酰基化反应

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酰基化反应

酰基化反应酰基化反应是一种重要的有机反应，它可以使一种受体物（称为底物）在另一种物质（称为试剂）的作用下活化，并生成一种新的物质（称为产物）。

酰基化反应是一种多步的反应，大多是共价交换反应，由水中的负离子水解法得到反应物。

酰基化反应的底物可以是单碳酸酯或双碳酸酯，可以是氧化物，如醛、醛、酸、醇和羧酸，也可以是酯和键反应。

其中，最常见的是由醛和醇反应形成酰基化反应。

在这种反应中，醛与醇在水介质中通过双价交换反应形成双价酰基化物，它可以用底物与试剂开环而成。

酰基化反应是一种常见的有机反应，它在有机合成中起着重要作用，主要用于合成醇酸酯、醇醛酯、醇酰胺酯、多环芳香酮、多环烷醇、多环萜烯等物质。

它也可以用来制备有机酸、有机氨基酸、有机碱、多环芳香族化合物等物质。

酰基化反应还可用来制备共轭体系，如低卤代物、酯体系等物质。

酰基化反应的反应条件一般要求：①反应温度一般为常温或高温；②反应时间一般在1小时以内；③反应时，通常需要存在一定量的水以及合适的盐类；④反应物质中含有一定数量的酸或碱。

酰基化反应的反应机理一般分为三步：第一步，活化受体物，通过酸、碱的官能化作用将受体物活化，形成所谓的活化受体物；第二步，共价交换反应，试剂将活化受体物中的某一原子脱去，并把它官能化，形成新化合物；第三步，酰基化反应，活化试剂与活化受体物中的另一原子发生双价交换反应，形成新化合物，实现酰基化反应。

虽然经常运用于实际应用，但酰基化反应对环境的影响却不可忽视，如水中残留的酸或碱可能对水体引起污染。

因此，针对酰基化反应的反应条件必须进行改善，以尽量减少对环境的不良影响。

总之，酰基化反应是一种重要的有机反应，在有机合成中起着重要作用，但也可能污染环境，所以必须通过改善反应条件来控制以免对环境造成污染。

酰基化反应

NH2
NH2HCl
N=C=O
RNH2
2010-9-20
3
——应用异氰酸酯是合成树脂的重要原料。例：甲苯二异氰酸酯（TDI）与二元醇作用，可得聚氨基甲酸酯（聚氨酯树脂）
CH 3 N CO
2
CH 3 O CN HO(CH )nOH 2
CH 3 N CO
+
N CO
NH COO(CH )nOO CNH 2 CH 3 CH 3 NH CO--
4 3 2
COOH CH3 S SO3H 2-噻噻噻吡或噻噻 α- 噻吡 N 3-吡吡吡吡或吡吡 γ-吡吡 OH 8-羟羟羟羟
14
H3C
5
O
1
N
2,5-二羟二吡二或 α,α ˊ 吡二 -二羟二
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15.10.2 杂环化合物的结构
——在呋喃、噻吩、吡咯和吡啶中，成环的碳原子和杂原子都在一个平面内，且每一个原子都是sp2杂化，未参与杂化的p轨道相互平行，形成一个与苯环结构相似的六电子闭合共轭体系，具有芳香性。具有代表性的三个杂环化合物的结构
4
磺酰化——兴斯堡反应(Hinsberg reaction)。
——伯、仲胺与芳磺酰化试剂（可引入芳磺酰基ArSO2－的试剂）作用生成磺酰胺，叔胺无此反应。伯胺磺酰化产物可溶于碱，仲胺磺酰化的产物不溶于碱、酸 ——应用常用于鉴别或分离伯、仲、叔胺：使伯、仲、叔胺的混合物与磺酰化试剂在碱溶液中作用，析出的固体为仲胺的磺酰胺，叔胺可蒸馏分离，余液酸化后，可得伯胺的磺酰胺。伯、仲胺的磺酰胺在酸中水解可分别得到原来的胺。此法称兴斯堡试验法
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16

