氧化还原滴定法部分
氧化还原滴定常见方法
氧化还原滴定常见方法一：高锰酸钾法强酸性条件：MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O弱酸性、中性或弱碱性：MnO4-+2H2O+3e-=MnO2+4OH-在NaOH浓度大于2mol/L的溶液中：MnO4-+e-=MnO42-用高锰酸钾测定MnO2含量：第一步：加入一定量过量的标准酸化的Na2C2O4溶液：MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2+2H2O第二部：用KMnO4溶液标定剩余C2O42-:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O二：重铬酸钾法由于K2Cr2O7的还原产物Cr3+为绿色，终点时无法判断出过量的K2Cr2O7的黄色，所以常用二苯胺磺酸钠作指示剂（溶液显紫红色为终点）: Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O三：碘量法I2溶液的储存：由于固体I2在水中溶解度很小，通常将I2溶解在KI溶液中形成I3-(为方便起见，一般简写为I2)。
滴定时的基本反应为：I3-+2e-=3I-I2溶液的标定：使用As2O3进行标定。
As2O3难溶于水，可溶于碱溶液中：As2O3+6OH-=2AsO33-+3H2O在pH≈8的溶液中，平衡定向向右移动：AsO33-+I2+H2O=AsO43-+2I-+2H+直接碘量法：还原性强的物质，可以用I2溶液直接标定。
如钢铁中硫的测定：I2+SO2+2H2O=2I-+SO42-+4H+还可测定As2O3、Sb(III)、Sn(II)等。
不能在碱性溶液中进行，会发生歧化。
间接碘量法：氧化性强的物质，可用I-还原，然后用Na2S2O3的标准溶液滴定析出的I2：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-必须在中性或者弱酸性环境中。
碱性下I2会歧化，强酸性下Na2S2O3会分解：S2O32-+2H+=SO2+S+H2O。
氧化还原滴定分析
目录
CONTENTS
• 氧化还原滴定分析概述 • 氧化还原滴定法的应用 • 氧化还原滴定分析的实验技术 • 氧化还原滴定分析的优缺点 • 氧化还原滴定分析的未来发展
01 氧化还原滴定分析概述
CHAPTER
定义与原理
定义
氧化还原滴定分析是一种通过滴定法 测量物质含量的化学分析方法，利用 氧化还原反应来定量测定物质浓度。
测定物质的含量
化学反应机理研究
氧化还原滴定法可用于测定物质在溶 液中的含量，如金属离子、有机物等。
利用氧化还原滴定法可以研究化学反 应的机理，如电子转移过程、反应中 间产物等。
化学反应动力学研究
通过氧化还原滴定法可以研究化学反 应的动力学性质，如反应速率常数、 活化能等。
在环境监测中的应用
水中重金属离子检测
某些反应速度慢
某些氧化还原反应速度较慢，需 要较长的滴定时间，这可能会影 响测定结果的准确性。
改进方向
01
加强干扰因素的控制
为了减小干扰因素的影响，可以采取一些措施，如过滤、萃取、蒸馏等，
以去除干扰物质。
02
提高反应速度
可以通过改变反应条件来提高反应速度，如提高温度、调节酸度等，以
缩短滴定时间。
03
原理
通过加入已知浓度的氧化剂或还原剂 ，与被测物质发生氧化还原反应，利 用指示剂或电化学方法确定反应终点 ，从而计算被测物质的浓度。
氧化还原反应
氧化反应
物质失去电子的反应，通常表现为化合价升高的过程。
还原反应
物质得到电子的反应，通常表现为化合价降低的过程。
共轭反应
氧化反应和还原反应总是相互依存，形成一个氧化还 原对。
操作简便
大学分析化学第七章氧化还原滴定
Fe3++e-
Fe2
E' Fe(III)/Fe(II)
0.68V
化学计量点 后
化学计量点 前
E
Eθ' Ce(IV)/Ce(III)
0.059Vlg
cCe(IV) cCe(III)
E
Eθ' Fe(III)/Fe(II)
0.059Vlg
cFe(III) cFe(II1)7
化学计量点
E sp n 1 E n 1 1 ' n n 2 2 E 2 ' （ 适 用 于 两 个 电 对 都 是 对 称 电 对 ） E sp11.4V 4 1 1 10.6V 81.06V
试剂存在,则从Eθ′的定义式可见,副反应系数必然改变。 副反应系数改变又必然引起Eθ′和E改变。
Eθ Fe3+/Fe2+
0.77V
2Fe3++2I-=2Fe2++I2
Eθ I2/I-
0.54V
10
(四)沉淀的生成
对于某一电对,如果加入一种可以与氧化型或还原 型生成沉淀的试剂时,将会改变氧化型或还原型的浓度, 从而改变电极电位.
n
c red red ox
E
E 0.059V lg ox red 0.059V lg cox
ox / red
ox / red
n
red ox
n
cred
E
E ' 0.059V lg cox
ox / red
ox / red
n
cred
6
E
E 0.059V lg ox red 0.059V lg cox
对上述滴定选用何种指示剂?
