏ ｅｉ ｈ ｂ ｔｄ ｂ ｈ ｎ ｔ ｅ ｓ ｒａ ｅｏ ｅ ｃ ｍｐ ｓ ｅ ｍａｅ ａ ，ａ ｄ ｔ ｒｗｔ ｒ ｉ ｒ ｔ ｆｔ ｕ ｕ ｅ ｅ ｓｃ ｕ ｄ ｎ ｔ ｎ ｉｉ ｙ ｔ ｅ ｔ ｔ ｉ ｌ ｈ ｎ ｏ ｆ ｏ ｈ ｌ ｂ ｅ
穴位埋线使用的不同材料及禁忌症
穴位埋线使用的不同材料在不断的临床实验及经验中发现虽然铬制羊肠线曾作为埋线材料被广泛使用。
但是组织反应大，埋线处容易出现红肿、疼痛、肤温升高、局部组织坏死形成腔道等不良反应。
而产生这种反应的主要原因为异型蛋白引起的严重组织反应，导致机体过敏以及各种原因所致的机体消除率和材料降解速率不平衡。
随着埋线疗法在临床中不断地应用，埋线材料也在不断更新，在穴位埋线发展过程中埋线材料也从铬制羊肠线发展到各种人工合成材料。
聚乙丙交酯（PGLA）[12]是聚乳酸和聚羟基乙酸按照一定比例共聚而成的一种新型生物材料。
最终产物以二氧化碳和水的形式排出体外，经尿液排出的原型聚合物很微量，体内没有蓄积现象。
PGLA是人工合成纤维，组织反应较小，不易引起免疫排斥反应，而且具有较好的柔韧性和降解性，无刺激，吸收快等优点。
刘慧敏[13]的聚乙丙交酯新型埋线材料[14]与羊肠线的临床应用比较中，选取150例患者随机分为观察组和对照组，结果显示PGLA作为新型埋线材料，与传统羊肠线相比疗效无显著优势。
但是羊肠线的物理性刺激较PGLA强，更容易产生炎症反应。
因此在临床应用中PGLA更适合广泛使用。
聚乙醇酸（PGA）缝合线基本成分是化学合成聚乙二醇酸，表面覆盖具有惰性、无抗原性和不热解性的聚内酰胺—硬脂酸钙涂层。
PGA纤维强度较高，延伸度适中，无毒，生物相容性好，组织反应极微，最终产物为二氧化碳和水，在体内可完全降解并充分吸收、代谢。
聚对二氧环己酮（PPDO）埋线是新兴生物可降解材料。
PPDO可用于长期埋线治疗。
PPDO在体内降解时间较长，因此在体内穴位注入后，具有更长效的刺激作用，可完全分解为二氧化碳和水。
PPDO具有强度高、组织反应小,在体内强度保持率大等特点，在临床上已经广泛应用。
规范操作按照穴位埋线操作步骤与方法进行，严格无菌操作。
令患者仰卧，暴露埋线处，在埋线处画十字定位，用0.5%的碘伏在施术穴位处由中心向外环行擦拭或采用碘酒擦拭、酒精脱碘的方法进行皮肤消毒。
生物降解材料参考文献1
收稿:2008年11月,收修改稿:2009年2月 3中国科学院“西部之光”人才培养计划33C orresponding author e 2mail :xcd1633@聚对二氧环己酮改性研究进展3白 威 陈栋梁 李 庆 张志萍 熊成东33(中国科学院成都有机化学研究所 成都610041)摘 要 聚对二氧环己酮(PPDO ),是一种脂肪族聚醚酯,以其优异的生物降解性、生物相容性、生物可吸收性以及优异的柔韧性、抗张强度、打结强度,被成功地应用于医用手术缝线制造,并在骨科固定材料、药物载体等领域有着巨大应用潜力。
然而聚对二氧环己酮均聚物由于受到聚合方法及自身结构等方面的限制,未能在更为广泛的领域中得到应用。
本文综述了近几年来聚对二氧环己酮改性的最新研究成果,主要从共混改性、化学改性、填充改性3方面进行了较为详细的论述。
通过共混改性的方法可以明显改善聚对二氧环己酮在结晶度与体外降解速率等方面的物理、化学性能,而化学改性在改善聚对二氧环己酮的溶解性、分子量、热稳定性等方面发挥了巨大的作用,填充改性的优点在于聚对二氧环己酮与无机粒子性能上的互补,为拓展其应用范围提供了可能。
关键词 聚对二氧环己酮 改性 可降解高分子中图分类号:O631.5;T Q316.6 文献标识码:A 文章编号:10052281X (2009)1222696208The R esearch of Modified Poly(para 2dixanone)Bai Wei Chen Dongliang Li Qing Zhang Zhiping Xiong Chengdong33(Chengdu Institute of Organic Chemistry ,Chinese Academy of Sciences ,Chengdu 610041,China )Abstract P oly (para 2dioxanone )(PPDO )is used as a biomaterial for tissue engineering ,bone fracture fixation and controlled drug delivery due to its excellent