精细有机合成技术：酰基化反应

最常用的强催化剂是无水三氯化铝。它的优点是价廉易得，催化活性高，技术成熟。缺点是产生大量含铝盐废液，对于活泼的芳香族化合物在C－酰化时容易引起副反应。
用AlCl3作催化剂的C-酰化一般可以在不太高的温度下进行反应，温度太高会引起副反应甚至会生成结构不明的焦油物。AlCl3的用量一般要过量10%～50%，过量太多将会生成焦油状化合物。
3. 用其它酰化剂的C-酰化对于芳香族化合物如果芳环上含有羟基、甲氧基、二烷氨基、酰氨基。在C酰化时会发生副反应，为了避免副反应的发生，通常选用温和的催化剂，例如无水氯化锌，有时也选用聚磷酸等。如间苯二酚与乙酸的反应：
生成的2,4-二羟基苯乙酮是制备医药的中间体。
第三节 C-酰化
三、生产实例 1. 米氏酮的合成米氏酮又称4,4-双(二甲氨基)二苯甲酮，由N,N-二甲基苯胺与光气反应制得。
③另外加入适当的溶剂。当不宜采用某种过量的反应组分作溶剂时，就需要加入另外的适当溶剂。常用的有机溶剂有硝基苯、二氯乙烷、四氯化碳、二硫化碳和石油醚等。
第三节 C-酰化
硝基苯能与三氯化铝形成络合物，该络合物易溶于硝基苯而呈均相。但是该络合物的活性低，所以只用于对AlCl3催化作用敏感的反应。
二硫化碳不能溶解三氯化铝，因此是非均相反应。另外，二硫化碳不稳定而且常含有其它的硫化物而有恶臭，因此只用于需要温和条件的反应。
第Hale Waihona Puke 节 C-酰化2．C-酰化的影响因素（1）被酰化物结构的影响 C-酰化属于傅列德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts）
反应，该反应是亲电取代反应。因此，当芳环上有供电子基（—CH3、— OH、—OR、—NR2、—NHAc）时反应容易进行。因为酰基的空间位阻比较大，所以酰基主要进入芳环上已有取代基的对位。当对位已被占据时，才进入邻位。氨基虽然也是活化基，但是它容易发生N－酰化，因此在C－酰化以前应该先对氨基进行过渡性N-酰化加以保护。

酰基化反应介绍

第八章酰基化
一、酰基化反应介绍二、酰基化试剂
第一节概述
一、酰基化反应介绍
1. 研究意义：（1）在羟基或氨基等官能团上引入酰基后可改变原化合物性质和功能。如染料的染色性能和牢度指标有所改变，药物分子中引入酰基可改变药性；（2）可用来保护氨基，反应完成后再将酰基水解去掉。
如：在苯胺上引入硝基时，我们一般用苯胺与混酸发生亲电取代反应即可。但苯胺非常易被氧化，甚至空气中的氧气就能将无色透明的苯胺液体在几个小时内氧化成黑色的苯醌染料，混酸更是一种强氧化剂，所以必须先将氨基保护起来才能用混酸硝化。 O
O O H C OH H3C O C OH 苯甲酰基 C OH
甲酰基
乙酰基
或羧酸 C 酰基化反应，C原子上的H被酰基取代生成醛、酮 3. 分类： N原子上的H被酰基取代生成酰胺 N 酰基化反应，氨基 O 酰基化反应，O原子上的H被酰基取代生成酯，又称为酯化反应
★二、酰基化试剂
★ 二、N－酰化方法
2. 用酸酐的N－酰化
NO 2 NCH 3
O
O O C CH 3
H 2SO4
NO 2
O
N C CH 3+ NhomakorabeaH 3C
C
CH 3
+ CH 3COOH
H
反应不可逆。最常用的酸酐是乙酸酐，它的酰化活性较高，在20℃~ 90℃时反应即能顺利完成。对于二元胺类，如果希望只酰化其中的一个氨基时，可以先用等物质的量比的盐酸，使二元胺中的一个氨基成为盐酸盐，加以保护，然后再按一般的方法进行酰化。
NH 2
NH 2
H-Cl
NH 2
NHCOCH 3
(CH 3CO) 2O - CH 3COOH

