影响玻璃化转变温度的因素-微课脚本.

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玻璃化转变温度及其对材料性质的影响

玻璃化转变温度及其对材料性质的影响

玻璃化转变温度及其对材料性质的影响

玻璃化转变温度是材料科学中一个重要的概念,它不仅与材料的结构紧密相关,还对材料的性质和应用产生着重要影响。在本文中,我们将探讨玻璃化转变温度的概念以及它对材料性质的影响。

首先,我们来了解什么是玻璃化转变温度。玻璃化转变温度是指非晶态材料在从高温液态向低温玻璃态转变时的临界温度。当材料温度低于玻璃化转变温度时,材料将呈现出玻璃态,其分子排列无序而类似固体;当温度高于玻璃化转变温度时,材料呈现出液体态。

玻璃化转变温度对材料性质的影响是多方面的。首先,玻璃化转变温度的高低将直接影响材料的机械性能。一般来说,玻璃化转变温度越高,材料的强度和硬度越高。这是因为在高温下,材料分子运动较为活跃,分子间的排列较为无序,使得材料更易变形。而在低于玻璃化转变温度时,材料分子排列相对有序,分子之间的运动受到限制,导致材料更加脆性。

其次,玻璃化转变温度还与材料的热稳定性密切相关。玻璃化转变温度越高,材料的热稳定性越好。热稳定性是指材料在高温环境下不发生结构破坏或性质变化的能力。当材料的玻璃化转变温度较高时,材料在高温下仍能保持其良好的物理性质和化学性质,使得材料更适用于高温环境下的应用,例如高温工具、高温润滑剂等。

另外,玻璃化转变温度还与材料的电学性能有关。一些聚合物材料在低温下呈现出电学性能的变化,这种现象被称为冻结效应。冻结效应是指当材料温度低于其玻璃化转变温度时,材料的电阻率会显著增加。这是由于低温下材料中分子的运动受到限制,电子在材料中传导的障碍增加,导致电流的

流动性下降。因此,玻璃化转变温度对于高分子材料的电学性能有重要影响,特别是在电子设备和电子器件的应用中。

玻璃化转变温度

玻璃化转变温度
胎面胶的耐寒性与玻璃化转变温度相关,其值越低,耐寒性越 好天然橡胶和异戊橡胶的玻璃化转变温度如图3-2所示,从图中可 以看出两种异戊橡胶的Tg度都略高于天然橡胶,但相差不大,所以 是可以考虑用异戊橡胶替代天然橡胶的。
—杨青. 国产稀土异戊橡胶的微观结构、基本性能及其在
轮胎胎面胶的应用研究[D].北京:北京化工大学,2012
PAN Tg=104oC
-CN
Tg
PVC Tg= 87oC PVA Tg= 85oC
-Cl

-OH
代 基
PP Tg= -10oC
-CH3
极 性
PE Tg= -68oC
-H
(B) 非极性取代基团
对 阻T越g明的显影,响主Tg要升表高现。为空间位阻效应,侧基体积越大,位
PE Tg= -68°C PP Tg= -10°C PS Tg= 100°C
-H -CH3 -C6H5
.
Conformation 构型
全同Tg < 间同Tg
Isotactic, Tg=45oC
顺式Tg < 反式Tg
Cis-顺式, Tg= -102oC
O
C O CH3 CH2 C
n
CH3
PMMA
Syndiotactic, Tg=115oC
Poly(1,4-butadiene)
• 玻璃化转变: 整个大分子链还无法运动, 但链段开始发生运动, 模 量下降3~4个数量级,聚合物行为与皮革类似。

变温速率对玻璃化转变温度影响的原因

变温速率对玻璃化转变温度影响的原因

变温速率对玻璃化转变温度影响的原因随着科学技术的不断发展,变温速率对玻璃化转变温度的影响一直是研究的热点之一。变温速率是指在玻璃化转变过程中,温度的变化速率。根据实验数据,我们得出了以下几个影响变温速率对玻璃化转变温度的原因。

1. 拉伸应变

在玻璃化转变过程中,材料受到拉伸应变,因此变温速率对玻璃化转变温度的影响非常大。当变温速率较慢时,材料有足够的时间进行结晶,导致结晶发生在玻璃化转变温度之前;而当变温速率较快时,材料无法结晶,玻璃化转变温度相对较低。

2. 压缩应变

与拉伸应变不同,材料在玻璃化转变过程中可能受到压缩应变。变温速率会影响材料结晶的程度,从而影响玻璃化转变温度。较慢的变温速率会使材料逐渐结晶,导致玻璃化转变温度升高;而较快的变温速率则会让材料无法结晶,导致玻璃化转变温度相对较低。

