二甲醚的生产方法有多种
二甲醚生产流程
二甲醚的生产方法最早是由高压甲醇生产中的副产品
精馏后制得,随着低压合成甲醇技术的广泛应用,副反应大大减少,二甲醚的工业生产技术很快发展到甲醇脱水或合成气直接合成工艺。甲醇脱水法包括液相甲醇法和气相甲醇法,前者的反应在液相中进行,甲醇经浓硫酸脱水而制得,但因该法存在装置规模小、设备易腐蚀、环境污染、操作条件恶劣等问题,逐步被淘汰。近年来,二甲醚的需求量增长较大,各国又相继开发投资省、操作条件好、无污染的新工艺,主要包括二步法和一步法。
二步法先由合成气制取甲醇,然后将甲醇在催化剂下脱水制取二甲醚。以前主要采用硫酸作催化剂,现在大多采用由γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作催化剂,性能优良,选择性好,故能制备出高纯的二甲醚,还能避免污染。
一步法由合成气直接制取二甲醚,包括合成气进入反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应和水-煤气变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏分离得二甲醚,未反应的甲醇返回反应器。一步法多采用双功能催化剂,一般由两类催化剂混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,另一类为甲醇脱水催化剂。合成甲醇催化剂包括Cu-Zn-Al (O)基催化剂,如BASF、S3-85和I-CI-512等。甲醇脱水催化剂有氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。一步法根据反应器类型分为固定床和浆
态床两种。
一步法制二甲醚的反应可分为以下几步:
CO+H2—>CH3OH -ΔH=90.7kJ/mol (1)
2CH3OH—>CH3OCH3+H2O -ΔH=23.5kJ/mol (2)
二甲醚生产工艺
二甲醚生产工艺
二甲醚是一种无色、无味的液体,化学式为 CH3OCH3,是一
种重要的有机化学品。它具有很高的燃烧热值,被广泛应用于化工领域。下面我们来介绍一下二甲醚的生产工艺。
目前,二甲醚的主要生产工艺是通过甲醇脱水制备而成。其具体的生产过程如下:
首先,将甲醇加入至醇解器中,然后加入一定量的硫酸作为酸催化剂。醇解器采用浸没式加热,在适宜的温度下进行反应。甲醇与硫酸反应生成甲基甲醚,反应方程式为:
CH3OH + H2SO4 → CH3OCH3 + H2O
其中,甲醇为脱水剂,而硫酸则起催化剂的作用,加快反应速率。
随着反应的进行,甲基甲醚会沉淀形成液相和固相两个分离层。液相中的甲基甲醚通过分离装置进行分离,然后经过净化处理,去除其中的杂质和有害物质。固相中的硫酸则需要进行再生利用。
接下来,对液相中的甲基甲醚进行精馏操作,将其中含有的杂质分离出来,以提高二甲醚的纯度。精馏塔通常采用连续操作,通过控制温度和压力来实现分馏。分馏过程中,高纯度的二甲醚会在顶部的冷凝器中凝结成液体,然后被收集起来,而杂质则会在底部的渣油中积聚。
最后,经过精馏处理后得到的二甲醚为产品,可以通过灌装或其他方式包装出厂。产生的废气和废水通过处理设备进行处理,以减少对环境的影响。
二甲醚的生产工艺需要一定的设备和化学药剂的投入,同时也需要进行精确的操作和控制。在生产过程中,要注意安全生产,避免发生事故和意外,确保工作人员的人身安全。
总结起来,二甲醚的生产工艺主要包括甲醇脱水反应、分离和净化处理、精馏操作等步骤。通过这些步骤,可以得到高纯度的二甲醚产品。生产过程中需要考虑资源利用和环境保护等因素,以实现可持续发展。
二甲醚的生产方法有多种
二甲醚的生产方法有多种,工业装置以甲醇法为主。甲醇法分为气相催化脱水法和液相催化脱水法。其代表分别为西南院和山东久泰。合成气一步法直接合成二甲醚的生产技术尚不完善。
最近有两套10万吨/年二甲醚装置刚刚投产,分别是湖北天茂和河北中捷石化,设计单位分别是西南院和东华工程公司(大连化物所技术),都是甲醇气相法。
总体来讲,甲醇气相脱水法是用的比较广的一项技术。
二甲醚的生产方法主要有硫酸法、甲醇气相催化脱水法、合成气一步法直接合成二甲醚法。硫酸法虽然反应条件温和,甲醇单程转化率高(>85%),可间歇或连续生产,但设备腐蚀严重,残液及废水对环境污染严重,操作条件苛刻,产品难以脱除微量杂质,有异味,产品质量差,属淘汰工艺;而以合成气(H2+CO)直接法合成二甲醚的生产技术目前尚不成熟。二甲醚国内外现有大型工业生产装置主要采用成熟的甲醇气相催化脱水法。