酰基化反应【精有机合成课件】

O
• 酮的酰基化酮的酰基化
CH3CCH3
+ CH3COOC2H5
O
O
CH3CCH2CCH3
O
O
• 酯的酰基化酯的酰基化
2 CH3COOC2H5
CH3CCH2COC2H5
• 1,3-二羰基化合物的酰基化二羰基化合物的酰基化 • α-酰基化酰基化 • γ -酰基化酰基化
O
3 2
O O O CH3CCH2COC2H5
O
+ CH3COCl
CH3CCHCOC2H5 COCH3
O
2 5
O
O
O
+ CH3COCl CH CCH COC H
CH3C CH2CCH2COC2H5
催化剂
+
O RCCl COR
催化剂有Lewis和质子酸两类 Lewis酸比催化剂有Lewis和质子酸两类，Lewis酸比和质子酸两类，质子酸强，最常用。质子酸强，AlCl3最常用。
JPU
本节课结束！本节课结束！
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由于反应后生成的芳酮与催化剂络合，由于反应后生成的芳酮与催化剂络合，反应后需用水分解。一般要将反应液倒入冰水中。一般要将反应液倒入冰水中。
与F-C烷基化反应比较烷基化反应比较
CH2CH2CH3
+ CH3CH2CH2Cl
CH(CH3)2 CH(CH3)2 (CH3)2CH
COCH2CH3
+ CH3CH2COCl
• 反应不可逆，如果是双氨基，只酰化一反应不可逆，如果是双氨基，个的话，用盐酸成盐。在酸催化下。个的话，可用盐酸成盐。在酸催化下。
3、N-酰基化反应、

酰基化反应

氮化。而酰化产物则不能。利用这一特性可在滤纸上作渗圈试验，定性检查酰化终点。利用重氮化方法还可以进行定量测定，用标准亚硝酸钠溶液滴定未反应的芳胺，控制其含量在 0.5％以下。
5.1 N—酰基化反应
6．酰基的水解 ➢酰胺在一定条件下可以水解，生成相应的羧酸和胺。
➢常用的简单酰基对水解的稳定性顺序为
5．2 C—酰基化反应
反应机理一般认为是甲酰胺与三氯氧磷生成加成物．然后进一步离解为具有碳正离子的活性中间体，再对芳环进行亲电取代反应，生成α— 氯胺后很快水解成醛。
5．2 C—酰基化反应
Vilsmeier反应是在N，N—二烷基苯胺、酚类、酚醚及多环芳烃等较活泼的芳香族化合物的芳环上引入甲酰基的最常用的方法。对多π电子的芳杂环如呋喃、噻吩、吡咯及吲哚等化合物环上的甲酰化，该方法进行反应也能获得较好的收率。
5．2 C—酰基化反应
一、芳环的碳酰化反应 1．Friedel—Crafts酰化反应（弗里德耳——克拉夫特）（付克反应）
➢定义：在三氯化铝或其他Lewis酸(或质子酸)催化下，酰化剂与芳烃发生环上的亲电取代，生成芳酮的反应称为 Friedel—Crafts酰化反应。
5.2 C—酰基化反应
(1)反应机理催化剂与酰化剂首先作用，生成酰基正离子活性中间体，进攻芳环上电子云密度较大的碳，取代该碳上的氢，生成芳酮
➢应用：甲苯二异氰酸酯的制备
➢甲苯二异氰酸酯合成泡沫塑料、涂料、耐磨橡胶和高强度粘合剂的重要中间体。
5.1 N—酰基化反应
4．用二乙烯酮的N—酰化
➢二乙烯酮的制备
➢二乙烯酮与芳胺反应合成乙酰乙酰芳胺
5.1 N—酰基化反应
5．N—酰化终点的控制 ➢ 在芳胺的酰化产物中，未反应的芳胺能发生重