biodegrability ,bioabs orbability ,biocom patibility and g ood flexibility.Furtherm ore ,PPDO presents outstanding potential for general medical devices such as films ,m olded products ,laminates ,foams ,non 2w oven materials ,adhesives ,and coatings.H owever ,its polymerization method and structure ,etc have hindered development of commercial applications.The recent progress in m odifiration of poly (para 2dixanone )is reviewed in this paper ,which includes blending m odification of PPDO ,chemical m odification of PPDO and filling m odification of PPDO.Blending with other polymers is a sim ple and convenient way of m odifying the crystalline and degradation properties of PPDO.Chemical m odification is one way of im proving the properties of poly (para 2dixanone ),such as its s olubility ,m olecular weight ,thermal stability and s o on.Filling m odification of PPDO can im plement each other ’s com plement of their advantage ,and these novel properties will develop its wide application.K ey w ords poly (para 2dioxanone );m odification ;biodegradation polymersContents1 Introduction2 M odification methods of PPDO2.1 Blending m odification of PPDO 2.2 Chemical m odification of PPDO 2.3 Filling m odification of PPDO 3 C onclusions and outlook第21卷第12期2009年12月化 学 进 展PROG RESS I N CHE MISTRYV ol.21N o.12 Dec.,20091 引言 脂肪族聚酯以其独特的生物可降解性、生物相容性和生物可吸收性被广泛应用在医用材料领域[1—3]。
一种新型可循环利用的生物降解高分子材料PPDO
一种新型可循环利用的生物降解高分子材料PPDO
杨科珂;王玉忠
【期刊名称】《中国材料进展》
【年(卷),期】2011(030)008
【摘要】聚对二氧环己酮（PPDO）是一种具有良好生物降解性和生物相容性的脂肪族聚酯醚，其独特的醚酯结构又赋予了材料高强度和良好的柔韧性，是一种理想的生物医用材料。
综述了近年来针对PPDO单体合成、开环聚合、PPDO结构与性能，纳米复合、淀粉共聚等方面的相关研究成果。
随着单体对二氧环己酮（PDO）合成技术的突破而导致成本的大幅度下降、PDO开环聚合可控性的实现以及PPDO纳米复合材料的原位合成对性能的有效改善，必将推进该聚合物在一次性使用塑料领域的广泛应用。
【总页数】10页(P25-34)
【作者】杨科珂;王玉忠
【作者单位】四川大学化学学院环保型高分子材料国家地方联合工程实验室,四川成都610064;四川大学化学学院环保型高分子材料国家地方联合工程实验室,四川成都610064
【正文语种】中文
【中图分类】TQ22
【相关文献】
1.一种新型生物降解性高分子材料(PGA)合成进展研究 [J], 王文举;宋婧怡
2.一种新型UV/DTT/pH敏感高分子材料的合成及表征 [J], 马肥;李钟玉;杨云