3. 膨胀率

材料的膨胀率也会影响变温速率对玻璃化转变温度的影响。当温度快速升高时,材料膨胀率快速增加,这会导致受到的拉伸应变增加,从而降低玻璃化转变温度。相反,当温度缓慢升高时,材料膨胀率变化相对较小,导致拉伸应变相对较小,玻璃化转变温度相对较高。

4. 控温

变温速率对玻璃化转变温度的影响还与控温方法有关。在恒定的控温速率下,变温速率的影响会更加明显。温度变化速率很难在大范围内被精确控制,这也是实验结果存在一定误差的原因。

综上所述,变温速率对玻璃化转变温度的影响主要是因为材料受到的应变和膨胀率的影响。同时还和控温方法有关,需要科学合理的控制条件,保证实验结果的准确性。

关于影响高分子材料玻璃化转变温度因素的教学分析

关于影响高分子材料玻璃化转变温度因素的教学分析

关于影响高分子材料玻璃化转变温度因素

的教学分析

高分子材料玻璃化转变温度是指在特定温度下,高分子材料从玻璃阶段转变为粘性液态阶段,即从一种固态变成一种液态的温度。它是高分子材料变形特性的主要衡量指标,在高分子材料的研究、设计和使用中具有重要意义。高分子材料的玻璃化转变温度是由多种因素共同影响的,下面就这些因素进行分析。首先,高分子材料的分子量是影响玻璃化转变温度的主要因素之

一。当分子量增大时,高分子材料的玻璃化转变温度也会相应增大,这是因为分子量增大将会导致高分子材料分子间的互相作用增强,这样一来,低温下的分子动力学活动就会变得更加困难,从而增加玻璃化转变温度。

其次,高分子材料的结构也会影响玻璃化转变温度。一般来说,环状结构的高分子材料的玻璃化转变温度会比线状结构的高分子材料的玻璃化转变温度高,这是因为环状结构具有较强的分子间键合作用,使得低温下分子动力学活动更难,从而提高玻璃化转变温度。

再者,高分子材料的构成元素也会影响玻璃化转变温度。如果高分子材料包含具有电离作用的离子,则玻璃化转变温度会比普通高分子材料的玻璃化转变温度高,这是因为电离作用

会使分子间的键合作用增强,使得低温下分子动力学活动更难实现,从而提高玻璃化转变温度。

最后,高分子材料的折叠程度也会影响玻璃化转变温度。一般来说,高分子材料的折叠程度越高,玻璃化转变温度也会越高,这是因为折叠程度越高,分子间的键合作用会更加紧密,从而使得低温下的分子动力学活动变得更加困难,从而提高玻璃化转变温度。

综上所述,高分子材料的玻璃化转变温度受多种因素的共同影响,主要有分子量、结构、构成元素和折叠程度等因素。因此,在高分子材料的设计和使用中,应认真考虑这些因素,以便更好地控制和调整高分子材料的玻璃化转变温度。

ta universal analysis 玻璃化转变温度

ta universal analysis 玻璃化转变温度

ta universal analysis 玻璃化转变温度

(原创实用版)

目录

一、引言

二、玻璃化转变温度的定义和影响因素

1.玻璃化转变温度的定义

2.影响玻璃化转变温度的因素

三、玻璃化转变温度的测量方法

1.热分析法

2.折光率法

3.核磁共振法

四、玻璃化转变温度的应用

1.在材料科学中的应用

2.在生物科学中的应用

五、结论

正文

一、引言

玻璃化转变温度,是指物质从玻璃态向高弹性的橡胶态转变的温度,这一现象在材料科学、生物科学等领域有着重要的应用。本文将从玻璃化转变温度的定义和影响因素、测量方法以及应用等方面进行全面的分析。

二、玻璃化转变温度的定义和影响因素

1.玻璃化转变温度的定义

玻璃化转变温度,简称 Tg,是指物质从玻璃态向高弹性的橡胶态转

变的温度。在这个温度以下,物质处于玻璃态,即物质的分子结构呈无序的玻璃态;在这个温度以上,物质的分子结构开始有序化,进入橡胶态。

2.影响玻璃化转变温度的因素

玻璃化转变温度受多种因素影响,主要包括以下几点:

(1)物质的化学组成:不同的物质,其玻璃化转变温度不同。同一

种物质,其玻璃化转变温度也会因其化学组成的改变而改变。

(2)物质的形貌:物质的形貌对其玻璃化转变温度有重要影响。一

般来说,颗粒越细,玻璃化转变温度越高。

(3)冷却速度:物质的冷却速度也会影响其玻璃化转变温度。冷却

速度越快,玻璃化转变温度越高。

三、玻璃化转变温度的测量方法

1.热分析法:热分析法是测量玻璃化转变温度最常用的方法。该方法是在程序控温下,测量物质的折光率或膨胀系数随温度的变化,从而确定玻璃化转变温度。

影响玻璃化温度的因素有哪些

影响玻璃化温度的因素有哪些

玻璃化温度的讨论

非晶态高聚物从玻璃态到橡胶态,有一个转变——玻璃化转变。这个转变一般其温度区间不超过几度。但在转变前后,模量的减少达三个数量级。在实用上是从硬而脆的固体变成韧性的橡胶。所以,玻璃化转变是高聚物一个重要的特性。

形成玻璃态的主要原因,可能是高聚物分子结构不对称,不能形成结晶;也可能是没有足够的能量去重排结晶。而且多数高聚物也只有在特定的条件下方能结晶。同时高聚物很难形成100%的结晶,总有部分非晶态存在,因此玻璃化转变是高聚物普遍现象,只不过非晶态少的高聚物玻璃化转变不明显。

一,玻璃化转变温度的测定

高聚物在玻璃化转变时,除了力学性质有很大变化,其他性质如体积,热力学性质,磁性质等,都有很大变化。在理论上后面的变化更为重要。下面就简要介绍:1,体积的变化

用膨胀计测定玻璃化温度是最常用的方法。一般是测定高聚物的比体积对温度的关系.把曲线两端的直线部分外推至交点作为T g(如图1)

从图可以看出,玻璃化转变同冷却

速率有关:冷却的快。得出的T g高;

冷却的慢,T g就较低。同样,加热速

率或快或慢,T g也或高或低。产生这

种现象的原因是体系没有达到平衡。

但要达到平衡,需要很长的时间(无限

长),这在实验上做不到。通常采用的

标准是每分钟3℃。

测量时.常把试样在封闭体系中

加热或冷却,体积的变化通过填充液

体的液面升降而读出、这种液体不能

和高聚物发生反应或溶解、溶胀,最

常用的是水银、也有人用空气作测量的流体,达时可测定压力的变化。

其它与体积有关的性质也可用于测定,加试样的折射系数、X射线的吸收等。

材料的玻璃化转变温度

材料的玻璃化转变温度

材料的玻璃化转变温度

玻璃化转变温度是指物质在加热或冷却过程中发生从液态到固态玻璃态的转变温度。不同物质的玻璃化转变温度有所差异,这种差异主要受到分子结构和相互作用力的影响。本文将以人类的视角,以流畅的叙述方式,探讨不同材料的玻璃化转变温度及其影响因素。我们来了解一下玻璃化转变温度的概念。玻璃化转变温度是指物质从液态过渡到玻璃态的温度。在这个过程中,物质的分子结构发生了变化,由有序的液态结构转变为无序的玻璃结构。玻璃化转变温度通常与物质的化学成分、分子结构、分子量以及相互作用力等因素有关。

不同材料的玻璃化转变温度有很大的差异。例如,无机玻璃的玻璃化转变温度通常比较高,因为无机玻璃的分子结构比较稳定,相互作用力较强。而有机玻璃的玻璃化转变温度相对较低,因为有机分子的结构比较松散,相互作用力较弱。

物质的玻璃化转变温度还受到外界条件的影响。例如,加压可以提高物质的玻璃化转变温度,而减压则可以降低物质的玻璃化转变温度。这是因为加压可以增加分子之间的相互作用力,使物质更难转变为玻璃态;而减压则相反,减小了分子之间的相互作用力,使物质更容易转变为玻璃态。

物质的化学成分和分子结构也对玻璃化转变温度有影响。例如,硅

酸盐玻璃的玻璃化转变温度较高,这是因为硅酸盐玻璃中的硅氧键结构比较稳定。而聚合物玻璃的玻璃化转变温度较低,这是因为聚合物玻璃中的分子结构比较松散。

玻璃化转变温度是物质从液态到固态玻璃态转变的温度。不同材料的玻璃化转变温度受到多种因素的影响,包括化学成分、分子结构、分子量、相互作用力以及外界条件等。了解材料的玻璃化转变温度对于制备和应用材料具有重要意义,也有助于我们更好地理解物质的性质和行为。