精细有机合成单元反应_05酰基化反应

4．羧酸和不饱和烃的加成酯化 5．羧酸与环氧烷的酯化
6．羧酸盐与卤代烷的酯化
返回
5.3 O-酰基化(酯化)
• • • •
5.3.2 用酸酐的酯化
用酸酐酯化的方法主要用于酸酐较易获得的情况，如：乙酐、顺丁烯二酸酐、丁二酸酐和邻苯二甲酸酐等。
1．单酯的制备
酸酐是较强的酯化剂，只利用酸酐的一个羧基制备单酯时，反应不生成水，是不可逆反应，酯化可在较温和的条件下进行。酯化时可以使用催化剂，也可不使用催化剂。酸催化的作用是提供质子。
•
一般来说，醇分子中有空间位阻时，其酯化速率和K值降低，即仲醇的酯化速率和K值比相应的伯醇低一些。而叔醇的酯化速率和K 值相当低。苯酚由于苯环对羟基的共轭效应，其酯化速率和K值也都相当低。所以在制备叔丁基酯时，不用叔丁醇而改用异丁烯；在制备酚酯时，不用羧酸而改用酸酐或羧酰氯作酯化剂。 2．酯化催化剂对于许多酯化反应，温度每升高10℃，酯化速率增加一倍。因此，加热可以增加酯化速率。用羧酸进行酯化时，常加入强质子酸催化剂。氯化氢的催化作用最强，但它的腐蚀性也很强。因此只用于制备氨基酸酯盐酸盐等。如：
O C O C O
R OH
O C OH C OR O
R OH
O C OR C OR O
H2O
•
第一步生成单酯非常容易，第二步由单酯生成双酯属于用羧酸的酯化，需要较高的酯化温度，且要用催化剂。
返回
5.3 O-酰基化(酯化)
• •
5.3.3 用酰氯的酯化
用酰氯的酯化和用酰氯的N-酰化的反应条件基本相似。最常用的有机酰氯是长碳链脂酰氯、芳羧酰氯、芳磺酰氯、光气、氨基甲酰氯、氯甲酸酯和三聚氯氰等。用酰氯进行酯化时，可以不加缚酸剂，释放出氯化氢气体。但有时为了加速反应、控制反应方向或抑制氯烷的生成，需要加入缚酸剂，常用的缚酸剂有：氨气、液氨、无水碳酸钾、氢氧化钠水溶液、氢氧化钙溶液、吡啶、三乙胺、N,N-二甲基苯胺等。