3.一种新型可循环利用快递包装箱设计 [J], 贾旭光
4.美科学家成功开发小一种可循环利用的终极新型塑料 [J], ;
5.新型可生物降解医用高分子材料-聚膦腈 [J], 姚春梅;邓联东;李爱贵;董岸杰因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
生物可降解聚对二氧环己酮材料中单体残留的测定
生物可降解聚对二氧环己酮材料中单体残留的测定朱爱臣;马丽霞;杨清华;刘阳;王传栋;李俊起【摘要】A gas chromatography method was established for determination of residual P -dioxanone in poly ( P-dioxanone ) .DB-624 capillary column (30.0 m ×535μm ×3.00μm) was used, the oven temperature was initially held at 146℃for 5 min and then programmed to 200 ℃at 30 ℃/min and held for another 2 min.The carrier gas was nitrogen , the injection port temperature was 240℃, and the temperature of FID was set at 250℃.The split ratio was 5:1 and the sample volume was s et at 2μL.The results showed that the concentration of P -dioxanone was good linear in the range of 0.0239~0.1794 mg/mL.The recovery of P -dioxanone was 100.3 %, and the relative standard deviation was 1.39 %.The limit of detection was 0.0002 mg/mL, and the limit of quantification was 0.0005 mg/mL.The method is simple, rapid, accurate and sensitive.%建立聚二氧环己酮原料中单体二氧环己酮残留量的气相色谱测试方法.采用DB-624毛细管色谱柱(30.0m×535μm×3.00μm),程序升温(146℃保持5 min,30℃/min升温至200℃,保持2 min).载气为氮气,氢火焰离子化检测器(FID),进样口温度240℃,检测器温度250℃,分流比5:1,进样量2μL.结果显示单体在0.0239~0.1794 mg/mL范围内线性关系良好,平均回收率为100.3%,RSD为1.39,检测限浓度为0.2μg/mL,定量限浓度为0.5μg/mL.该方法简便快捷、准确度和灵敏度高.【期刊名称】《生物医学工程研究》【年(卷),期】2017(036)004【总页数】4页(P366-369)【关键词】聚对二氧环己酮;对二氧环己酮;单体残留;气相色谱;生物可降解性【作者】朱爱臣;马丽霞;杨清华;刘阳;王传栋;李俊起【作者单位】山东省药学科学院,山东省医用高分子材料重点实验室,济南250101;山东省药学科学院,山东省医用高分子材料重点实验室,济南250101;山东省药学科学院,山东省医用高分子材料重点实验室,济南250101;山东省药学科学院,山东省医用高分子材料重点实验室,济南250101;山东省药学科学院,山东省医用高分子材料重点实验室,济南250101;山东省药学科学院,山东省医用高分子材料重点实验室,济南250101【正文语种】中文【中图分类】R318;O657.7+11 引言聚对二氧环己酮（PPDO）是一种线性的生物可降解的脂肪族聚酯-醚，其分子主链中含有可水解的酯键和独特的醚键，赋予了聚合物材料良好的可生物降解性、生物相容性及机械性能（即优异的力学强度和韧性），是一种理想的生物可降解医用材料［1-3］。
聚对二氧环已酮线体内埋置降解情况的初步探讨