表4-6 二甲醚生产工艺技术比较
对比项目甲醇气相催化脱水法合成气一步成法甲醇液相催化脱水
法备注
[wiki]催化剂[/wiki] 固体酸催化剂(γ-Al2O3) 多功能催化
剂以硫酸为主的复合催化剂(含磷酸)
原料精甲醇、粗甲醇富CO的合成气,
理想合成气组份
H2/CO=1 精甲醇气相法以粗甲醇为原料,成本大幅降低
技术成熟程度成熟技术有待完善成熟
流程长短流程略长,二甲醚的分离和精馏简单流程略短,二甲醚的分离和精馏较复杂流程长
甲醇单程转化率 78~88% 88~95%
反应温度,℃ 230~360 250~300 160~200
反应压力,
MPa 0.1~0.5 2.5~6.0 0.04~0.15
二甲醚的生产工艺及其特点
二甲醚的生产工艺及其特点
目前合成气合成二甲醚的生产工艺主要有二步法和一步法两种,二步法是经过甲醇合成和甲醇脱水二步过程得到DME,一步法是合成气直接生产DME,新开发的工艺有二氧化碳加氢合成二甲醚和生物质间接液化制取二甲醚。
一、二步法合成工艺
1、液相法
最早采用的生产DME的方法是甲醇在浓硫酸中液相脱水,即将浓硫酸与甲醇混合,在低于100℃时加热制得。台湾的ConsulChemical 公司早于1976年即用此法生产DME,该工艺过程具有反应温度低、甲醇转化率高(>80%)二甲醚选择性好(99%)等优点,但该方法由于使用腐蚀性大的硫酸,残液和废水对环境的污染大,国外现已不用此法,而国内仍有少数厂家用此法生产。
2、气一固相法
目前,许多工业化装置是用甲醇气相脱水生产DME,意大利的ESSO公司用负载金属的硅酸铝作催化剂生产DME,其甲醇的转化率为70%,DME的选择性大于90%。Mobil公司利用新型的ZSM-5分子筛作甲醇脱水的催化剂,在比较温和的反应条件下,获得了甲醇转化率为80%,DME的选择性>98%的好结果。日本三井化学公司在1991年开发了一种寿命长、活性高、选择性好的氧化铝催化剂,使用寿命为半年,转化率可达74.2%,选择性为99%。我国的西南化工研究院,采用ZSM-5分子筛,在200℃条件下,甲醇的转化率可达
75%~80%,选择性大于98%,已先后在我国建立了数套2500t/a规模的生产装置。浙江省化工研究院也开发了甲醇气相脱水制DME的催化剂,在江苏的吴县化工厂进行2500t/a规模的工业生产。目前国内外采用甲醇脱水二步法工艺生产DME的较大企业有:美国杜邦公司、德国联合莱茵褐煤燃料公司、汉堡的DMA公司和荷兰的阿克苏公司,生产能力均达到万吨级以上;澳大利亚悉尼CSR公司、日本住友精细化工公司和我国的中山凯达精细化学品公司各具有5000t/a的生产能力。
二甲醚的合成反应机理
二甲醚的合成反应机理
引言
二甲醚是一种常见的有机化合物,具有广泛的应用领域,包括作为溶剂、燃料和医药中间体等。在工业上,二甲醚主要通过合成反应来制备。本文将介绍二甲醚的合成反应机理,并深入探讨各个步骤的细节。
1. 甲醇脱水反应
二甲醚的主要合成方法是从甲醇开始,通过脱水反应生成甲烷和水。该反应需要使用催化剂,常见的催化剂包括氧化铝、硅铝酸盐等。以下是该反应的机理:
CH3OH → CH3OCH3 + H2O
在这个反应中,甲醇分子首先吸附在催化剂表面上,并且与其他吸附在表面上的氢离子发生相互作用。这个过程会导致一个质子被转移给甲基基团,形成一个
CH3OCH3分子。
2. 甲烷氧化反应
接下来,在脱水反应生成的甲烷基团上进行氧化反应,生成甲醇和水。该反应需要使用氧气作为氧化剂,并在高温下进行。以下是该反应的机理:
CH4 + 1/2O2 → CH3OH + H2O
在这个反应中,甲烷分子首先吸附在催化剂表面上,并且与其他吸附在表面上的氧离子发生相互作用。这个过程会导致一个氧离子被转移给甲烷基团,形成一个
CH3OH分子。
3. 甲醇缩合反应
最后,通过甲醇缩合反应,将两个甲醇分子连接起来形成二甲醚。该反应需要使用碱性催化剂,常见的催化剂包括碱金属和碱土金属等。以下是该反应的机理:
2CH3OH → CH3OCH3 + H2O
在这个反应中,两个甲醇分子首先吸附在催化剂表面上,并且与其他吸附在表面上的氢离子发生相互作用。这个过程会导致两个甲基基团连接起来形成一个CH3OCH3分子。
结论