酰基化反应的化学机制分析

酰基化反应的化学机制分析酰基化反应是有机合成中一种常见的反应类型，指的是在酸或碱的催化下，酸酐与醇或酚发生的酯化反应。

该反应具有广泛的应用，如可用于合成某些药物、香料、高分子材料等。

下面将对酰基化反应的化学机制进行详细分析。

一、反应机理酰基化反应是一类酯化反应，其发生的机理主要是通过酸酐和醇(或酚)之间的酯化反应来实现的。

具体反应机制如下：1.前期步骤：酸酐与催化剂生成酸酐催化剂复合物。

这里的催化剂可以使用硫酸、氢氯酸等强酸，也可以是路易斯酸类催化剂，如SnCl4、AlCl3、BF3等。

由催化剂与酸酐结合生成复合物之后，匹配到醇或酚的位置。

2.中间步骤：酸酐与醇发生酯化反应。

酸酐通过复合物的作用在醇或酚的位置上发生酯化反应。

在该反应中，酸酐的含氧双键会通过醇或酚的活性氢离子进攻，生成一个活性中间体。

3.后期步骤：生成酯物和水(或醇)。

反应的最后一步是中间活性体的脱水反应，生成酯和水。

若是碱性条件下，也可得到酯和醇。

总的来说，这就是酰基化反应的完整反应机理。

其中，复合物的生成是保证反应成功的关键，而酸催化则可以加速该反应。

二、反应条件与控制1.酸酐的选择及杂质去除在反应中，酸酐选择、杂质去除等都是比较重要的问题。

对于酸酐的选择，一般要选择反应活性高、稳定性好、易于分离纯化的酸酐，如乙酸酐、苯甲酸酐等。

对于杂质去除，也可以通过简单的蒸馏、过滤等物理方法去除。

2.催化剂的选择及优化催化剂的选择及优化，也是该反应中需要考虑的问题。

在反应条件的选择上，可以通过配合氢氧化钠、过氧化氢等得到更加理想的反应效果。

而在实际的实验操作中，通常也会对反应条件进行多次试验，以获得更佳的操作效果。

3.醇的质量及纯度在反应中，醇的质量和纯度也是至关重要的。

一般情况下，醇应为分子内含有氧原子的化合物，其质量和纯度应该得到较好的保证。

因为如果用不纯的醇来进行反应，反应废物会被产生，而反应的产率也会受到极大的影响。

三、反应实例酰基化反应作为一种有机反应类型，在实际应用中也具有广泛的应用。

酰基化反应机理

酰基化反应机理酰基化反应是一类重要的化学反应，它以C-H键作为被攻击的键，可以通过加入酰基和失去水分子而发生变化。

酰基化反应通常用作有机合成中重要的半步骤，它们在生物合成中也具有重要作用。

本文将对酰基化反应的机理、反应过程以及在有机合成中的应用进行概述。

酰基化反应的机理酰基化反应发生在原子级别，它是原子级别的有机反应，也是一种基于“类电子捕获”机理的反应，也就是说，它是由H-HR*和R-C*之间的接触碰撞而发生的反应。

在接触碰撞的过程中，分子的表面电子能量会发生局部的降低，此时，原子的酰基和电子对可能会发生交换，从而形成新的化学键。

与此同时，一定的能量也会被释放出来，这就是酰基化反应发生的机理。

酰基化反应的反应过程酰基化反应的反应过程可以分为形成中间体、重排中间体以及失水环结构的反应三个步骤。

首先，中间体的形成是通过C-H键的活化而发生的，活化中需要使用一定的活性剂，例如金属盐、金属氧化物等，才能有效地促进反应。

其次，重排中间体步骤是指在无催化剂的情况下，中间体将自行重排，以形成最终产物。

最后，失水环结构反应是指中间体可以失去一定数量的水分子而形成有益的环结构。

酰基化反应在有机合成中的应用由于酰基化反应的反应条件温和，易于控制，在反应中易于优化，所以它已经成为有机合成中重要的半步骤。

在有机合成中，控制酰基化反应的活性中间体，可以实现高效可控的空间定向偶联，并且可以设计多种新的活性空间，从而实现多种新的有机反应。

此外，酰基化反应在生物合成中也具有重要作用，例如，在硅烷酰基化反应中，可以用来实现精确控制有机分子结构，进而实现精确控制其性能和活性。

综上所述，酰基化反应可以用作有机合成中重要的半步骤，而且在生物合成中也具有重要作用，可以用来控制分子结构，实现性能和活性的精确控制。

在未来，有机合成可能会更加依靠酰基化反应，从而实现更高的效率。

friedel crafts酰基化反应

Friedel-Crafts酰基化反应是有机合成中一种重要的化学反应，它通过在芳香烃上引入酰基基团，从而合成醛酮类化合物。

此反应广泛应用于医药、农药、香料等领域，具有重要的工业意义。

下面将对Friedel-Crafts酰基化反应的原理、条件以及应用进行系统的介绍。

一、原理Friedel-Crafts酰基化反应以Lewis酸作为催化剂，通常使用的Lewis 酸包括AlCl3、FeCl3等。

反应的一般机理表现为：在Lewis酸的作用下，羧酸酰氯（RCOCl）发生解离，生成羰基阳离子和Cl-。

芳香烃分子中的氢原子被羰基阳离子攻击，形成芳香酮化合物。

二、条件1. 催化剂：通常情况下，AlCl3是Friedel-Crafts酰基化反应最常用的Lewis酸催化剂；2. 反应物：通常反应的芳香烃是苯或苯的衍生物，反应物中含有羧酸酰氯；3. 溶剂：反应过程中通常使用非极性溶剂，如二甲苯、氯仿等；4. 温度：通常在低温下进行，以避免产生不需要的副产物。