玻璃化转讲义变温度

玻璃化转讲义变温度

n
Tg= -83oC
PE Tg= -68oC
侧基的影响
当侧基-X为极性基团时,由于使内旋转活化能及分子间作用 力增加,因此Tg升高。
若-X是非极性侧基,其影响主要是空间阻碍效应。侧基体积 愈大,对单键内旋转阻碍愈大,链的柔性下降,所以Tg升高。
Side group
(A) 极性取代基:极性越大,内旋转受阻程度及分子间相互作用越 大,Tg也随之升高。
1.1从分子结构角度定义玻璃化转变温度
玻璃化转变温度是指高分子链段由冻结到解冻、活动到冻结转变点所对应的温度。 玻璃化转变温度是指主链中C20-50 链段的微布朗运动在冷却时被冻结或在升温时被解冻时所对应的温度。 1.2从测试角度定义玻璃化转变温度
玻璃化转变温度是指高聚物的力学性质(模量、力学损耗)、热力学性质(比热容、热膨胀系数、焓)、电 磁性质(介电性、导电性、内耗峰)、形变(膨胀系数)、光学性质(折光指数)等物理性质发生突变点所对应的 温度。 1.3从实验现象角度定义玻璃化转变温度
PAN Tg=104oC
-CN
Tg
PVC Tg= 87oC PVA Tg= 85oC
-Cl

-OH
代 基
PP Tg= -10oC
-CH3
极 性
PE Tg= -68oC
-H
(B) 非极性取代基团
对 阻T越g明的显影,响主Tg要升表高现。为空间位阻效应,侧基体积越大,位

变温速率对玻璃化转变温度影响的原因

变温速率对玻璃化转变温度影响的原因

变温速率对玻璃化转变温度影响的原因

变温速率对玻璃化转变温度的影响

引言:

玻璃化转变是指非晶态材料在一定条件下从高温液态转变为低温固态的过程。而变温速率是指材料在温度变化过程中的升温或降温速度。变温速率对玻璃化转变温度有着重要影响,本文将从分子运动、结构重排和动态平衡等方面解析变温速率对玻璃化转变温度的影响原因。

正文:

1. 分子运动影响

在玻璃化转变过程中,分子会由高温液态状态逐渐减慢运动,形成非晶态固态结构。随着变温速率的增加,变温过程中的升温或降温速度加快,分子运动受到更大的限制,使得分子无法充分重排和形成有序结构。因此,较快的变温速率会导致玻璃化转变温度的升高。相反,较慢的变温速率会给分子更多的时间进行重排,从而使玻璃化转变温度降低。

2. 结构重排影响

玻璃化转变是一个涉及分子结构重排的过程。较快的变温速率会导致分子在变温过程中无法充分重排,使得结构在玻璃化转变温度下仍然存在较高的自由能,从而使得玻璃化转变温度升高。而较慢的变温速率则给予分子更多的时间进行结构重排和有序排列,使得玻

璃化转变温度降低。

3. 动态平衡影响

玻璃化转变是一个动态平衡过程,涉及到分子间的相互作用和动态平衡。变温速率的增加会导致分子间相互作用的瞬时变化,使得动态平衡难以达到,从而使得玻璃化转变温度升高。而较慢的变温速率可以使分子间相互作用充分发生,并达到动态平衡,使玻璃化转变温度降低。

总结:

变温速率对玻璃化转变温度有着重要影响。较快的变温速率会导致分子无法充分重排和形成有序结构,使得玻璃化转变温度升高。而较慢的变温速率则给予分子更多的时间进行结构重排和有序排列,使得玻璃化转变温度降低。此外,较快的变温速率也会破坏动态平衡,使得玻璃化转变温度升高。因此,在实际应用中,需要根据具体需求选择适当的变温速率以控制玻璃化转变温度。

材料的玻璃化转变温度

材料的玻璃化转变温度

材料的玻璃化转变温度

玻璃化转变温度是指物质从液态转变为固态时的温度,也是材料在制备和应用过程中的关键参数之一。下面将从不同角度来探讨玻璃化转变温度的意义以及其影响因素。

一、什么是玻璃化转变温度?