通过以上三步反应,我们可以得到二甲醚。这一合成反应机理是工业上常用的方法,能够高效地制备二甲醚。了解反应机理有助于优化反应条件,提高反应效率,并且为进一步研究提供基础。
二甲醚的生产方法比较及市场预测
二甲醚的生产方法比较及市场预测
一、简介
二甲醚又称为甲氧基甲烷,是一种具有醚基的有机物,其分子式为CH3OCH3。在化工领域广泛应用,可用于溶剂、燃料、制冷剂以及医药领域中。
二、二甲醚的生产方法比较
1、直接脱水法
将甲醇直接脱水制备二甲醚。该方法需要添加催化剂以促进反应进行。优点在于反应较为简单,生产成本相对较低,但是产物质量不稳定,需要进行后续的精制处理。
2、间接脱水法
在间接脱水法中,首先将甲醇氧化为甲醛,然后将甲醛与甲醇反应生成二甲醚。该方法需要经过多步反应,但因为产物质量较好,因此在工业生产中得到广泛应用。
3、分子筛法
分子筛法是在催化剂的作用下将甲醇和甲醛分子缩合而成二甲醚。该方法因为具有催化效应,因此能够降低生产成本,产物质量较好,在工业生产中得到了广泛应用。
三、二甲醚市场预测
1、需求分析
在工业生产中,二甲醚作为溶剂和燃料应用较为广泛。随着我国工业化进程的加速,需求不断增长。而另一方面,随着汽车工业的迅速发展,二甲醚作为可替代能源逐渐得到了推广和使用,市场前景十分广阔。
2、生产量预测
我国二甲醚的生产量在近几年一直呈现出较快的增长。同时,国家对于能源替代的支持力度也在逐年加大,对于二甲醚的生产提供了更好的政策和经济环境。因此,未来二甲醚的生产量还将继续增长,市场潜力十分巨大。
3、价格趋势
二甲醚的市场价格主要受供需关系的影响。由于需求的不断增长,使得市场价格较为稳定。目前我国二甲醚的市场价格呈现出缓慢上升的趋势,但总体水平比较平稳,预计未来价格水平仍将保持相对稳定的状态。
四、结论
总体来说,二甲醚作为一种具有广泛应用的化学品,其生产技术不断进步,市场前景十分广阔。未来随着我国经济的不断发展以及政府对于能源替代的支持,二甲醚的需求和生产量将会继续增长,市场价格也将保持相对稳定的趋势。
二甲醚的生产方法有一步法和二步法
二甲醚的生产方法有一步法和二步法。一步法是指由原料气一次合成二甲醚,二步法是由合成气合成甲醇,然后再脱水制取二甲醚。
● 一步法
该法是由天然气转化或煤气化生成合成气后,合成气进入合成反应器内,在反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应过程和变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏装置分离得二甲醚,未反应的甲醇返回合成反应器。
一步法多采用双功能催化剂,该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,如Cu-Zn-Al(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512等;另一类为甲醇脱水催化剂,如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。
● 二步法
该法是分两步进行的,即先由合成气合成甲醇,甲醇在固体催化剂下脱水制二甲醚。国内外多采用含γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作为脱水催化剂。反应温度控制在280~340℃,压力为
0.5-0.8MPa。甲醇的单程转化率在70-85%之间,二甲醚的选择性大于98%。
一步法合成二甲醚没有甲醇合成的中间过程,与两步法相比,其工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用低,从而使二甲醚生产成本得到降低,经济效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是国内外开发的热点。国外开发的有代表性的一步法工艺有:丹麦Topsφe工艺、美国Air Products工艺和日本NKK工艺。
二步法合成二甲醚是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,该法以精甲醇为原料,脱水反应副产物少,二甲醚纯度达99.9%,工艺成熟,装置适应性广,后处理简单,可直接建在甲醇生产厂,也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。但该法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺,流程较长,因而设备投资较大。但目前国外公布的大型二甲醚建设项目绝大多数采用两步法工艺技术,说明两步法有较强的综合竞争力。