三、应用1. 化学合成：Friedel-Crafts酰基化反应在有机合成领域有着广泛的应用。

通过此反应，可以在芳香烃上引入酰基基团，从而制备各类醛酮类化合物，为制备具有特定结构和功能的有机分子提供了重要手段。

2. 药物合成：Friedel-Crafts酰基化反应在药物合成中有着重要的应用。

许多药物的合成过程中都会使用该反应，以便在分子结构中引入酰基基团，从而改变分子的活性和生物利用度。

3. 香料合成：Friedel-Crafts酰基化反应还被广泛应用于香料的合成过程中。

通过此反应，可以在芳香烃分子中引入特定的酰基基团，从而制备出具有独特香味的化合物，为香料工业的发展提供了重要的支持。

四、总结Friedel-Crafts酰基化反应是一种重要的有机合成反应，其原理简单，条件温和，具有广泛的应用前景。

通过该反应，可以在芳香烃分子中引入酰基基团，从而合成出各类醛酮类化合物，为化学合成、药物合成以及香料合成等领域提供了重要的有机合成工具。

酰基化反应

酰基化反应简介酰基化反应是一种常见的有机合成反应，其基本原理是将醇或胺与酸酐进行反应，生成相应的酯或酰胺。

该反应在药物合成、材料科学及精细化工领域中广泛应用。

在本文中，我们将重点介绍酰基化反应的机理、常用试剂以及反应条件。

反应机理酰基化反应的机理可分为两个步骤：酸促进的亲电加成和消除反应。

1.酸促进的亲电加成：酰化反应中最关键的步骤之一是酸促进的醇或胺的亲电加成。

在该步骤中，酸酐的羰基碳原子受到酸催化剂的亲电攻击，形成一个中间化合物。

这个中间化合物可以进一步与醇或胺反应，生成酯或酰胺。

2.消除反应：在酰基化反应的第二步中，中间化合物经过酸或碱催化剂的作用，发生消除反应，生成最终的产物。

酰基化反应的中间化合物可以通过水解或脱水反应来生成酯或酰胺。

反应示例1.酯的合成：酯是酰基化反应的常见产物之一。

例如，将酸酐和醇反应可以得到相应的酯。

以乙酸酐和甲醇为例：CH3COOCH3 + CH3OH --> CH3COOCH3 + CH42.酰胺的合成：酰胺是将酸酐与胺反应得到的产物。

以乙酸酐和乙胺为例：CH3COOCH3 + CH3CH2NH2 --> CH3CONHCH2CH3 + CH4常用试剂1.酸酐：常用的酸酐包括乙酸酐、乙酸乙酯、酞酸酐等。

不同的酸酐在反应中可能有不同的活性和特点。

2.醇或胺：醇和胺在酰基化反应中起到了亲电试剂的作用，常用的醇包括甲醇、乙醇和苯酚等，常用的胺包括乙胺、苯胺和吡啶等。

3.催化剂：常见的催化剂包括酸、碱或酸碱催化剂。

酸可以提供质子，促进亲电加成步骤的进行；碱可以催化消除反应。

反应条件酰基化反应的反应条件可以根据具体的反应物和需求进行调节，以下是一些常见的反应条件：1.温度：反应通常在室温或加热条件下进行，具体的反应温度取决于反应的性质和所使用的试剂。

一般来说，反应温度在40℃至120℃之间。

2.去水剂：在反应中可能需要加入一些去水剂，以去除反应中产生的水。

常用的去水剂包括无水碳酸钠和无水氯化钙等。

酰化总结

OCH3 NO2 NHCOCH3
5~6%NaOH ≈ 77℃
OCH3 NO2
NH2
酰基水解在有机合成中的应用：例：由对胺基甲苯合成对胺基苯甲酸：
CH3 醋醋 NH2
CH3
COOH
+
H3O
COOH
[O]
NHCOCH3
NHCOCH3
NH2
若使用对胺激甲苯直接发生氧化反应则得到醌类产物。
三、应用实例
对乙酰氨基酚（扑热息痛）的合成： 1. 反应原理:
NH2
NH2
H-Cl
NH2
NHCOCH3
(CH3CO)2O
NH2 · H-Cl
- CH3COOH
NH2 · H-Cl
★ 二、N－酰化方法
3．用羧酸的N－酰化
O
O
N H H
+
H3C
C
OH
N H
C
CH3
+
H-OH
由于羧酸的活性较弱，反应属于可逆反应。为了使可逆反应尽量向正反应方向进行，加快N－酰化反应的速度，通常采用两种方法。一是加入少量强酸作催化剂，或者用脱水剂移去反应生成的水；二是加入过量的羧酸，当反应达到平衡以后逐渐蒸出过量的乙酸，并将水分带出。
O HO NH2 + CH3COOH
120~126℃，4~5h 130~140℃，5~6h
HO
NH
C
CH3 + H2O
2. 生产工艺过程：（1）酰化在酰化釜中先加入稀乙酸，加热至沸腾，再加入对氨基酚，边回流边蒸馏，保持120～126℃反应4～5h；再加入冰乙酸，继续回流蒸出水，在130～ 140℃下反应5～6h。然后减压蒸出水，待反应液温度达145～152℃时，放料至80～90℃热水或精制母液中，析出粗品。离心过滤，用水洗涤得粗品结晶。（2）精制将粗品加热水使其溶解，加入活性炭（脱色），加热至沸腾，过滤，滤液放入预先盛有适量的亚硫酸氢钠的结晶釜内，冷却结晶（必要时重结晶一次）。离心过滤，甩干，100℃以下干燥，过筛，得成品。总收率77.7～84.0%（以对氨基酚计）。