玻璃化转变温度是指无定形物质在加热过程中从高温液态向低温固态转变的临界温度。在玻璃化转变温度以下,物质表现出固态的特性,如硬度、刚性等;而在玻璃化转变温度以上,物质表现出液态的特性,如流动性、粘度等。

二、玻璃化转变温度的意义

1. 影响材料的加工性能:玻璃化转变温度高低直接影响材料的加工温度和加工方法选择。例如,玻璃化转变温度较高的聚合物材料在加工时需要较高的温度,而低温下加工会导致材料变形或破坏。

2. 影响材料的性能稳定性:玻璃化转变温度高低与材料的性能稳定性息息相关。高玻璃化转变温度意味着材料在高温下仍能保持固态特性,具有较好的热稳定性;而低玻璃化转变温度则可能导致材料在高温下软化或流动,失去其原有性能。

3. 影响材料的应用范围:不同材料的玻璃化转变温度决定了它们的应用范围。例如,玻璃化转变温度较低的塑料材料适用于塑料制品

的注塑成型,而玻璃化转变温度较高的金属材料则适用于高温环境下的结构件制备。

三、影响玻璃化转变温度的因素

1. 材料的化学成分:不同材料的化学成分会直接影响其玻璃化转变温度。例如,聚合物材料中分子量的大小、官能团的类型和数量等都会对玻璃化转变温度产生影响。

2. 材料的结构特性:材料的结晶度、分子排列方式等结构特性也会影响玻璃化转变温度。通常情况下,结晶度较高的材料具有较高的玻璃化转变温度。

玻璃转换温度和热稳定性的探究

玻璃转换温度和热稳定性的探究

玻璃转换温度和热稳定性的探究玻璃转换温度和热稳定性是材料科学中两个重要的指标,在材料的研究和开发过程中起着至关重要的作用。本文将从玻璃转换温度和热稳定性的概念、测量方法和影响因素等方面展开讨论,探究其在材料领域中的重要性和应用。

一、玻璃转换温度的概念及测量方法

玻璃转换温度一般指非晶态材料从玻璃态到高温状态的温度,也可表示为玻璃化转变温度。在这个温度以下,非晶材料具有类似固体的弹性模量和粘流性质,高于这个温度时呈液态状态。因此,玻璃转换温度是制约非晶态材料室温形变的极限温度,也是反映非晶材料结构强度的重要指标。

测量玻璃转换温度的方法有多种,其中最常用的是热差示法。该方法通过测量非晶材料的热膨胀系数与温度的变化,来确定材料的玻璃转换温度。同时,热差示法还可以直接测量玻璃转换时的能量变化和过程速率等参数,对于研究玻璃转换的基本机制和温度对材料性质的影响等问题具有巨大的帮助。

二、热稳定性的概念及影响因素

热稳定性是指材料在高温条件下的稳定性能,也被称为耐高温性。在实际应用中,材料的热稳定性是材料能否承受高温环境下

的物理和化学变化的重要指标。热稳定性的影响因素主要有以下

几点:

1. 化学组成:材料的化学组成决定了其在高温环境下的稳定性。常见的可提高材料热稳定性的元素有Al、Si、Ti、Mo、W等。

2. 分子键能:分子键能直接影响材料的热稳定性。键能高的化

合物在高温下不容易分解,一般具有较强的耐热性。

3. 晶体结构:晶体结构的对称性和稳定性是影响材料热稳定性

的重要因素。对于一些具有高度对称性的结构,如立方晶系和高

玻璃化转化温度

玻璃化转化温度

玻璃化转化温度

引言

玻璃化转化温度是指某种材料从非晶态(或称为玻璃态)转变为固态结晶态的温度。在材料科学领域,玻璃化转化温度是一个重要的物理特性,它关系到材料的性质和应用范围。本文将深入探讨玻璃化转化温度的定义、测量方法、影响因素以及应用等方面。

定义

玻璃化是指某些物质在快速冷却过程中,由于原子或分子没有足够的时间进行有序排列,而呈现出无定形的非晶态结构。相对于晶体而言,玻璃结构具有无规则的、非周期性的原子排列。玻璃化转化温度是指在升温过程中,物质从非晶态转变为结晶态的温度。

测量方法

差示扫描量热法(DSC)

差示扫描量热法是目前最常用的测量玻璃化转化温度的方法之一。该方法通过测量样品在加热或冷却过程中释放或吸收的热量,来判断玻璃化转化温度。

动态力学热分析法(DMA)

动态力学热分析法是一种测量材料物理性能的方法,其中包括测量材料的玻璃转变温度。该方法通过对样品的机械性能进行测试,以确定玻璃化转化温度。

X射线衍射法(XRD)

X射线衍射法是一种常用的分析技术,可以用于确定晶体的结构以及材料的相变温度。通过对样品进行X射线衍射分析,可以判断材料的玻璃化转化温度。

影响因素

分子结构

材料的分子结构对玻璃化转化温度有很大影响。分子结构中的键类型、键长、键角以及分子之间的相互作用力等因素,都会影响材料的玻璃化转化温度。

环境条件

环境条件也是影响玻璃化转化温度的重要因素。例如,温度、压力和湿度等环境参数的改变,都会对材料的玻璃化转化温度产生影响。

添加剂

在一些情况下,添加剂的引入可以显著影响材料的玻璃化转化温度。添加剂可以改变材料的分子结构,从而改变材料的玻璃化转化温度。

影响玻璃化转变温度的因素-微课脚本.