二甲醚生产技术
二甲醚生产技术
二甲醚是一种新兴工业原料,主要用于清洁燃料、气雾剂、制冷剂、发泡剂。有机合成原料等。与液化石油气差价大且可以替代民用液化石油气,还可以作为柴油掺烧剂,有可能成为未来制取低碳烯烃的理想产品。
1二甲醚生产工艺
目前,二甲醚加工方法主要有合成气一步法和甲醇法,甲醇法又分为甲醇液相法和甲醇气相
1.1合成气一步法
合成气一步法以合成气(2H CO +)为原料,合成甲醇反应和甲醇脱水反应在一个反应器中完成,同时伴随CO 的变换反应。工艺流程见图1。
图1 合成气一步法工艺流程
1.2甲醇法
1.2.1甲醇液相法
甲醇经过预热后进入反应器,在无机酸的催化作用下进行脱水反应。通过加热,将反应 1/2=CO H 二甲醚、水、甲醇22CO CO H 、、 循环气、、CO H 2 2CO 气体
二甲醚产品
煤 水 / 甲醇 冷 媒
副产品甲醇 水 / 甲醇
净化,调CO H /2 合成二甲醚 吸收 脱除2CO 甲醇精馏
二甲醚精馏 煤气化
生产的二甲醚、水以及相平衡的甲醇蒸发汽化送出反应器。反应产物经冷凝分离,未冷凝的
气相经压缩液化即为产物二甲醚。冷凝液经精馏分离,水从塔釜排出,甲醇返回做原料,工
艺流程见图2。
图2 甲醇液相法工艺流程
1.2.2甲醇气相法
甲醇汽化后经换热器进入反应器进行气相催化脱水反应,反应产物经换热后用循环水冷
凝冷却。冷凝冷却后的物料在粗甲醚中间罐进行气液分离。气相为副反应产生的不凝气和二
甲醚、甲醇饱和蒸汽,将它们送入洗涤塔用甲醇或甲醇-水溶液吸收回收其中的二甲醚。吸
收液返回粗甲醚中间罐,吸收尾气排出装置。粗甲醚中间罐的粗二甲醚用精馏塔进行精馏分
二甲醚生产工艺流程
合成气制二甲醚工艺
目前合成气合成二甲醚的生产工艺主要有两步法和一步法两种,两步法是经过甲醇合成和甲醇脱水两步过程得到DME,一步法是合成气直接生产DME,新开发的工艺有二氧化碳加氢合成二甲醚和生物质间接液化制取二甲醚。
1、两步法制二甲醚
两步法制二甲醚是以合成气为原料由低压法制得甲醇后,甲醇再经脱水制得DME,其主要过程如图1所示:
图1两步法合成二甲醚流程简图
其中甲醇脱水制二甲醚的方法又包括液相甲醇脱水法和气相甲醇脱水法液相甲醇脱水是将甲醇与浓硫酸混合加热使甲醇脱水得到二甲醚,浓硫酸起到催化剂的作用该工艺具有反应温度低,原料转化率和二甲醚的选择性高的优点,但是产品后处理比较困难,而且浓硫酸的存在使设备腐蚀严重,并且产生大量的废液,带来很大的环境污染,限制了此工艺的发展"目前国内仅有武汉硫酸厂和山东久泰化工科技有限公司开发此工艺。
在液相脱水制DME基础上,为了避免液体酸作为甲醇脱水剂时产生的设备腐蚀问题,美孚公司和意大利的ESSO公司开发了以固体酸为催化剂的甲醇气相脱水技术,气相甲醇脱水法的基本原理是将甲醇蒸汽通过固体酸催化剂脱水生成二甲醚,目前常用的催化剂主要有沸石、氧化铝、二氧化硅/氧化铝、阳离子交换树脂等,由于甲醇脱水反应是放热反应,因此维持适宜的反应温浙江大学博士学位论文合成气合成二甲醚和乙二醇研究综述度是气相甲醇脱水法的关键,两步法制二甲醚的反应条件温和,副反应少,二甲醚的选择性和产品的纯度高,但是由于需要从合成气开始生产甲醇,导致合成气的转化率低,生产流程长,并且需要经过甲醇分离精制过程,使得整个工艺的成本增加,即使购买成品甲醇直接脱水制得二甲醚,也容易受到甲醇价格的影响,而使成本难以控制。
二甲醚的生产工艺
二甲醚的生产工艺
二甲醚是一种无色、易挥发的液体,也是一种重要的有机合成反应的
溶剂。二甲醚的生产工艺主要有普通工艺和新工艺两种。本文将对二甲醚
的生产工艺进行详细介绍。
一、普通工艺
普通工艺是指采用甲醛与甲醇反应制备二甲醚的方法。具体步骤如下:
1.将甲醛和甲醇按一定比例混合,加入到反应釜中。
2.在适当的温度下,加入酸催化剂,例如硫酸、磷酸等,作为催化剂
促进反应的进行。
3.反应开始后,采用搅拌的方式,持续搅拌反应物,保持反应的均匀性。
4.反应进行一段时间后,将产生的二甲醚以及副产物甲醛蒸馏出来。
5.将温度控制在适当的范围内,以保证二甲醚的生成率和纯度。
6.通过一系列的分离和精馏步骤,最终获得高纯度的二甲醚。
二、新工艺
新工艺是指采用介质催化剂反应制备二甲醚的方法。这种方法相比于