第十一章氧化还原滴定法
第⼗⼀章氧化还原滴定法第⼗⼀章氧化还原滴定法第⼀节氧化还原反应⼀、氧化还原反应氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析⽅法，⽤于测定具有氧化性和还原性的物质，对不具有氧化性或还原性的物质，可进⾏间接测定。
上述的三个化学反应⽅程式中1和3中有元素的化合价发⽣了变化，我们把有这种现象的化学⽅程式的反应称为氧化还原反应。
1. 标志：元素化合价发⽣变化。
2. 定义：发⽣电⼦的转移（电⼦的得失或电⼦对的偏转）的反应，称为氧化还原反应。
3. 规律：升失电⼦总数相等。
练习：判断下列化学反应是否是氧化还原反应1. 2H2O === H2↑+ O2↑2. 2Na+ Cl2 === 2NaCl3. Zn + H2SO4 === ZnSO4 + H2↑⼆、常见的氧化剂和还原剂1.过氧化氢纯净的过氧化氢是⽆⾊粘稠液体，可与⽔以任意⽐例混合，汽⽔溶液称双氧⽔，过氧化氢受热、遇光，接触灰尘易分解⽣成⽔和氧⽓。
2H2O2 === 2H2O+ O2↑因此过氧化氢具消毒杀菌的作⽤。
医学上常⽤质量分数为0.03的过氧化氢⽔容易作为外⽤消毒剂，清晰创⼝。
市售过氧化氢的质量分数为0.3，有较强的氧化性，对⽪肤有很强的刺激作⽤，使⽤时要进⾏稀释。
2.⾼锰酸钾医学上成为P.P，为深紫⾊有光泽的晶体。
易溶于⽔，⽔溶液的颜⾊根据⾼锰酸钾的含量的多少可有暗紫红⾊到鲜红⾊。
⾼锰酸钾是强氧化剂，医学⽣常⽤其稀释液作为外⽤消毒剂。
3.硫代硫酸钠常⽤的是硫代硫酸钠晶体（带有5个结晶⽔）俗称海波。
它是⽆⾊晶体，易溶于⽔，具有还原性。
苏打：Na2CO3⼩苏打：NaHCO3⼤苏打：Na2S2O3·5H2O硫代硫酸钠在照相术中常⽤作定影剂，医学上可⽤于治疗慢性荨⿇疹或作解毒剂。
第⼆节⾼锰酸钾法⼀、原理（⼀）⾼猛酸钾法的原理在强酸性溶液中，以⾼锰酸钾为滴定液，直接或间接测定还原性或氧化性物质含量的氧化还原滴定法。
终点前：过氧化氢郭亮，随着滴定的进⾏，过氧化氢越来越少。
(分析化学课件)第七章氧化还原滴定法
津 科 技
2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O
大
学
②标准溶液标定时的注意“三度一点”
a.速度：该反应室温下反应速度极慢，利
用反应本身所产生的Mn2＋起自身
催化作用加快反应进行。
b.温度：常将溶液加热到75～85℃。温度
高于90℃会使发生下述反应：
α为Fe的副反应系数
天 当电对的氧化态和还原态的分析浓度均 津 为1mol·L－1时，可得到：
科 技 大 学
EӨ′称为条件电势。
注意：
附录表16中列出部分氧化还原电对在不
同介质中的条件电势，均为实验测得值。
当缺乏相同条件下的条件电势时，可采用
天 条件相近的条件电势数据。
津
条件电极电势与标准电极电势差异很大。
津
科 若考虑副反应影响，则以K’代替K：
技 大 学
天 津 科 技 大 学
7.1.4 化学计量点时反应进行的程度
由化学计量点时氧化态与还原态浓度的 比值表示。
可以根据平衡常数求得。
天 津 科 技 大 学
例7.3 计算1mol/L HCl介质中，Fe3＋与Sn2＋ 反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的 程度。已知 E F '3 /e F 2 e 0 .6V ,8 E S '4 n /S2 n 0 .1V 4
(3)间接碘法：利用I-的还原性。
①基本反应：
2I- - 2e → I2 I2 ＋ 2S2O３2－= S４O６2－＋2Ｉ－
（中性或弱酸性条件）连四硫酸根
天 津
P
H,S22IO234H2HO 2 SI2H22SH2O O 3
01第7章-氧化还原滴定法-条件电位
E 1.61v
n2O1 n1R 2 n2R1 n1O2
Ce
4
Fe
2
Ce
3
Fe
3
几个术语
可逆电对
Fe / Fe ， I 2 / I ， Fe(CN) / Fe(CN) 6 6
2 2 3
3
2
3
4
不可逆电对 MnO4 / Mn ，Cr2O7 / Cr ， S4O6 / S2O3
aO 2 n1 a R1 n2 lg K lg( ) ( ) aR2 aO 1
0
有关氧化还原电对的半反应
O1 n1e R1 O2 n2e R 2
0.059 aO1 E1 E1 lg n1 a R1 0.059 aO 2 0 E2 E2 lg n2 aR2
反应达到平衡时， E1 - E2 = 0 平衡常数K:
0.059n1 CO 2 0.059n2 CO1 lg lg n2 n1 CR2 n1n2 C R1
C C E1' E2 ' 0.059 lg( O 2 ) n1 ( R1 ) n2 n2 n1 CR2 CO1
电子的最小公倍 数，也即氧化还 原反应实际上的 转移的电子数。
E
'