升治疗，埋置层次为皮下脂肪浅层，埋置过程顺利，效果满意，离 院。于４周后自觉右侧口角处轻度不适来院复诊，查体见１２１角区 域皮肤颜色正常，无红肿及色素沉着，静止状态下未见异常，活动 时可见口角外下方约２ ｃｍ偶有突出点，约米粒大小，触之质韧。 患者觉有异物感，无疼痛等不适。 ２方法 ２．１取出线体 采用１％利多卡因局部浸润注射麻醉下行线体取出，于突起 中点，以５ Ｉｎｌ注射器针尖刺破，寻至线体，用整形镊夹持，沿线体走 行取出全部线体，拉合胶布封口。剪取长约５ ｃｍ部分线体，送沈阳 药科大学测试中心检测。 ２．２检测 将标本（试验品）与相同规格未置人产品（对照品）的数据（批 号２０１５０７１０）进行对比，通过目测外观形状、扫描电镜确定产品的 降解情况，通过测定重量损失率及拉伸强度保留率确认产品性能 保留时间。 ２．２．１线体颜色正常光照下目测试验品和对照品的颜色。 ２．２．２线体形状将样品粘在样品台导电胶上，喷金，放入 扫描电镜（日本ＨＩＴＡＣＨＩ公司Ｓ－３４００Ｎ钨灯丝扫描电镜）样 品区，抽真空，并且开始扫描，观察线体表面形状。 ２．２．３质量损失率 采用ＢＴ２５Ｓ电子天平和游标卡尺（赛
ｐｔｏｓｉｓ ｗｉｔｈ ｓｐｅｃｉａｌ
ｓｏｆｔ ｔｉｓｓｕｅ
ｔｈｒｅａｄｓ［Ｊ］．Ｄｅｒｍａｔｏｌ
Ｓｕｒｇ，
２００２，２８（５）：３６７－３７１． （收稿Ｅｔ期：２０１５—１１－２７）
透明质酸注射隆鼻致鼻背皮肤坏死一例
倪彬婷，李力群
作者单位：３２５０００浙江温州，温州医科大学附属第一医院整形外科 第一作者：倪彬婷（１９８７一），女，浙江温州人，住院医师． 通信作者：李力群，３２５０００，温州医科大学附属第一医院整形外科，电子信箱：ＷＺ．ＬＬＱ＠１６３．ｃｏｒｎ
验品过短，使用补充长度夹具夹持），将样品夹在材料试验机 （温州方圆仪器有限公司ＹＧ０２１Ａ－ＩＩ型电子单纱强力机）上，使 样品紧绷，在拉伸速度为２５０ ｍｍ／ｍｉｎ，标距为１００ ｍｍ条件下 拉伸样品，取其样品断裂时最大力即为抗张强度。根据试验 品技术要求的抗张强度范围１５．ｏ～１７．０ Ｎ，计算抗张强度保 留率。
聚对二氧环己酮淀粉生物降解高分子共混物的制备原理与结构性能研究
聚对二氧环己酮/淀粉生物降解高分子共混物的制备原理与结构性能研究聚对二氧环己酮(PPDO)是脂肪族聚酯的一种，具有优异的生物相容性和生物可降解性，被成功应用于制造外科缝合线、骨板和组织修复材料，如螺钉、钩、片和钳等外科器具。
PPDO的综合性能相对较好，由于其分子链上含有特有的醚键，使其分子链柔顺性好，聚合物具有优异的柔韧性，抗张强度、打结强度，降解过程中强度保留率大，可制成单丝缝合线。
除了在生物体内具有优异的生物相容性和生物降解性以外，在自然界中还存在着多种能使PPDO降解的微生物，这为PPDO更广泛应用于各种环保产品奠定了基础。
除了作为医用材料，PPDO还可以用于制造一次性卫生用品如尿布、纸巾等。
在能大幅降低合成成本的前提下，PPDO有望广泛应用于制造薄膜、发泡、板材、粘合剂、涂饰剂和无纺布等材料，以满足环保要求。
本论文正是为了要进一步扩大PPDO的应用范围，把淀粉这样价格低廉、可再生的天然高分子添加到PPDO中，来降低其成本的同时，提高它的生物降解速率，以满足它作为环境友好材料使用的要求。
由于亲水的淀粉和疏水的PPDO之间缺乏相容性，所以本论文首先采用本体及溶液聚合两种方式合成了淀粉与1，4-对二氧环己-2-酮(PDO)的接枝共聚物(SGP)作为其共混体系的增容剂。
由于淀粉分子量庞大、分子链中存在大量的亲水性基团(羟基)以及具有紧密的团粒结构，因此在普通有机溶剂中溶解性能极差。
利用淀粉和接枝单体在普通溶剂中进行接枝共聚时就会导致非均相反应，反应性基团接触面小，从而大大地降低了反应活性。
所以我们首先对淀粉分子链上的羟基进行改性(三甲基硅烷化处理)，由于三甲基硅基是一个极性很大的基团，它的引入会改变淀粉的溶解特性，使得淀粉在普通有机溶剂中四少l!大学博士学位论文变成可溶。
本论文详细地研究了三甲基硅烷化淀粉的合成条件，确定了反应的最佳条件，并对改性淀粉进行了红外和核磁表征。
在四氢吠喃溶剂中完成了改性后的淀粉和PDO的接枝共聚反应。
高分子量聚对二氧环己酮体外降解研究_白威
了 0.1 , 这是由于缓冲溶液具有一定的缓冲能力 , 在降解初期 , pH 值的变化并不明显 , 然而随着酯 键水解所产生的羧基越来越多 , pH 值就发生了相 应的降低 .在 PPDO 样品形状类似的情况下 , 分子 量的变化对降解速度有明显影响 , 王玉忠等选用 分子量为 8.54 ×104 的 PPDO , 进行了同为 8 周的 体外降解实验 , 结果显示该分子量的 PPDO 样品 在第 1 周时质量损失为 7.05 %, 降解实验进行到 第 8 周时 , 质量损失超过了 50 %, 显 示了很好的 降解性能[ 6] .