普通工艺,具有工艺简单、操作方便、产品纯度高等优点,逐渐得到广泛
应用。具体步骤如下:
1.将介质催化剂(如固体酸催化剂)加入到反应釜中,并加热至适当
温度。
2.将甲醇加入到反应釜中,并通过加压的方式,控制甲醇的流速。
3.在适当的温度和压力下,甲醇与介质催化剂进行反应,生成二甲醚。
4.通过连续进料和连续蒸馏的方式,保持反应的稳定性和连续性。
5.根据需要,可以进行一系列的分离、净化和纯化操作,最终获得高
纯度的二甲醚。
三、普通工艺与新工艺的对比
1.工艺复杂性:普通工艺需要添加酸催化剂,而新工艺利用介质催化剂,工艺更加简单。
2.产物纯度:由于新工艺的技术进步,可以获得更高纯度的二甲醚。
3.产品收率:新工艺的二甲醚收率较高,可以达到90%以上。
二甲醚的生产
任务一 生产方法选择
典型的反应器操作参数为:压力2. 76~10. 34 MPa,推荐5. 17 MPa;温度 200℃~350℃,推荐250℃。催化剂用量为矿物油用量的5%~60%,最 好在5%~25% 该工艺用富含CO的煤基合成气,比天然气合成气更具优 势。
(3)日本NKK工艺 除Air Products公司外,日本NKK公司也开发了采用浆相反应器由合成
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任务一 生产方法选择
也可采用从化肥和甲醇生产装置侧线抽得合成气的方法,适当增加少量 气化能力,或减少甲醇和氨的生产能力,用以生产DME 。
催化蒸馏法制DME到目前为止,只有上海石化公司研究院从事过这方面 的研究工作。他们是以甲醇为原料,用H2SO4作催化剂,通过催化蒸馏 法合成二甲醚的。由于H2SO4具有强腐蚀性,而且甲醇与水等同处于液 相中,因此,该法的工业化前景一般。催化蒸馏工艺本身是一种比较先 进的合成工艺,如果改用固体催化剂,则其优越性能得到较好的发挥。 用催化蒸馏工艺可以开发两种DME生产技术:一种是甲醇脱水生产DME, 一种是合成气一步法生产DME。从技术难度方面考虑,第一种方法极易 实现工业化。
因此,甲醇合成催化剂和甲醇脱水催化剂的比例对DME生成速度和选择 性有很大的影响,是其研究重点。其过程的主要反应如下。
甲醇合成反应: 水煤气变换反应: 甲醉脱水反应:
二甲醚生产原料
二甲醚生产原料
二甲醚是一种常用的有机化合物,广泛应用于医药、化工、涂料、胶粘剂等行业。二甲醚的生产离不开优质的生产原料,以下是二甲醚生产原料的介绍:
1. 甲醇:二甲醚的主要原料,可以通过天然气或煤制气等方式合成。甲醇是一种无色、易挥发的液体,在二甲醚的生产过程中占有重要地位。
2. 液氨:液氨在二甲醚的生产中扮演着重要的角色,是甲醇脱水反应的助剂。液氨是一种无色、易挥发的液体,具有强烈的刺激性气味。
3. 硫酸:硫酸是二甲醚生产过程中的催化剂,可以促进甲醇脱水反应的进行。硫酸是一种无色、有毒的液体,对皮肤和眼睛具有刺激性。
4. 活性炭:活性炭作为吸附剂,可以净化甲醇中的杂质,提高二甲醚的纯度。活性炭是一种黑色固体,具有巨大的比表面积和吸附能力。
以上介绍的是二甲醚生产过程中常用的原料,这些原料的质量和使用方法直接影响到二甲醚的产量和质量。因此,在二甲醚的生产过程中,需要严格控制原料的质量,并合理使用各种原料。
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二甲醚 化学位移
二甲醚化学位移
二甲醚是一种有机化合物,其化学式为CH3OCH3。它是一种无色、易挥发的液体,具有特殊的气味。二甲醚在化学领域具有许多重要的应用,例如作为溶剂、反应中间体以及燃料添加剂等。本文将对二甲醚的性质、制备方法和应用进行详细介绍。
一、性质
1. 物理性质:二甲醚是一种无色透明的液体,具有低粘度和低表面张力。其沸点为39.6°C,密度为0.792 g/cm³。二甲醚具有良好的挥发性,易于蒸发。
2. 化学性质:二甲醚在常温下相对稳定,但在高温、阳光或与氧气接触下容易发生爆炸。它可以与氧气形成爆炸性混合物。此外,二甲醚还能与一些氧化剂如浓硝酸发生剧烈反应。
二、制备方法
1. 间甲醇法:该方法是最常用的二甲醚制备方法之一。首先将甲醇与催化剂反应生成甲醇水合物,然后通过脱水反应将甲醇水合物转化为二甲醚。这种方法具有简单、高效、成本低廉的优点。
2. 甲醇/甲醚混合物法:该方法是另一种常用的制备二甲醚的方法。首先将甲醇与甲醚按一定比例混合,然后通过加热蒸馏的方式分离得到二甲醚。这种方法可以充分利用甲醇和甲醚之间的互溶性,提高产品的纯度。