影响玻璃化转变温度的因素-微课脚本.

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各位同学,大家好,今天给大家讲解影响玻璃化转变温度的因素。Tg 是聚合物链段从冻结到运动的转变温度,而链段运动是通过单键的内旋转即高分子链通过改变其构象来实现的,所以凡是影响高分子链柔性的因素都会影响T g 。(第2张PPT )如PPT 所示,主要包括:化学结构、其他结构因素和外界条件的影响。(第3张PPT )

1、化学结构的影响,(1)主链结构:主链化学键的内旋转位垒越低,高分子链的柔性越好,T g 就越低。主链结构为-C-C-、-C-N-、-Si-O-、-C-O-等单键的非晶态聚合物,由于分子链可以绕单键内旋转,链的柔性大,所以T g 较低。

(第4张PPT )

主链上有孤立双键的柔性好,玻璃化温度低。例如:顺丁橡胶的Tg 为-95℃,天然橡胶为-73℃,丁苯橡胶为-61℃ (第5张PPT )主链上引入芳杂环状结构(苯基,联苯基)或共轭双键,分子刚性增大, Tg 升高。

如PC (150℃),聚砜,聚苯醚(220℃)它们比相应的脂肪族的Tg 高的多,是耐热性好的工程塑料

(第6张PPT )

(2)侧基或侧链

① 侧基的极性

a.如果侧基在高分子链上的分布不对称,则侧基极性越大,Tg 越高,柔性越差。

当极性基的数量超过一定量时,极性基团之间斥力大于引力,反而使Tg 下降;若侧基能形成氢键,也使Tg 上升。(第7张PPT )

b.如果极性侧基在高分子链上分布对称,则极性基的静电场相互抵消,因而高聚物有较大的柔性,Tg 较低。比如:聚氯乙烯的玻璃化转变温度远远高于聚偏二氯乙烯(第8张PPT )

tps 玻璃化转变温度

tps 玻璃化转变温度

tps 玻璃化转变温度

(原创实用版)

目录

1.TPS 玻璃化转变温度的定义

2.TPS 玻璃化转变温度的影响因素

3.TPS 玻璃化转变温度的测量方法

4.TPS 玻璃化转变温度在实际应用中的重要性

正文

1.TPS 玻璃化转变温度的定义

TPS(Thermoplastic Styrene)玻璃化转变温度,又称为玻璃化温度,是指热塑性聚苯乙烯材料从玻璃态向高弹性的橡胶态转变的温度。在这个温度下,TPS 材料表现出类似于玻璃的硬脆特性,温度继续升高后,材料将转变为具有高弹性的橡胶态。

2.TPS 玻璃化转变温度的影响因素

TPS 玻璃化转变温度受多种因素影响,主要包括以下几点:

(1)分子结构:分子链的长度、分支度和交联度等都会对玻璃化转变温度产生影响。一般来说,分子链越长、分支度越大,玻璃化转变温度越高。

(2)添加剂:在 TPS 材料中添加一些助剂,如塑化剂、防老剂、填充剂等,也会改变玻璃化转变温度。

(3)加工方式:不同的加工方式,如注塑、挤出、压制等,对 TPS 玻璃化转变温度有一定的影响。

3.TPS 玻璃化转变温度的测量方法

测量 TPS 玻璃化转变温度常用的方法有以下几种:

(1)热机械分析法(TMA):通过测量材料在升温过程中储存模量与温度的关系,确定玻璃化转变温度。

(2)差示扫描量热法(DSC):通过测量材料在升温过程中热量的变化,确定玻璃化转变温度。

(3)动态力学分析法(DMA):通过测量材料在升温过程中应变与应力的关系,确定玻璃化转变温度。

4.TPS 玻璃化转变温度在实际应用中的重要性

TPS 玻璃化转变温度对材料的加工、使用性能及制品的寿命等方面具有重要意义。在实际应用中,需要根据不同的使用环境和要求,选择具有合适玻璃化转变温度的 TPS 材料。

