重金属检查法(USP和EP)

231 重金属检查法
本试验系在规定的试验条件下，金属离子与硫化物离子反应显色，通过与制备的标准铅溶液目视比较测定， 以确证供试品中重金属杂质含量不超过各论项下规定的限度（以供试品中铅的百分比表示，以重量计） 。

【见分光 光度法和光散射项下测定法目视比较法 <851> 】【注意：对本试验有反应的典型物质有铅、汞、铋、砷、锑、锡、 镉、银、铜和钼等】
除各论另有规定外，按第一法测定重金属。

第一法适用于在规定试验条件下，能产生澄清、无色溶液的物质。

第二法适用于在第一法规定试验条件下不能产生澄清、无色溶液的物质，或者适用于由于性质复杂， 化物离子与金属离子形成沉淀的物质，或者是不易挥发的和易挥发的油类物质。

第三法为湿消化法，仅用于第一 法、第二法都不适合的情况。

特殊试剂
硝酸铅贮备液制备：取硝酸铅 159.8mg ， 溶于 100ml 水中，加 1ml 硝酸，用水稀释至 1000ml 。

制备和贮存 本溶液的玻璃容器应不含可溶性铅。

标准铅溶液制备：使用当天，取硝酸铅贮备液 10.0ml ， 用水稀释至 100.0ml 。

每 1mL 的标准铅溶液含相当 于 10μg 的铅。

按每克供试品取 100μL 标准铅溶液制备的对照溶液， 相当于供试品含百万分之一的铅。

方法Ⅰ
pH3.5 醋酸盐缓冲液的制备： 取醋酸铵 25.0g 溶于 25mL 水中， 加 6N 盐酸液 38.0mL ， 必要时， 用 6N 氢氧化铵液或 6N 盐
酸液调节 pH 至 3.5 ， 用水稀释至 100mL ， 混匀。

取标准铅溶液 2.0mL （相当于 20 μg 铅）于50mL 比色管中， 加水稀释至 25mL ， 以 pH 计或精密 pH 试纸作为外
指示剂，用 1N 醋酸液或 6N 氢氧化铵液调节 pH 至 3.0~4.0 ， 用水稀释至 40mL ， 混匀。

取各论项下规定的供试品溶液 25mL 于 50mL 比色管中， 或用各论项下规定用 量的酸溶液样品， 用水稀释至
25mL ，供试品以 g 计，按下式计算： 2.0/ （1000L ）
式中 L 是重金属限度（ % ）。

以 pH 计或是精密 pH 试纸作为外指示剂，用 1N 醋酸液或 6N 氢氧化铵液调
节 pH 至 3.0~4.0 ， 用水稀释至 40mL ， 混匀。

取供试品溶液制备项下的溶液 25mL 于 50mL 比色管中， 加标准铅溶液 2.0mL ，以 pH 计或是精密 pH 试纸
作为外指示剂，用 1N 醋酸液或 6N 氢氧化 铵液调节 pH 至 3.0~4.0 ， 用水稀释至 40mL ， 混匀。

在上述三试管中，分别加入 pH3.5 的醋酸盐缓冲液 2mL ， 然后再加硫代乙酰 胺－甘油试液 1.2mL ，用水稀
释至 50mL ， 混匀，放置 2 分钟， 在白色平面 自上向下观察：供试品溶液产生的颜色与标准
品溶液产生的颜色相比，不得更 深。

对照溶液产生的颜色比标准溶液深或相当。

［注意： 如果
对照溶液的颜色比 标准溶液浅，用方法 II 代替方法 I 测定供试品 ］。

易干扰硫
标准溶液制备：
供试品溶液制备： 对照溶液制备 检查法：
EP 版的重金属分析方法
重金属
方法 A
供试溶液： 12ml 待测水溶液， 2ml pH 为 3.5 的缓冲溶液，混合后加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合。

对照溶液：10ml 的标准铅溶液( 1ppm or 2ppm Pb )， 2ml pH 为 3.5 的缓冲溶液， 2ml 的待测液，混合后加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合。

空白溶液： 10ml的水，2ml pH为3.5 的缓冲溶液， 2ml的测试溶液。

混合后加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合，同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。

2 分钟后，供试的溶液颜色不得比对照溶液深
方法 B
用含最少量水的溶剂（例如含 15％水的二氧杂环乙烷或含 15％水的丙酮）溶解规定量的供试品，制成待测液
供试溶液： 12ml待测液， 2ml pH为3.5 的缓冲溶液，混合后加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合。

对照溶液： 10ml 的标准铅溶液（ 1ppm or 2ppm Pb ）， 2ml pH 为 3.5 的缓冲溶液， 2ml 的待测液，混合后加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合。