本文通过对分子量为 2.8 ×105 PPDO 条状样 品在 磷酸 缓冲溶 液(PBS)中进 行的体 外降 解试 验 , 定期观察试样的形态 , 质量损失 , 吸水率 , 分子 量 , 拉伸强度 、断裂伸长率以及晶体结构和热力学 性质 , 初步评价了自制高分子量 PPDO 条状样品 的降解性能 .如此高分子量 PPDO 的体外降解性 能在国内外尚鲜见公开报道过 , 同时详细描述非
2 结果与讨论
2.1 PPDO 样品的体外降解 在整个体外降解过程中 , 样品的质量损失与
吸水率均随降解时间延长而逐渐增大 , pH 值逐渐 变小 , 与前人报道的 PPDO 缝线体外降解趋势相 一致[ 14 ,15] , 但由于分子量的提高及样品形状的改
变 , 其降解行为发生了显著变化 .本文中的 PPDO 样品尽管较 PPDO 具有较大的 表面积 , 是其表面 积的 4 倍[ 15] , 但由 于具有很高的特性黏 数 , 致使
高分子量聚对二氧环己酮结晶性能的研究
（ 1． Chengdu Inst． of Organic Chem． ， Chinese Academy of Sci． ， Chengdu 610041 ， China； 2． Zhejiang Apeloa Jianyuan Biomedical Materials Co． ltd，Jinhua 322118 ，China）
表1 Tab． 1 不同分子量 PPDO 在不同温度下的球晶生长速度 Spherulitic growth rate as a function of crystallization temperature for different molecular weights PPDO
G / （ μm·min － 1 ） 60 ℃ PPDO － 1 PPDO － 2 PPDO － 3 PPDO － 4 6． 86 5． 79 5． 13 5． 73 70 ℃ 5． 53 4． 22 4． 19 3． 91 80 ℃ 1． 97 1． 65 1． 60 1． 59 90 ℃ 0． 37 0． 23 0． 19 0． 11 100 ℃ 0． 17 非线性 0． 11 －
。 可降
解聚合物的结晶性能对其物理化学性能、 机械性能 然而目前国内外文献 及降解性能等具有重要影响， 中有关 PPDO 结晶行为与其分子量之间关系的文献 报道很少
［2 ］
1
1． 1
实验部分
样品制备 3］实验室 聚对二氧环己酮 （ PPDO ） 参照文献［
， 特别是高分子量 PPDO 结晶行为， 以及
熔点也表现出相同的趋势。 以上这些结果均 显了， 表明在此分子量达到一定程度以后 （ M w ＞ 30 000 g / mol） ， 不同分子量的 PPDO 样品结晶行为基本一致， 分子量对其影响不大。 2． 2 分子量对 PPDO 球晶生长的影响 图 2 是不同分子量的 PPDO 样品在不同温度下
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
１Ｊ
ｆｏｒ ａｂｄｏｍｉｎａｌ ｗａｌｌ
ｈｅｒｎｉａｓ［Ｊ］．Ａｎｎ