可逆氧化还原电对的电极电位可用能斯特方程 来表示。 RT aO 0 EE ln nF aR
0.059 aO E lg n aR
0
2
2
(25C )
E0: 标准电极电位(电势） 热力学常数，温度的函数。
对称电对：氧化态与还原态系数相同
不对称电对：氧化态与还原态系数不同
2 MnO / Mn ， Fe(CN) / Fe(CN) ， Fe / Fe ， 4 6 6
氧化还原滴定法-2
0.5355V
测定对象：还原性物质
θ
θ
I2 /2 I
滴定条件：酸性、中性或弱碱性溶液
若pH＞9 3I2 ＋6OH－
5I－ ＋ IO3＋3H2O
4
例：Vc含量的测定
CH2OH HC OH
O O
HO
OH
+ I2
CH2OH HC OH
O O
O
O
+ 2HI
滴定剂：I2 测定条件：稀HAc介质
指示剂： 淀粉（无色蓝色）
返滴定 置换滴定
强氧化性物质 非氧化还原性
CrO42-、S2O82-、ClO3-、 BrO3-、 IO3-、MnO4-、MnO2、PbO2等
Ca2+
加入C2O42-
试样 Ca2+
CaC2O4
洗涤，过滤， H2SO4溶解
C2O42-
KMnO184
例6-9：过氧化氢的测定 滴定反应：
2MnO4-＋5H2O2＋6H+
终点时： NO2-+ I- + H+
I2+ NO↑ + H2O
• 内指示剂 橙黄IV－亚甲蓝、中性红等。
• 永停滴定法（药典）
24
三、亚硝酸钠法的标准溶液
• 配制 • 标定
间接法 加 入 Na2CO3 作 稳 定 剂 （pH≈10） 棕色瓶贮存
对氨基苯磺酸
H2N
SO3H + NaNO2 + HCl
三、标准溶液
（一）碘标准溶液 （二）硫代硫酸钠标准溶液
间接法配制
12
（一）碘标准溶液（碘液）
• 配制 间接法 加入KI，加入HCl
棕色瓶贮存 稳定后标定
氧化还原滴定法氧化还原平衡条件电位半
(2)生成的Hg2C12沉淀应当很少且呈丝状。大量絮 状 Hg2C12 沉 淀 也 能 慢 慢 与 KMnO4 作 用 ( 不 与 K2Cr2O7作用)：
5Hg2Cl2+2MnO4—+16H+=10Hg2++10Cl— +2Mn2++8H2O
(3)不可使Hg2C12进一步被还原为金属Hg
Hg2C12+Sn2++4C1—＝2Hg↓十SnCl62—
• 必须指出的是，氧化还原指示剂本身的氧化还原 作用也要消耗一定量的标准溶液。虽然这种消耗量是 很小的，一般可以忽略不计，但在较精确的测定中则 需要作空白校正。尤其是以0.01mol/L以下的极稀的 标准溶液进行滴定时，更应考虑校正问题。
第五节 氧化还原法滴定前的预处理
用氧化剂作标准溶液测定铁矿石中铁，先将 矿石溶解，用过量还原剂将Fe3+定量还原为Fe2+， 然后用氧化剂滴定Fe2+。用SnCl2作还原剂。
cFe2+=0.1×10.00/(20.00+10.00) E=0.68V
当 加 入 Ce4+19.98ml 时 ， f=0.999, E=0.86V
三、化学计量点时
EFe3+/Fe2+=ECe4+/Ce3+ =Esp
Esp=0.68+0.059lgC Fe3+ /C Fe2+
Esp=1.44 +0.059lgCCe4+/CCe3+将两式相加：
cCr(III)=2×0.0500mol/L=0.100mol/L E=E0'Ce(VI)/Cr(III)+(0.059/6)×lgcCr(VI)/c2Cr(III)
第六章 氧化还原滴定法
条件电位
条件电位是校正了各种外界因素影响后得到的电对电 位，反映了离子强度及各种副反应影响的总结果。
当缺乏相同条件下的值时，可采用条件相近的值。在 无 φө′ 值时，可根据有关常数估算值，以便判断反应 进行的可能性及反应进行方向和程度。
五、电极电位的应用
1、判断氧化还原反应的方向
电对1 ：Ox1 + ne = Red1 电对2：Red2 - ne = Ox2 φ1ө> φ2ө ，当体系处于标准状态时，电对1 中的氧化 态是较强的氧化剂，电对2中的还原态是较强的还原 剂，它们之间能够发生氧化还原反应，氧化还原反 应的方向为： Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2
2Cu2+ + 4I-⇌2CuI↓ + I2 有关反应电对为：Cu2+ + e ⇌ Cu+ φCu2+/Cu+ө = 0.16V I2 + 2e ⇌ 2IφI2/I-ө = 0.54V 从电对的标准电极电位来判断，应当是I2氧化Cu+。 但事实上，Cu2+氧化I-的反应进行的很完全。这是由 于CuI沉淀的生成，使溶液中[Cu+]极小，Cu2+/Cu+电 对的条件电位显著升高， Cu2+ 的氧化能力显著增强 的结果。
3、催化剂对反应速率的影响 催化剂可以从根本上改变反应机制和反应速率，使用 催化剂是改变反应速率的有效方法。能加快反应速率 的催化剂称为正催化剂，能减慢反应速率的催化剂称 为负催化剂。
第三节 氧化还原滴定原理
一、氧化还原滴定曲线