酰基化

★二、酰基化试剂
常用的酰化剂是酰氯、酸酐和羧酸。如乙酰氯、乙酸酐、顺丁烯二酸酐、甲酸、乙酸、草酸等。
其活性排列次序为：酰氯＞酸酐＞羧酸。
第二节 N－酰化反应
N－酰化是制备酰胺的重要方法。一、N－酰化反应基本原理
用酰氯的N 酰化用酸酐的N 酰化二、N－酰化方法用羧酸的N 酰化用其它酰化剂的 N 酰化酰基的水解
NH 2
NH 2
H-Cl
NH 2
NHCOCH 3
(CH 3CO) 2O - CH 3COOH
NH 2 · H-Cl
NH 2 · H-Cl
★ 二、N－酰化方法
3．用羧酸的N－酰化
O
O
N H H
+
H 3C
C
OH
N H
C
CH 3
+
H-OH
由于羧酸的活性较弱，反应属于可逆反应。为了使可逆反应尽量向正反应方向进行，加快N－酰化反应的速度，通常采用两种方法。一是加入少量强酸作催化剂，或者用脱水剂移去反应生成的水；二是加入过量的羧酸，当反应达到平衡以后逐渐蒸出过量的乙酸，并将水分带出。
★ 二、N－酰化方法
1. 用酰氯的N－酰化
（1）举例：
OC 2H 5 NH 2 COCl
OC 2H 5
+
缚酸剂 NaOH
NHCO
+
NaCl
+放热且剧烈的，所以通常是在冷却的条件下进行。
（2）加入缚酸剂的原因及作用：
由于酰化时生成的氯化氢与游离氨结合成盐，降低了N－酰化反应的速度，因此在反应过程中一般要加入缚酸剂来中和生成的氯化氢，使介质保持中性或弱碱性，并使胺保持游离状态，以提高酰化反应速度和酰化产物的收率。常用的缚酸剂有：氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、醋酸钠及三乙胺等有机叔胺。

傅克反应酰基化分解水生成酸的例子

傅克反应酰基化分解水生成酸的例子【实用版】目录1.傅克反应的概述2.酰基化反应的概念3.傅克反应酰基化分解水生成酸的例子4.反应的机理5.结论正文一、傅克反应的概述傅克反应，又称弗克反应，是一种在有机化学中常见的反应，主要用于合成醇、酸和酯等化合物。

它是由德国化学家约瑟夫·弗克（Joseph Vogt）于 1905 年发现的。

傅克反应的特点是使用催化剂，通常为钴、铑或钯等，反应条件温和，且产率高。

二、酰基化反应的概念酰基化反应是一种有机化学反应，指的是将一个酰基（-CO-）引入到有机化合物中的过程。

酰基可以来源于酰氯、酸酐、酯等化合物。

酰基化反应在有机合成中具有重要意义，常用于合成醇、酸和酯等化合物。

三、傅克反应酰基化分解水生成酸的例子以邻苯二甲酰氯为酰基化试剂，对苯二酚为反应底物，进行傅克反应酰基化，可得到邻苯二甲酸。

该反应过程中，酰基与酚羟基发生反应，生成一个水解稳定的酯，然后水分子进攻酯键，生成酸和离去基团。

反应的化学方程式如下：C6H4(OH)2 + COCl2Ph → C6H4(COPh)2 + H2OC6H4(COPh)2 → C6H4(CO2Ph) + H+四、反应的机理傅克反应酰基化分解水生成酸的机理主要包括以下几个步骤：1.酰基与酚羟基发生亲核取代反应，生成一个水解稳定的酯。