Ｐｌａｓｔ Ｓｕｒｇ，２００３，
ＪＤ，ｄｅ ｌａ Ｔｏｒｔｅ ＪＩ，Ｇａｒｄｎｅｒ ＰＭ，ｅｔ ａ１．Ａｂｄｏｍｉｎｏｐｌａｓｔｙ
４讨论 近１０年来，面部埋置线提升治疗因其操作简便、创口微 小而逐年应用于临床，并逐步取代传统的除皱术…。而生物 可降解埋置线在近年来备受瞩目，因其置入早期具备较好的 支撑提拉作用以及一定时间后缓慢降解等特点，取代了传统 的非降解材料，更符合年轻化治疗的规律，循序渐进，动态调 整，避免了传统非降解材料可能带来的远期并发症怛…。国 外很多报道及经验介绍，对其效果持肯定态度ｂ１ Ｊ。 与未曾植入的ＰＰＤＯ线对照品相比，植入１个月后的试 验品开始初步分解，紫色退去接近无色；重量损失１２．８％，表 面由光滑变为粗糙，并可看到表面有片状分解脱落物，表明 ＰＰＤＯ线已经开始初步分解；抗张强度保留率为７８．２％一 ８８．７％，证明ＰＰＤＯ线在埋入软组织后仍能支撑面部提拉软 组织。中国医学科学院放射医学研究所报告显示（报告编
・１２７・
号：２０１５０２１１－００１），术后４周，动物试验抗张强度保留率平均 为７５．６０％，本研究结果略高于动物试验数值。由此可初步
证实，ＰＰＤＯ线存在可降解性，置入４周后，仍保留有效的力
学强度，与研制方描述初步吻合，适合临床推广。 参考文献：
［１］Ｐａｕｌ
ＭＤ．Ｂａｒｂｅｄ
ｓｕｔｕｒｅｓ
ｆｏｒ ａｅｓｔｈｅｔｉｃ ｆａｃｉａｌ ｐｌａｓｔｉｃ ｓｕｒｇｅｒｙ：ｉｎｄｉ— Ｐｌａｓｔ
・１２６・
聚对二氧环已酮线体内埋置降解情况的初步探讨
堂吐：至壁
作者单位：１１０８４０辽宁沈阳，沈阳军区总医院整形外科
‘熬．篆≥已酮埋置缘面部提升；可降解质量损失率＝型学镳豁糕尸妯慨
第—作者：张叶（１粥４－），女，辽宁沈阳人，主治医师，硕士．
质量损失；抗张强度
刖ＲＲ。。早眦莨Ｊ曼腮亘
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７３－７０４０．２０１６．（１２．蚴
织对其降解的研究尚无法开展。沈阳军区总医院整膨，ｂｇＬ于２０１５
年５月获得了２８ ｄ前埋置于皮下的线体，将其取出送至第三方机 构进行相关指标检测，初步观察线体性状改变。现报道如下。
１
抗张强度保留率ｍａｘ＝这坠量１堇５．０韭ｉ堕×１００％
抗张强度保留率ＩＩＩｉｎ＝这坠曼１煎７．０韭ｉ量廛×１００％
ｌ艋Ｊ末资料 求美者女性，３０岁。接受ＰＰＤＯ线（Ｏ号线）面部皮下埋置提
图１对照品扫描电镜下（×１８）
图２
试验品扫描电镜下
（×１８）图３试验品扫描电镜下（Ｘ８０）图４试验品扫描 电镜下（×１００）
万方数据
史垦差签鏊丝窆￡型盘查；Ｑ！垒生！旦箜！！鲞箜！塑垦！垫』垒壁虫￡坠！墨！坚：！尘！Ｑ！垒！丛：！！堂：１ ３．３质量损失率 试验品和对照品的质量和长度见表１，试验品较对照品 质量损失率为１２．８％。 ３．４抗张强度保留率 试验品的抗张强度测试值为１３．３ Ｎ。由此计算的抗张 强度保留率ｍａｘ为８８．７％，抗张强度保留率ｍｉｎ为７８．２％。
３结果