1、滴定开始前 FeSO4 溶液中可能有极小量的 Fe2+ 被空气和介质氧化 生成 Fe3+ ，组成 Fe3+/Fe2+ 电对，但 Fe3+ 的浓度未知， 故滴定开始前的电位无法计算。
氧化还原滴定法（碘量法）
氧化还原滴定法氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。
氧化还原反应是基于电子转移的反应反应机制比较复杂常伴有副反应发生反应较慢介质对反应也有较大影响。
因此氧化还原滴定中必须控制适宜的条件以保证反应定量、快速进行。
根据选用的滴定剂氧化剂不同氧化还原滴定法可分为、高锰酸钾法、亚硝酸钠法、重铬酸钾法等。
I2与I-组成电对的标准氧化势E0I2/2I-0.54见下表处于标准氧化还原电位表的中间位置。
凡是氧化势比I2/2I-电对小的还原性物质或氧化势比I2/2I-电对大的氧化性物质都可用碘量法直接或间接地测定因此碘量法在药物分析中应用较为广泛。
碘量法是以碘作为氧化剂或以碘化物作为还原剂进行氧化还原滴定的方法。
它们的电子得失分别用下式表示I22e 2I-2I--2e I2游离的I2能够取得电子变成碘离子因此I2是氧化剂。
I-则容易失去电子变成游离的I2。
表1 反应方程式E0VZn-2eZn2-0.76AsO33-2OH--2eAsO43-H0.71S2--2eS-0.51C2O42--2e2CO2-0.49H2气-2e2H0.002S2O32--2eS4O62-0.09Sn2-2eSn40.1521--2eI20.54MnO24OH--3eMnO4-2H 2O0.58HAsO22H2O-2eH3AsO42H0.58Fe2-eFe30.77HNO2H2O-2eNO3-3H0.942Cr37 H2O-6eCr2O72-14H1.332C1--2eC12溶液1.36Br-3H2O-6eBrO3-6H1.44Mn24H2O-5eMnO4-8H1.49MnO2固2H2O-3eMnO4-4H1.68①每一电位既与氧化型有关又与还原型有关。
②表中号的左边是还原剂还原性由上而下依次减弱右边是氧化剂氧化性从上到下依次增强。
③在表中相隔越远的电对电位差越大相互作用也越猛烈。
电对中氧化型的浓度越大氧化还原电位的数值也就越大但是反应生成物总是趋向于使反应逆向进行因此电对中还原型的浓度越大氧化还原的电位数值就越小。
氧化还原滴定法
通过分离方法将干扰离子从溶 液中除去，如萃取、离子交换 等。
提高测定的准确度
01
02
03
04
准确称量样品和滴定剂， 确保测量精度。
严格控制实验条件，如 温度、搅拌速度等。
进行空白实验和对照实 验，减小实验误差。
多次测量求平均值，提 高测定结果的可靠性。
05
氧化还原滴定法的注意事项
安全注意事项
01
硫酸铈滴定法
总结词
硫酸铈是一种强氧化剂，可用于滴定多 种还原性物质，如亚铁离子、硫化物等 。
VS
详细描述
硫酸铈滴定法通常在酸性环境中进行，通 过加入适量的还原剂使硫酸铈还原为铈离 子，通过滴定消耗的硫酸铈量来计算被测 物的含量。该方法具有较高的准确度和精 密度，是常用的氧化还原滴定法之一。
03
氧化还原滴定法的操作步骤
滴定前的准备
试剂和标准溶液的准备
01
根据实验要求，准确称量所需的试剂和标准溶液，确保其质量
和浓度符合要求。
仪器设备的检查
02
确保使用的滴定管、容量瓶、移液管等仪器设备干净、准确，
并进行必要的校正。
实验环境的控制
03
保持实验室内温度、湿度等环境因素稳定，以减小误差。
滴定操作
01
02
03
溶液的混合与搅拌
根据实验数据计算待测溶液的浓 度、体积等参数，并进行误差分 析。
整理实验数据和结果，撰写实验 报告，并按照要求进行结果分析。
04
氧化还原滴定法的实验技巧
选择合适的指示剂
指示剂应具有高灵敏 度，能够准确指示滴 定终点。
指示剂的变色点应与 被测离子的等当点相 近。
指示剂的颜色变化应 明显，以便观察。
氧化还原滴定法详解
lg109
=
0.27V
(3) n1=n2=2
K' = cOx2 cRed1 106
c c Red2
Ox1
Θ= 1Θ
-
Θ
2
=
0.059 lg106 2
=
0.18V
△ ≥0.4V 反应就能定量进行
6.1.2、反应定量关系（氧化还原的预处理）
✓ 分类：预氧化处理，预还原处理
✓ 对预处理剂要求： 反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性
例：铁矿中全铁含量测定 Fe3+——预还原处理Fe2+ Fe2+
K2Cr2O7 一次滴定测全铁
常见的预处理氧化还原剂
过氧化氢（φ= 1.770 V）
过硫酸钾（φ= 2.09 V）
偏铋酸钠（φ>1.80 V）
二氯化锡（φ=0.15 V）
三氯化钛、汞齐（还原剂）
氧化还原滴定的预处理
目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式.