三、应用领域
1. 溶剂:由于二甲醚的良好溶解性和挥发性,它常被用作溶剂。在化学实验室中,二甲醚常被用来溶解不溶于水的有机物,促进反应的进行。此外,二甲醚还可用作某些工业生产中的溶剂,如涂料、油墨和胶水等。
2. 反应中间体:二甲醚是一种常用的反应中间体。它可以参与酯化、烷基化和氧化反应等。通过在反应中作为溶剂或催化剂的角色,二甲醚可以促进反应的进行,提高反应的效率。
二甲醚生产工艺流程
合成气制二甲醚工艺
目前合成气合成二甲醚的生产工艺主要有两步法和一步法两种,两步法是经过甲醇合成和甲醇脱水两步过程得到DME,一步法是合成气直接生产DME,新开发的工艺有二氧化碳加氢合成二甲醚和生物质间接液化制取二甲醚。
1、两步法制二甲醚
两步法制二甲醚是以合成气为原料由低压法制得甲醇后,甲醇再经脱水制得DME,其主要过程如图1所示:
图1两步法合成二甲醚流程简图
其中甲醇脱水制二甲醚的方法又包括液相甲醇脱水法和气相甲醇脱水法液相甲醇脱水是将甲醇与浓硫酸混合加热使甲醇脱水得到二甲醚,浓硫酸起到催化剂的作用该工艺具有反应温度低,原料转化率和二甲醚的选择性高的优点,但是产品后处理比较困难,而且浓硫酸的存在使设备腐蚀严重,并且产生大量的废液,带来很大的环境污染,限制了此工艺的发展"目前国内仅有武汉硫酸厂和山东久泰化工科技有限公司开发此工艺。
在液相脱水制DME基础上,为了避免液体酸作为甲醇脱水剂时产生的设备腐蚀问题,美孚公司和意大利的ESSO公司开发了以固体酸为催化剂的甲醇气相脱水技术,气相甲醇脱水法的基本原理是将甲醇蒸汽通过固体酸催化剂脱水生成二甲醚,目前常用的催化剂主要有沸石、氧化铝、二氧化硅/氧化铝、阳离子交换树脂等,由于甲醇脱水反应是放热反应,因此维持适宜的反应温浙江大学博士学位论文合成气合成二甲醚和乙二醇研究综述度是气相甲醇脱水法的关键,两步法制二甲醚的反应条件温和,副反应少,二甲醚的选择性和产品的纯度高,但是由于需要从合成气开始生产甲醇,导致合成气的转化率低,生产流程长,并且需要经过甲醇分离精制过程,使得整个工艺的成本增加,即使购买成品甲醇直接脱水制得二甲醚,也容易受到甲醇价格的影响,而使成本难以控制。
二甲醚生产工艺概述
二甲醚生产工艺概述
二甲醚(Methyl ether)是一种常用的有机合成化工产品,广
泛应用于柴油机、汽车发动机及锅炉等领域。下面以二甲醚的生产工艺为例,对其进行概述。
二甲醚的生产工艺一般可以从甲醇出发,通过水蒸汽催化裂化反应制备得到。具体步骤如下:
1. 蒸馏提纯甲醇:将原料甲醇进行蒸馏,以提高其纯度。
2. 气相氧化制取甲醛:将高纯度的甲醇与空气或氧气混合,经过一系列催化剂的作用,形成甲醛。此反应需要在较高温度(300-400℃)下进行。
3. 甲醛脱水生成甲醚:将甲醛与少量的甲醇在催化剂的作用下,进行脱水反应生成甲醚。常用的催化剂有高纯度的活性炭或固体酸催化剂。
4. 分离纯化:通过进一步的蒸馏、溶剂抽提或吸附等工艺,对二甲醚进行分离纯化,使其达到工业级标准。
5. 贮存及包装:将二甲醚进行贮存,并根据客户需求进行包装。
相比于其他合成工艺,二甲醚的生产工艺具有以下优点:
1. 原料丰富:甲醇是广泛存在的有机化合物,能够通过化石能源或生物质进行制备,供应相对容易。
2. 反应条件温和:相比于直接脱水生成甲醚的工艺,甲醛脱水生成甲醚的反应条件较温和,对设备要求低,操作简单。
3. 产物纯度高:通过多级分离纯化工艺,可以使得二甲醚的纯度达到工业级标准,满足不同应用领域的需求。
然而,二甲醚的生产工艺也存在一定的挑战:
1. 催化剂选择:甲醛脱水生成甲醚的催化剂需要具备高催化活性和较长的服务寿命。
2. 产品分离:甲醛脱水生成甲醚的反应中,会产生一些副产物,如炭酸甲酯等,需要通过合适的分离工艺进行去除。
3. 环保要求:生产过程中需要处理产生的废气、废水和废渣等,需要符合环保要求。
二甲醚的生产工艺
二甲醚的生产工艺
二甲醚的生产工艺一般有以下几种:
1. 甲醇脱水法:
该方法主要通过将甲醇与过量的蒸汽氧气作为氧化剂,在一定的催化剂存在下,进行反应生成二甲醚。反应中首先将甲醇气体与过量的蒸汽氧气混合,然后通过特定催化剂(一般为硅铝杂多氧碱催化剂)的作用,使甲醇气体氧化生成甲醛,然后进一步进行缩合反应,生成二甲醚。最后通过冷却、凝结、分离等步骤,将二甲醚纯化。
2. 甲醇脱水换接法:
该方法主要是通过将甲醇与过量的烷碳烯(比如丁烯)进行反应,通过酸性阳离子交换树脂催化剂,使甲醇与烷碳烯在固相条件下进行缩合反应生成二甲醚。反应完成后,再通过蒸馏、纯化等步骤将二甲醚分离得到纯品。
3. 原油降粘剂法:
该方法是通过原油提炼工艺中的降粘剂脱除原油中的蜡状物质,并将降粘剂中的二甲醚通过脱除、提纯等工艺得到二甲醚产品。
以上是三种常见的二甲醚生产工艺,不同的工艺适用于不同的生产情况和资源条件。
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二甲醚的生产方法有多种,工业装置以甲醇法为主。甲醇法分为气相催化脱水法和液相催化脱水法。其代表分别为西南院和山东久泰。合成气一步法直接合成二甲醚的生产技术尚不完善。
最近有两套10万吨/年二甲醚装置刚刚投产,分别是湖北天茂和河北中捷石化,设计单位分别是西南院和东华工程公司(大连化物所技术),都是甲醇气相法。
总体来讲,甲醇气相脱水法是用的比较广的一项技术。
二甲醚的生产方法主要有硫酸法、甲醇气相催化脱水法、合成气一步法直接合成二甲醚法。硫酸法虽然反应条件温和,甲醇单程转化率高(>85%),可间歇或连续生产,但设备腐蚀严重,残液及废水对环境污染严重,操作条件苛刻,产品难以脱除微量杂质,有异味,产品质量差,属淘汰工艺;而以合成气(H2+CO)直接法合成二甲醚的生产技术目前尚不成熟。二甲醚国内外现有大型工业生产装置主要采用成熟的甲醇气相催化脱水法。
表4-6 二甲醚生产工艺技术比较
对比项目甲醇气相催化脱水法合成气一步成法甲醇液相催化脱水
法备注
[wiki]催化剂[/wiki] 固体酸催化剂(γ-Al2O3) 多功能催化
剂以硫酸为主的复合催化剂(含磷酸)
原料精甲醇、粗甲醇富CO的合成气,
理想合成气组份
H2/CO=1 精甲醇气相法以粗甲醇为原料,成本大幅降低
技术成熟程度成熟技术有待完善成熟
流程长短流程略长,二甲醚的分离和精馏简单流程略短,二甲醚的分离和精馏较复杂流程长
甲醇单程转化率 78~88% 88~95%
反应温度,℃ 230~360 250~300 160~200
反应压力,
MPa 0.1~0.5 2.5~6.0 0.04~0.15
反应系统材质碳钢或普通不锈钢石墨等耐酸腐蚀材料
甲醇消
耗 1.40~1.43/tDME 1.41~1.45/tDME
电力消耗≤10kw.h≥100kw.h液相法电耗太高
水蒸汽
消耗 1.45t/tDME 1.44 t/tDME
投资比较低,投资系数100%(基准) 软件费及专利设备费高,总体投资较高/105%(按现有资料估算)高,投资系数/30~300% 液相投资高
产品质量≥99.9 ~99 ~99
工程放大简单,反应系统单系列在缺乏足够试验数据情况下,建设大规模装置,工程风险很大难度大,反应器需多套并联
毒性除甲醇外无其他有毒介质甲醇、一氧化碳等磷酸、磷酸盐毒性大、中间产物硫酸氢甲酯为极度危害介质
废酸处理无废酸处理问题无废酸处理问题需处理硫酸、磷酸等废酸
环境保护无“三废”有废水处理投资、能耗高
现在生产DME的技术方法主要有二类:
一类是由甲醇脱水制取,通常称为二步法技术(也有称甲醇法)。二步法制DME又分液相法(甲醇在浓硫酸或液体复合酸脱水剂中液相脱水)、气相法(甲醇蒸气通过催化剂床层脱水)二种。另一类是由合成气合成甲醇和甲醇脱水二个反应组合在一个反应器内完成而制取,通常称为一步法技术(也称为合成气法)。一步法制DME又分为气固相法(也称气相法)和气液固三相床法(也称液相法或浆态床法)。
我国一步法技术主要研究单位有:大连物化所,山西煤化所,浙江大学,华东理工大学,清华大学等。二步法技术主要研究单位有:西南化工研究院,山西煤化所,上海石化研究院,浙江工业大学等。
以上各位讲的很好,现在生产DME的技术方法确实主要有二类:
一类是由甲醇脱水制取,通常称为二步法技术(也有称甲醇法)。二步法制DME又分液相法(甲醇在浓硫酸或液体复合酸脱水剂中液相脱水)、气相法(甲醇蒸气通过催化剂床层脱水)二种。另一类是由合成气合成甲醇和甲醇脱水二个反应组合在一个反应器内完成而制取,通常称为一步法技术(也称为合成气法)。一步法制DME又分为气固相法(也称气相法)和气液固三相床法(也称液相法或浆态床法)。
我国一步法技术主要研究单位有:大连物化所,山西煤化所,浙江大学,华东理工大学,清华大学等。二步法技术主要研究单位有:西南化工研究院,山西煤化所,上海石化研究院,浙江工业大学等。但我认为二步气相法技术(甲醇蒸气通过催化剂床层脱水)这种技术最成熟可靠;一步法催化剂不能过关,一步法是未来世界的二甲醚工艺主攻方向