空白溶液： 10ml的水， 2ml pH 为 3.5 的缓冲溶液， 2ml的测试溶液。

混合后加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合，同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。

2 分钟后，供试溶液的颜色不得比对照溶液深。

方法 C
供试溶液：规定量（不超过 2g）的待检测物质置于坩埚内，加 4ml的 250g/l 的硫酸镁溶液（稀
硫酸溶解硫酸镁），玻璃棒搅拌混和，小心加热。

如果混合物还是液体，则在水浴中蒸发使其干燥。

连续加热灼烧，灼烧温度不超过800℃，直到获得白色或灰白色的残渣。

取出，冷却后以稀硫酸润湿残渣，加热蒸发后继续灼烧，灼烧的总时间不能超过 2 小时。

取出，冷却。

如法制取 2份残渣，分别加入 5ml稀盐酸， 0.1ml 的酚酞试液，然后滴加氨水，直到粉红色出现。

冷却，滴加冰醋酸至颜色消失，颜色消失后再多加 0.5ml 冰醋酸。

必要时过滤，并洗涤残渣。

加水稀释至 20ml，制成待测液。

取 12ml该待测液，加 2ml pH3.5 的缓冲溶液，混和，加 1.2ml 硫代乙酰胺试液，立即混合，制成供试溶液。

对照溶液： 4ml 250g/l 的硫酸镁溶液（稀硫酸溶解硫酸镁），规定量的标准铅溶液（ 10ppmPb）。

按供试溶液的制备方法，加热灼烧，加盐酸，加酚酞试液，加氨水及冰醋酸等，并用水稀释至 20ml。

取 10ml 的该溶液，加 2ml 待测液， 2ml pH3.5 的缓冲溶液，混合。

加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立
即混合。

空白溶液： 10ml的水，加 2ml待测液， 2ml pH3.5 的缓冲溶液，混合。

加 1.2ml 硫代乙酰胺试液，立即混合。

同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。

2 分钟后，供试溶液的颜色不得比对照溶液深。

方法 D
供试溶液：在坩埚内，充分的混合规定量的待检测物质和 0.5 克的氧化镁 R1，灼烧退去红色，直至出现白色和灰白色的物质。

如果灼烧 30 分钟后仍有颜色，取出冷却，用玻璃棒混和，继续加热。

如有必要，重复此项操作。

在800℃加热约 1 小时。

分别制备两份残渣，各加 5mL溶液（等体积的盐酸 R1和水混和），加 0.1ml 酚酞试液，滴加氨水直至有粉红色出现。

冷却，加冰醋酸直到溶液褪去颜色，再多加 0.5ml 冰醋酸。

如有必要，过滤并洗涤残渣。

加水稀释至 20ml，制成待测液。

取 12ml 待测液，加2ml pH3.5 的缓冲溶液，混允，加 1.2ml 硫代乙酰胺试液，立即混合。

对照溶液： 0.5 克的氧化镁 R1，加上规定量的标准铅溶液（ 10ppmPb），在 100～105℃烘箱内干燥，然后按供试溶液的制备方法灼烧，加盐酸，加酚酞试液，加氨水及冰醋酸等。

并加水稀释至 20ml。

取10ml的该溶液，加 2ml待测液， 2ml pH3.5的缓冲溶液，混合。

加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合。

空白溶液： 10ml的水，加 2ml待测液， 2ml pH3.5 的缓冲溶液，混合。

加 1.2ml 的硫代乙酰胺试液，立即混合。

同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。

2 分钟后，供试溶液的颜色不得比对照溶液深。

方法 E
溶解规定量的待测物质于 30ml 水中，按下图准备过滤装置，调整注射器容量为 50ml，在盘子上放置一个孔径为 3μm过滤薄膜，过滤器上有一个前置过滤器（图 8-1 ）。

图 8-1 重金属检查装置（标出尺寸的单位为 mm）取出活塞，将供试溶液注入注射器，均匀用力压活塞，使供试溶液全部通过滤膜，移开活塞前置的过滤装置，观察薄膜是否被杂质污染，如有杂质，重复以上操作。

在预过滤的溶液中加入 pH3.5 的缓冲剂 2ml，加上 1.2ml 的硫代乙酰胺溶液，混和后静止 10 分钟，再按照上面的方法进行过滤，过滤液先经过滤膜再经过预滤装置。

均匀压滤，取出用滤纸干燥。

用同样的方法取规定量的标准铅溶液（ 1ppmPb），制备一个标准铅斑。

供试溶液的铅斑颜色不得比标准铅斑深。