2.水分子进攻酯键，生成酸和离去基团。

3.离去基团离去，生成酸。

五、结论通过对傅克反应酰基化分解水生成酸的例子进行分析，我们可以看到傅克反应在有机合成中的重要应用。

通过选择合适的反应条件和试剂，可以高效地合成所需的有机化合物。

精细有机合成07第七章酰基化-文档资料

Cl
Cl
吡啶
Cl Cl
+ H-Cl
产物可用作表面活性剂
（1）酰化剂的活性的影响：反应活性如下：酰氯＞酸酐＞羧酸
（2）胺类结构的影响：
氨基氮原子上电子云密度越高，碱性越强，则胺被酰化的反应性越强。
胺类被酰化的反应活性是：伯胺＞仲胺，脂肪胺＞芳胺。对于芳胺，环上有供电子基时，碱性增强，芳胺的反应活性增强。反之，环
上有吸电子基时，碱性减弱，反应活性降低。
（3）空间位阻效应：无空间阻碍的胺的活性高于有空间阻碍的胺。
★ 二、N－酰化方法
1. 用酰氯的N－酰化
（1）举例：
OC2H5
NH2 +
COCl
缚酸剂 NaOH
OC2H5 NHCO
+NaCl +H-OH
反应不可逆。酰氯是一强酰化剂，与胺类的酰化反应是放热且剧烈的，所以通常是在冷却的条件下进行。
★ 二、N－酰化方法
2. 用酸酐的N－酰化
NO2
OO
NCH3 + H3C C O C CH3
H
H2SO4
NO2
O
NC CH3
CH3
+ CH3COOH
反应不可逆。最常用的酸酐是乙酸酐，它的酰化活性较高，在20℃~ 90℃ 时反应即能顺利完成。
对于二元胺类，如果希望只酰化其中的一个氨基时，可以先用等物质的量比的盐酸，使二元胺中的一个氨基成为盐酸盐，加以保护，然后再
按一般的方法进行酰化。
NH2 H-Cl
NH2
N H2
N H2 · H-Cl
(CH3CO)2O - CH3COOH
NHC OCH3
N ·
H
2

酰基化反应

易进行
（1）卤化
——苯胺与氯和溴的卤化反应，不要催化剂可直接生成三卤苯胺
其中，2,4,6－三溴苯胺的碱性很弱，在水中不能与氢溴酸成盐。反
应定量，可用于苯胺的定性和定量分析（与苯酚的反应比较）
NH2 + Br 2 H2O Br
Br
NH2 Br
（白色）
+
HBr
——欲制备一溴化物，可先将氨基酰化，降低反应活性后，再卤
生在β位
由于五元杂环化合物亲电取代反应活性大，所以硝化和
磺化时需要比较温和的条件，如低温、无催化剂或使用弱亲电试
剂等。而吡啶环亲电取代反应活性小，硝化和磺化必须在高温下
才能进行。例如下页第2式为硝基而非氯:
2019/11/21
18
O
+ Cl 2 - 40℃
O Cl + HCl
O + CH 3COONO 2 - 5℃~ - 30℃ O Cl + CH 3COOH
3. 酰基化反应概况
——伯、仲胺与酰氯、酸酐或羧酸等酰基化试剂反应，氨基的氢原子可被酰基取代，生成N―取代酰胺或N，N－二取代酰胺。叔胺不能进行酰基化反应
CH3CH2CH2NH2 + CH 3COCl NH2 + (CH 3CO) 2O
CH3CONHCH 2CH2CH3 + HCl O
NHCCH 3
HgSO4 200℃ ~300℃
SO3H + H 2O
N
N
2019/11/21
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呋喃环的反应活性最大，可以表现出共轭二烯的性质而发生
狄尔斯—阿尔德反应
CO
O+
O
CO
CO O