4. 溶液酸度的影响
1. [H+]或[OH-]参加电极反应, 包括在 Nernst方程中, 直接影响电位值.
例 H3AsO4+2H++2e=HAsO2+2H2O
= (As(V)/As(III)) + 0.059 lg[H+ ]2[H3AsO4 ]
2
[HAsO2 ]
2. 影响Ox或Red的存在形式
条件电势的小结
1、条件电势使实际情况，标准电势是理 想情况。
2、影响条件电势的因素很多，无法由计 算的到，往往是实际的测量值。
3、在实际应用中，常用标准电势来代替 条件电势。
第六章 氧化还原滴定法1
表观反应式
Cr2O72 6Fe2 14H 6Fe3 2Cr 3 7H2O
分步反应，一次转移 1 个电子：
第一步：Cr (VI) + Fe (II) = Cr (V) + Fe(III)
第二步：Cr (V) + Fe (II) = Cr (IV) + Fe(III)
慢
第三步：Cr (IV) + Fe (II) = Cr (III) + Fe(III)
0.60V
I3 / I
当[
H
]
108
mol
/
L
' H3
AsO4
HAsO2
0.11V
I
3
/
I
H3AsO4 + 3I－+ 2H+ HAsO2 + I3－+ 2H2O（酸性条件） HAsO2 + I3－+ 2H2O H3AsO4 +3I－ + 2H+ （碱性条件）
注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向 15
cn2 Ox1
cn1 Ox2
cn1 Red 2
21
Ox1 + n1e Red2
Red1 Ox2 + n2e
1
1 '
0.059 n1
lg
cOx1 cRe d1
2
2
'
0.059 n2
lg
cOx2 cRe d2
当反应达到平衡时，1 2
1
'
0.059 n1
lg
cOx1 cRe d1
2 '
0.059 n2
n
Ox
氧化还原反应的滴定操作与实验注意事项
氧化还原反应的滴定操作与实验注意事项氧化还原反应是化学领域中非常重要的一类反应，常用于滴定实验中。
滴定是一种以滴加试剂的方式确定物质浓度的方法。
在进行氧化还原反应滴定实验时，有一些实验注意事项需要我们注意，以确保实验的准确性和安全性。
一、滴定操作步骤1. 准备工作：将所需滴定试剂（如硝酸铁溶液）和待测物质（如还原剂溶液）按照实验需求准备好。
2. 实验装置：将容量瓶、烧杯、滴定管等实验器材清洗干净，并用去离子水冲洗干净，以避免杂质的干扰。
3. 实验条件：确保实验室环境的温度、湿度等条件稳定，以减少实验误差。
4. 滴定过程：将待测物质加入容量瓶中，并加入适量的试剂。
逐滴加入滴定试剂，同时轻轻摇晃容量瓶，直到出现滴定终点的指示色彩改变。
5. 计算结果：根据滴定试剂的浓度以及滴定过程中滴加的体积，计算待测物质的浓度。
二、实验注意事项1. 实验室安全：在进行滴定实验前，必须佩戴实验室安全眼镜和手套，确保实验操作过程中的安全。
2. 滴定试剂的储存：滴定试剂通常为有毒或有害物质，需要存放在密封的容器中，并放置在阴凉、通风的地方，远离可燃物。
3. 实验器材的清洗：滴定装置等实验器材必须事先进行清洗，以避免杂质对滴定结果的影响。
使用去离子水进行冲洗能够减少水中离子的干扰。