玻璃化温度的影响因素

玻璃化温度的影响因素
450~550℃
CH2- CH2-
- CH2- O - CH - NH - NH - NH -
- CO - O - CO - NH -
两个环间
两个环间
梯形聚合物
二个单键
一个单键
1000 ℃碳化
550~600℃ 650~800℃
石墨纤维
-O-
4000 ℃气化
- CH2-
- C(CH3)2 -S-
CO N
如果嵌段(接枝)共聚物链段之间不相容,多种 情况,见共混物
共混 Blending
不相容:两个Tg 半相容:一个宽Tg 或两个Tg相互靠近
聚合物II 相容 半相容
log G
嵌段、接枝共 聚物情况同
相容:同无规 共聚物
不相容 聚合物I
温度
DSC
完全相容
部分相 容或完 全不容
BVBTgB + A(1 - VB) TgA BVB+ A(1 - VA)
令k=B/A,一个经验常数 Gordon-Taylor方程
T = TgA + (k TgB - TgA)VA
g
1+ (k - 1) VB
嵌段、接枝共聚物:实为链段的共混物
如果嵌段(接枝)共聚物链段之间相容,只有一 个Tg,情况同无规与交替共聚物
The influence of DOP to the Tg of PVC

玻璃转变行为及其与温度关系的实验研究

玻璃转变行为及其与温度关系的实验研究

玻璃转变行为及其与温度关系的实验研究

引言:

玻璃是一种非晶态材料,其独特的性质使得它在日常生活中得到了广泛应用。

在过去的几十年里,人们对于玻璃的转变行为以及其与温度的关系进行了深入研究。本文将介绍一项关于玻璃转变行为与温度关系的实验研究,并探讨其对于现实生活中的应用意义。

实验设计:

为了研究玻璃转变行为与温度的关系,我们设计了一项实验。首先,我们选择

了几种常见的玻璃材料,包括硅酸盐玻璃、硼硅酸盐玻璃和氧化硼玻璃。然后,我们使用差示扫描量热仪(DSC)来测量玻璃在不同温度下的热容变化。在实验中,我

们将样品加热至不同的温度,并记录下样品的热容变化率。

实验结果:

通过实验测量,我们发现不同种类的玻璃在转变温度上有所不同。硅酸盐玻璃

的转变温度大约在650-700摄氏度左右,而硼硅酸盐玻璃的转变温度则位于750-

800摄氏度之间。氧化硼玻璃则具有更高的转变温度,大约在950-1000摄氏度左右。

同时,我们还观察到玻璃的转变温度与其化学成分和制备工艺有关。不同的元

素添加和不同的制备条件可以使玻璃的转变温度产生显著变化。例如,添加氧化碱的玻璃具有较低的转变温度,而添加氟化物则可以提高玻璃的转变温度。

讨论:

实验结果表明,玻璃的转变温度与其化学成分和物理结构密切相关。在玻璃转

变温度之下,玻璃是一种固体非晶态物质,其分子结构呈现无序排列。当温度升高到玻璃的转变温度以上时,玻璃开始表现出流动性,并逐渐转变为液体态。这种由固态到液态的转变过程被称为玻璃转变行为。

玻璃转变行为的研究对于材料科学和工程领域具有重要意义。首先,深入了解

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各位同学,大家好,今天给大家讲解影响玻璃化转变温度的因素。Tg 是聚合物链段从冻结到运动的转变温度,而链段运动是通过单键的内旋转即高分子链通过改变其构象来实现的,所以凡是影响高分子链柔性的因素都会影响Tg 。(第2张PPT ) 如PPT 所示,主要包括:化学结构、其他结构因素和外界条件的影响。(第3张PPT )

1、化学结构的影响,(1)主链结构:主链化学键的内旋转位垒越低,高分子链的柔性越好, Tg 就越低。主链结构为-C-C-、-C-N-、-Si-O-、-C-O-等单键的非晶态聚合物,由于分子链可以绕单键内旋转,链的柔性大,所以Tg 较低 。

(第4张PPT )

主链上有孤立双键的柔性好,玻璃化温度低。例如:顺丁橡胶的Tg 为-95℃,天然橡胶为-73℃,丁苯橡胶为-61℃ (第5张PPT )

主链上引入芳杂环状结构(苯基,联苯基)或共轭双键,分子刚性增大, Tg 升高。

如PC (150℃) ,聚砜,聚苯醚(220℃)它们比相应的脂肪族的Tg 高的多,是耐热性好的工程塑料

(第6张PPT )

(2)侧基或侧链

① 侧基的极性

a.如果侧基在高分子链上的分布不对称,则侧基极性越大,Tg 越高,柔性越差。

当极性基的数量超过一定量时,极性基团之间斥力大于引力,反而使Tg 下降;若侧基能形成氢键,也使Tg 上升。(第7张PPT )

b.如果极性侧基在高分子链上分布对称,则极性基的静电场相互抵消,因而高聚物有较大的柔性,Tg 较低。比如:聚氯乙烯的玻璃化转变温度远远高于聚偏二氯乙烯(第8张PPT )