工业上制取二甲醚的生产方法主要有以下四种:(1)甲醇脱水法;(2)在生产甲醇时作为副产物经分离,精制而得到;(3)合成气直接合成二甲醚(发展方向,目前正进行工业装置的中试阶段);(4)甲酸甲酯催化分解。
现阶段大多数工业生产都采用甲醇脱水法,该法有如下技术路线:
A、以浓硫酸脱水反应
B、添加磷酸铝高温反应
C、催化反应
在以上三种技术中,浓硫酸脱水反应的方法,设备腐蚀严重,操作条件差;磷酸铝高温反应的方法,甲醇转化率及二甲醚的选择性均较低。而改性固体酸催化的方法,虽然温度和压力条件要求较低,生产控制比较容易,便于连续化工业生产,但甲醇蒸汽与固体催化剂表面接触面积有限,存在转化率低,二甲醚气体与反应气不易分离等缺点。针对以上情况,阳离子型液体催化反应法是近几年成功开发的一项专利技术,它采用“液-液-气”工艺路线,甲醇分子与催化剂分子接触充分,因而转化率高,二甲醚气体极易脱离液相。而且投资少,能耗低,收率高、成本低,且具较强的市场竞争力。
现有技术是采用“气-固-气”工艺路线,甲醇气体与固体催化表面接触有限,因而转化率低,而且二甲醚气体与反应气(合成气)不易分离,而液-液-气工艺路线,甲醇分子与催化
剂分子接触充分,因而转化率高,而且二甲醚气体极易脱离液相,因而易于分离提纯。
发改委关于《加强煤[wiki]化工[/wiki]项目建设管理,促进产业健康发展的通知》指出,支持有条件的地区采用先进煤气化技术和二步法DME合成技术,建设大型甲醇和DME生产基地。发改委二甲醚产业发展座谈会达成共识,认为DME是具有较好发展前景的替代能源产品,是适合于我国能源结构的替代燃料。
DME替代[wiki]石油[/wiki]主要体现在两个方面,一是在液化石油气(LPG)中掺烧,二是替代柴油。DME具有与LPG相似的物理性能,如果掺烧比例在25[wiki]%[/wiki]以下,原有的LPG[wiki]设备[/wiki]无需改造,因此是现实可行的。按照2005年我国LPG2154万吨的表观消费量算的话,25%约为700多万吨。DME在汽车上的应用虽尚处于起步阶段,但却是最值得期待之处。大规模推广DME替代柴油面临着发动机的改造的问题,但在政府引导下DME代替柴油会渐进发展。日前上海市已决定在世博会期间推出一定数量的燃烧乙醇的公交车,预计3至5年后,DME替代柴油将首先在部分大中城市公交系统上应用。从经济性的角度考虑,根据热值相等的条件下可计算不同的原油价格对应的二甲醚生产的保本成本,结果表明,在目前60[wiki]美元[/wiki]/桶的原油价格下,用于生产二甲醚的原料煤成本只须控制在450元/吨即可盈利。若考虑新型的煤气化技术,即使国际油价跌至40美元,二甲醚对LPG和柴油的替代在经济上也是完全可行的。
国内二甲醚的消费除了作为气雾剂和化工等方面的需求外,二甲醚作为代用燃料方面的消费主要取决于二甲醚的供应,如果二甲醚的价格能与柴油或LPT相竞争,那么二甲醚作为燃料消费的增长速度会很快,潜在市场规模很大。
DME最适合公共交通使用,而公交公司在经济上无利益的前提下,是不会感兴趣采用新燃料的,至于清洁卫生、噪音小、柴油紧张等因素,作为基层企业是不太关心的,所以只有在经济上予以支持,在税收、车辆购置费等方面予以优惠,才有可能推广。
二甲醚的前景的确令人振奋。但是相对较低的技术和投资门槛会易引起国内市场的饱和,再加上二甲醚的消费潜力是否能在不久的将来能变成现实,不仅是技术的原因。再加上任何一个新兴产业一样,二甲醚的热潮之后,亦隐藏着风险。目前二甲醚项目进展,到2010年,我国的二甲醚产量将至少猛增至400万吨。随之而来的问题是:消费市场在哪里?有几点可能会制约二甲醚消费增长:
1)二甲醚作为汽车燃油是否能长期经济、环保,真正成熟的二甲醚的汽车燃油市场能够到来?
2)民用燃气市场推广是目前二甲醚主要的消费渠道,是否能持续增长,除了国家能源战略层面上的问题,还存在市场竞争的问题。再说其它替代能源计划的发展也会给它带来不确定的因素。
二甲醚的未来要取决于以下多个方面的因素
(1)市场因素。未来二甲醚替代LPG和柴油的份额究竟能落实的有多少?(2)技术因素。大规模成本低廉的二甲醚生产技术何时能够普及应用并推广?(3)成本因素。取决于甲醇的生产成本甚至进一步是[wiki]煤炭[/wiki]资源的成本问题?
(4)自身性质及客户认同问题。二甲醚自身性质的差异导致其作为LPG替代品得到大家的认同需要一定的时间。