4. 实验条件的控制：滴定实验需要在恒温和恒湿的条件下进行，以确保实验结果的准确性。
实验前检查实验室的温度和湿度，并做好必要的调节。
5. 滴定终点的判断：滴定终点是指滴定液中指示剂颜色发生明显变化的时刻。
判断滴定终点的方法有很多种，可以采用视觉法、仪器法、感应法等。
根据不同的滴定反应，选择合适的方法进行判断。
6. 滴定过程的慢速滴加：在滴定过程中，应该慢速滴加试剂，以避免误差的发生。
同时，应该轻轻摇晃容量瓶，使试剂彻底混合。
7. 测量滴定液的体积：滴定过程中，需要准确测量滴定液的体积。
使用专门的滴定管进行测量，并注意读数的准确性。
8. 实验结果的计算：根据滴定试剂的浓度和滴定液的体积，计算待测物质的浓度。
第六章氧化还原滴定法
C In( R)
10
指示剂的变色范围：
q'
In ( 0 )
In ( R )
±0 .059 n
指示剂的理论变色点：CInO
C InR
=1
=
q
InO
InR
2019年5月
16
三、 氧化还原指示剂
指示剂的选择原则：
指示剂变色范围部分或全部落在滴定 突跃范围内
指示剂的条件电位尽量与化学计量点 电位相一致
2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O
n = 5 n Na2C2O4 2 2019年5月
KMnO4
45
二、 滴定液的配制与标定
2.指示剂：
自身指示剂
3.条件：
a.酸度 ：0.5～1mol/LH＋ b.温度 ：65℃ c.滴定速度 ：慢－快－慢 d.滴定终点 ：无色－微红
2019年5月
28
（一）碘滴定液
1.配制:
1)加入适量的KI，使生成，这样既可增 加的溶解度，还能降低其挥发性；
2)加入少许盐酸，以除去碘中微量碘酸
盐杂质，并可在滴定时中和配制滴定液 时加入的少量稳定剂；
3)为防止少量未溶解的碘影响浓度，需 用垂熔玻璃漏斗滤过后再标定；
4)贮于棕色瓶中，密塞阴凉处保存，以
2019年5月
12
一、 自身指示剂
MnO4 - Mn2 +
紫色
无色
I2 I -
深棕色
无色
2.5×10-6mol/L→粉红色 2.5×10-6mol/L→浅黄色 有机溶剂中→鲜明紫红色
优点：无须选择指示剂，利用自
身颜色变化指示终点
第六章氧化还原滴定法
§6－1 氧化还原反应平衡
一、 条件电极电位
在较稀的弱电解质或极稀的强电解质溶液中，离子的总浓
度很低，离子间力很小，离子的活度系数≈1，可以认为活度等
于浓度。 在一般的强电解质溶液中，离子的总浓度较高，离子间力较 大，活度系数就＜1，因此活度就小于浓度，在这种情况下， 严格地讲，各种平衡常数的计算就不能用离子浓度，而应用活 度。
例：判断二价铜离子能否与碘离子反应
2Cu 2 4I 2CuI I 2
Cu
2
/Cu
0.16 V ;
I
2 /I
0.54 V
从数据看，不能反应，但实际上反应完全。 原因：反应生成了难溶物CuI，改变了反应的方向。 Ksp（CuI） = [Cu+][I-] = 1.1 10-12
一、 条件电极电位
实际溶液中的作用力问题：
不同电荷的离子之间存在着相互吸引的作用力
电荷相同的离子之间存在着相互排斥的作用力
离子与溶剂分子之间也可能存在着相互吸引或相互排斥的作
用力 由于这些离子间力的影响，使得离子参加化学反应的有 效浓度要比实际浓度低,为此, 引入活度这个概念.