② 侧基(或侧链)的位阻效应和柔顺性

a. 刚性的大侧基,会使单键的内旋转受阻,Tg 上升。(第9张PPT )

b. 长而柔的侧链反而会使 Tg 下降 。因为侧基越大,柔性也越大,柔性的增加足以补偿体积效应,并且起了“内增塑”作用,使大分子相互之间隔离,减小了分子间力。(第10张PPT )

(3)构型。单取代的烯类聚合物的玻璃化温度与它们的等规立构类型无关。双取代的烯类聚合物的玻璃化温度与他们的立构类型有关。

全同<间同,例如PMMA 的全同Tg 为45℃,间同Tg 为115℃ 。

顺式<反式(如BR ,顺式Tg 为-95℃,反式Tg 为-18℃)。(第11张PPT )

(4)分子间作用力。极性:极性越大,Tg 越高;氢键:氢键使Tg 增加;离子键:使Tg 增加,如聚丙烯酸中加入金属离子,玻璃化温度升高。加入钠离子,升高到280 ℃ ,加入铜离子升高到500 ℃ 。(第12-13张PPT )

2、其他结构因素的影响 ,分子量、共聚和共混、增塑剂、交联、结晶。(第14张PPT )

当分子量较低时,Tg 随分子量增加而增加;当分子量达到临界分子量时, ,不再随分子量改变。(第15

张PPT )

共聚,共聚物Tg 的影响取决共聚方法(无规、交替、嵌段 或接枝)、共聚物的组成及共聚单体的化学结构。无规共聚物: Tg 介于两种共聚组成单体的均聚物的Tg 之间 。(第16张PPT )

交替共聚物:看作两种单体组成一个单体单元的均聚物,只有一个Tg 。接枝、嵌段共聚物:共混聚合物,因此存在一个或两个Tg ,取决于其相容性 。(第17张PPT )

共混,共混的相容性通常以其Tg 的情况来表征。

相容性极好:均相体系,共混物的Tg 只有一个,且介于两种物质各自的Tg 之间。

相容性较好:微观非均相,宏观均相体系,出现相互靠近的二个Tg

相容性差:仍保持原来物质的二个Tg ,说明不能混容。(第18张PPT )

增塑剂或稀释剂,它对Tg 的影响是非常显著的。增塑剂使Tg 下降的原因,隔离作用:增塑剂的分子比PVC 小的多,活动比较容易,并且为链段提供活动所需要的空间,即把聚合物分子链隔开,增塑剂的用量越多,这种分子链之间的隔离作用越大;屏蔽作用: 增塑剂上的极性基团与PVC 上的氯原子相互吸引,减小了PVC 分子之间氯与氯的相互作用,相当于把氯基团遮盖起来,称为屏蔽作用。(第19-20张PPT )

交联 , Tg 随着交联点密度的增加而增加。原因:随着交联点密度的增加,高聚物的自由体积减小,分子链的活动受约束)(∞→g g T T

的程度也增加,相邻交联点之间的平均链长减小,阻碍了分子链段的运动,使 Tg升高。(第21张PPT)结晶的影响 , 因为结晶聚合物中含有非结晶部分,因此仍有玻璃化温度,但是由于微晶的存在,使非晶部分链段的活动能力受到牵制,一般结晶聚合物的Tg要高于非晶态同种聚合物的Tg。

例如:PET,对于无定形PET的Tg=69℃,而结晶PET的Tg=81℃(结晶度≈50%),随结晶度的增加Tg也增加。(第22张PPT)

3.外界条件的影响:

主要包括三个因素:

外力的大小

升温速度

外力的作用时间(测量的频率)(第23张PPT)

(1)外力作用

①外力的大小:单向外力,Tg温度降低。

单向外力促使链段的运动(玻璃化温度是链段开始运动的温度),因而使玻璃化温度下降,外力越大,下降越多。

②流体静压力:随着P 的升高,Tg升高。(第24张PPT)

(2)升温速率(降温速率):升温(降温)速率越快,测得的Tg越高。(3)外力作用时间(测量的频率):用动态方法测量的Tg通常比静态方法大,而且Tg随测量频率的增加而升高。玻璃化转变是一个松弛过程,外力作用的速度不同,将引起转变点的移动。如果外力作用速度快,则构象的调整跟不上外力作用速率,则聚合物就显得比较刚硬,Tg高。而且Tg随测量频率的增加而增高。(第25张PPT)

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