３．１线体颜色 在正常光照下，试验品为浅紫色，接近无色；对照品为靓 紫色；在正常光线下３倍放大观察，试验品较对照品倒刺轻 微变钝。 ３．２线体形状 １８倍扫描电镜下可见试验品倒刺变钝，表面由光滑平整 变为粗糙不平，在８０倍和１００倍电镜下可以观察到片状分 解物脱落（图１—４）。
多利斯科学仪器有限公司）分别测量试验品、对照品ＰＰＤＯ线 的质量和长度，计算出单位长度测试品质量和单位长度下 ＰＰＤＯ线置人１个月后的质量损失率。
升治疗，埋置层次为皮下脂肪浅层，埋置过程顺利，效果满意，离 院。于４周后自觉右侧口角处轻度不适来院复诊，查体见１２１角区 域皮肤颜色正常，无红肿及色素沉着，静止状态下未见异常，活动 时可见口角外下方约２ ｃｍ偶有突出点，约米粒大小，触之质韧。 患者觉有异物感，无疼痛等不适。 ２方法 ２．１取出线体 采用１％利多卡因局部浸润注射麻醉下行线体取出，于突起 中点，以５ Ｉｎｌ注射器针尖刺破，寻至线体，用整形镊夹持，沿线体走 行取出全部线体，拉合胶布封口。剪取长约５ ｃｍ部分线体，送沈阳 药科大学测试中心检测。 ２．２检测 将标本（试验品）与相同规格未置人产品（对照品）的数据（批 号２０１５０７１０）进行对比，通过目测外观形状、扫描电镜确定产品的 降解情况，通过测定重量损失率及拉伸强度保留率确认产品性能 保留时间。 ２．２．１线体颜色正常光照下目测试验品和对照品的颜色。 ２．２．２线体形状将样品粘在样品台导电胶上，喷金，放入 扫描电镜（日本ＨＩＴＡＣＨＩ公司Ｓ－３４００Ｎ钨灯丝扫描电镜）样 品区，抽真空，并且开始扫描，观察线体表面形状。 ２．２．３质量损失率 采用ＢＴ２５Ｓ电子天平和游标卡尺（赛
２．２．４抗张强度保留率取约１４０ ｍｌｎ的样品进行试验（试
近年来，组织内埋置线用于面部、身体年轻化的治疗在国内外
趋于流行。天津市东南恒生医用科技有限公司自主研发的聚对二 氧环已酮（ＰＰＤＯ）线，自２０１１年获ＣＦＤＡ认证以来，迅速应用于临 床，其效果及安全性得到初步认可。根据研制方对线体材料的描 述，ＰＰＤＯ线埋置后于１２个月左右完全降解，具有一定时效性和较 高的安全性。但仅有体外降解试验及动物试验予以支持，人体组
验品过短，使用补充长度夹具夹持），将样品夹在材料试验机 （温州方圆仪器有限公司ＹＧ０２１Ａ－ＩＩ型电子单纱强力机）上，使 样品紧绷，在拉伸速度为２５０ ｍｍ／ｍｉｎ，标距为１００ ｍｍ条件下 拉伸样品，取其样品断裂时最大力即为抗张强度。根据试验 品技术要求的抗张强度范围１５．ｏ～１７．０ Ｎ，计算抗张强度保 留率。
表１
试验品和对照品的质量及长度对比
ｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ ４６１．
ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ［Ｊ］．Ｃｌｉｎ
Ｓｕｒｇ，２００，３５（３）：４５１—
心
１Ｊ
龚志云，徐志飞，秦雄，等．可降解聚对二氧环己酮网的制 备、优化及体内降解研究［Ｊ］．第二军医大学学报，２００７， ２８（３）：２３７－２４１．
口
１Ｊ
Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎ ｒｅｐａｉｒ