§6－1 氧化还原反应平衡
在 5mol/L HCl中
＝0.70 V ＝0.64 V
在 0.5mol/L H2SO4中 ＝0.68 V 在 1mol/L HClO4中 ＝0.76 V 在 1mol/L H3PO4中 在 2mol/L H3PO4中
＝0.44 V ＝0.46 V
§6－1 氧化还原反应平衡
不同的酸度还会影响反应物、产物的存在形式：
H 3 AsO4
HAsO 2
pKa 1＝2.2
氧化还原滴定法部分
氧化还原滴定法部分一、填空题1■根据标准溶液所用的氧化剂不同，氧化还原滴定法通常主要有________ 法、法、和______ 法。
2. KMnO4试剂中通常含有少量杂质，且蒸馏水中的微量还原性物质又会与KMnO4作用，所以KMnO4标准溶液不能_________ 配制。
3. K2C2O7易提纯，在通常情况下，试剂级K2C2O7可以用作____________ ，所以可_____ 配制标准溶液。
4. 碘滴定法常用的标准溶液是__________ 溶液。
滴定碘法常用的标准溶液是溶液。
5■氧化还原滴定所用的标准溶液，由于具有氧化性，所以一般在滴定时装在滴定管中。
6■氧化还原指示剂是一类可以参与氧化还原反应，本身具有____________ 性质的物质，它们的氧化态和还原态具有______ 的颜色。
7■有的物质本身并不具备氧化还原性，但它能与滴定剂或反应生成物形成特别的有色化合物，从而指示滴定终点，这种指示剂叫做_________ 指示剂。
&用KMnO4溶液滴定至终点后，溶液中出现的粉红色不能持久，是由于空气中的_____ 气体和灰尘都能与MnO4一缓慢作用，使溶液的粉红色消失。
9.在氧化还原滴定中，利用标准溶液本身的颜色变化指示终点的叫做。
10■淀粉可用作指示剂是根据它能与_____ 反应，生成______ 的物质。
11用N&C2O4标定KMnO4溶液时，Na2C2O4溶液要在75〜85C下滴定，温度低了则___________ ;温度高了则_________________ 。
12.用碘量法测定铜盐中铜的含量时，加入 ________ 的目的是使CuI转化成溶解度更小的物质，减小沉淀对12的吸附。
13■碘量法的主要误差来源是_______________ 、_________________ 。
14. 对于r e Ox i +mRed2 pRed j + n i0x2的反应，其化学计量点时电势E sp计算式是。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
氧化还原滴定法部分
一、填空题
1.根据标准溶液所用的氧化剂不同，氧化还原滴定法通常主要有 法、 法、和 法。
2.KMnO 4试剂中通常含有少量杂质，且蒸馏水中的微量还原性物质又会与KMnO 4作用，所以KMnO 4标准溶液不能 配制。
3.K 2Cr 2O 7易提纯，在通常情况下，试剂级K 2Cr 2O 7可以用作 ，所以可 配制标准溶液。
4.碘滴定法常用的标准溶液是 溶液。
滴定碘法常用的标准溶液是 溶液。
5.氧化还原滴定所用的标准溶液，由于具有氧化性，所以一般在滴定时装在 滴定管中。
6.氧化还原指示剂是一类可以参与氧化还原反应，本身具有 性质的物质，它们的氧化态和还原态具有 的颜色。
7.有的物质本身并不具备氧化还原性，但它能与滴定剂或反应生成物形成特别的有色化合物，从而指示滴定终点，这种指示剂叫做 指示剂。
8.用KMnO 4溶液滴定至终点后，溶液中出现的粉红色不能持久，是由于空气中
的 气体和灰尘都能与MnO 4－缓慢作用，使溶液的粉红色消失。
9.在氧化还原滴定中，利用标准溶液本身的颜色变化指示终点的叫做 。
10.淀粉可用作指示剂是根据它能与 反应，生成 的物质。
11.用Na 2C 2O 4标定 KMnO 4溶液时，Na 2C 2O 4溶液要在75～85℃下滴定，温度低了则 ；温度高了则 。
12.用碘量法测定铜盐中铜的含量时，加入 的目的是使CuI 转化成溶解度更小的物质，减小沉淀对I 2的吸附。
13.碘量法的主要误差来源是 、 。
14.对于 的反应，其化学计量点时电势E sp 计算式是 。
15. I 2在水中溶解度很小且易挥发，通常将其溶解在较浓的 溶液中，从而提高其溶解度，降低其挥发性。
16.氧化还原指示剂的变色范围为
n 2Ox 1 +n 1Red 2n 2Red 1+
n 1Ox 2
17. K2Cr2O7滴定FeSO4时,为了扩大滴定曲线的突跃范围,应加入作酸性介质。
二、选择题(下列各题只有一个正确答案，请将正确答案填在括号内)
18.利用KMnO4的强氧化性，在强酸性溶液中可测定许多种还原性物质，但调节强酸性溶液必须用（）。
A. HCl
B. H2SO4
C. HNO3
D. H3PO4
19.滴定碘法是应用较广泛的方法之一，但此方法要求溶液的酸度必须是（）。
A. 强酸性
B.强碱性
C.中性或弱酸性
D.弱碱性
20.在滴定碘法中，为了增大单质I2的溶解度，通常采取的措施是（）。
A. 增强酸性
B.加入有机溶剂
C.加热
D.加入过量KI
21.用K2Cr2O7法测定亚铁盐中铁的含量时，假如混酸既可调节酸度，也扩大了滴定的突跃范围，此混酸为H2SO4—（）。
A. HCl
B. HNO3
C.H3PO4
D. HAc
22.氧化还原滴定法根据滴定剂和被滴定物质的不同，等量点在突跃范围内的位置也不同，等量点位于突跃范围中点的条件是（）。
A. n1=1
B.n2=1
C.n1=n2
D.n1≠n2
23.在选择氧化还原指示剂时，指示剂变色的（）应落在滴定的突跃范围内，至少也要部分重合。
A. 电极电势
B.电势范围
C.标准电极电势
D.电势
24.直接碘量法的指示剂是淀粉溶液。
只有（）淀粉与碘形成纯蓝色复合物，所以配制时必须使用这种淀粉。
A. 药用
B. 食用
C. 直链
D. 侧链
25.用KMnO4溶液进行滴定，当溶液中出现的粉红色在（）内不退，就可认为已达滴定终点。
A. 10秒钟
B. 半分钟
C. １分钟
D. 两分钟
26.氧化还原滴定曲线中点偏向哪一边，主要决定于（）。
A. 转移电子数多少
B. 滴定剂浓度
C. 滴定剂氧化性
D. 被滴定物浓度
27.在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸钠时，滴定速度（）。
A. 像酸碱滴定那样快速
B. 始终缓慢
C. 开始快然后慢
D. 开始慢中间逐渐加快最后慢
28.间接碘量法一般是在中性或弱酸性溶液中进行，这是因为（）。
A. NaS2O3在酸性溶液中容易分解
B.I2在酸性条件下易挥发
C.I2在酸性条件下溶解度小
D.淀粉指示剂在酸性条件下不灵敏
29.欲以K2Cr2O7测定FeCl3中铁含量，溶解试样最合适的溶剂是（）。
A. 蒸馏水
B.HCl＋蒸馏水
C.NH4Cl＋蒸馏水
D.HNO3＋蒸馏水
30.用K2Cr2O7法测定钢铁试样中铁含量时，加入H3PO4的主要目的是（）。
A. 加快反应速度
B.提高溶液酸度
C.防止析出Fe(OH)3沉淀
D.使Fe3＋生成Fe(HPO4)＋，降低铁电对电势
31.用KMnO4法滴定Fe2＋，反应介质应选择（）。
A. 稀盐酸
B.稀硫酸
C.稀硝酸
D.稀醋酸
32.用草酸为基准物质标定KMnO4溶液时，其中MnO4－、C2O4－的物质的量之比为（）。
A. 2׃5
B. 4:5
C. 5:2
D. 5:4
33.在盐酸溶液中用KMnO4法测Fe2＋，测定结果偏高，其主要原因是（）。
A. 滴定突跃范围小
B.酸度较低
C.由于Cl－参与反应
D.反应速度慢
34.以碘量法测定铜合金中的铜，称取试样0.1727g，处理成溶液后，用
0.1032mol·L－1 NaS2O3溶液24.56mL滴至终点，计算铜合金中Cu%为（）。
A. 46.80
B. 89.27
C. 63.42
D. 93.61
35.用草酸钠标定高锰酸钾溶液，可选用的指示剂是（）。
A. 铬黑T
B.淀粉
C.自身
D.二苯胺
36.用间接碘量法测定物质含量时，淀粉指示剂应在（）加入。
A. 滴定前
B.滴定开始时
C.接近等量点时
D.达到等量点时
37.KMnO4在酸性溶液中与还原剂反应，其自身还原的产物是（）。
A. MnO2
B.MnO42－
C.Mn2＋
D.Mn2O2
38.碘量法测定铜的过程中，加入KI的作用是（）。
A. 还原剂、配位剂、沉淀剂
B.还原剂、沉淀剂、催化剂
C.氧化剂、沉淀剂、配位剂
D.氧化剂、配位剂、指示剂
三、简答题
39.准确称取胆矾0.4～0.5克，放入250mL碘量瓶中，假如5mL1 mol·L－1H2SO4
及100mL蒸馏水。
待胆矾溶解后加入10mL饱和NaF溶液及10mL10%KI溶液，摇匀，置暗处5分钟，用Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色，然后加入2mL0.5%淀粉溶液继续用标准溶液滴定至浅蓝色，然后加入10mL15%KSCN溶液，摇匀，再继续滴定至蓝色刚好消失，即为终点。
读取Na2S2O3消耗的体积，计算胆矾中铜的含量。
①胆矾易溶于水，为什么溶解时要加入H2SO4？能否用HCl代替H2SO4？
②测定中加入KSCN的目的何在？能否在酸化后立即加入KSCN？
③加入NaF有何作用？可否在加入KI之后才加入NaF？
④滴定至终点后，放置一会儿，为什么溶液会变蓝？
40.用间接碘量法测定物质的含量时，为什么要在被测溶液中加入过量的KI？
四、计算题
41.取一定量的MnO2固体，加入过量浓HCl，将反应生成的Cl2通入KI溶液，游离出I2，用0.1000mol·L－1Na2S2O3滴定，耗去20.00mL，求MnO2质量。
42.测定某样品中CaCO3含量时，称取试样0.2303g，溶于酸后加入过量(NH4)2C2O4使Ca2＋离子沉淀为CaC2O4，过滤洗涤后用硫酸溶解，再用0.04024mol·L－1KMnO4溶液22.30mL完成滴定，计算试样中CaCO3的质量分数。
43.称取KMnO4和K2Cr2O7混合物0.2400g，当酸化并加入KI后，析出I2相当于60.00mL0.1000 mol·L－1Na2S2O3，求混合物中KMnO4和K2Cr2O7的质量分数。