胶体与界面化学习题

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15 在炼钢过程中,为了提高钢的质量有 的工厂在装钢液的盛钢桶底部安放一
个多孔的透气砖,通过此透气砖可以向 钢液中通入氩气,净化钢液。不吹氩气 时,钢液却不能通过此通气砖的孔中漏 出,这是什么道理?
答 主要原因是钢液对多孔砖的耐火材料 的润湿性较差。其接触角为130到150° 若将透气砖的微细孔隙看成半径为R的毛 细管,则钢液在此毛细孔中,由于不润
观力的作用后的宏观表现。这样理解就 不会感到有矛盾了。
6 一把小麦,用火柴点燃并不容易着火 若将它磨成极细的面粉,并使之分散在 一定的容积的空气里,却很容易着火, 甚至会引起爆炸。这是为什么?
答 这有两方面的原因。磨成极细的面粉
后,比表面大大增加。磨的越细,其表 面能越高,所处的状态就越不稳定,其 化学活性也越大,因而容易着火。这是 热力学方面的原因。另外,由于细粉的 比表面很大,着火后,燃烧反应的速度 很大,单位时间放出的热量越多,也容 易引起爆炸。
G lg sg ls cos sg ls
lg 则 sg ls lg cos G lg (1 cos )
由此式可知,只要θ <180°,不论是润 湿性好还是润湿性较差,ΔG均为负值。 液体和固体接触,不管润湿程度如何, ΔG都降低。只有θ=180°,即完全不润 湿撕, ΔG才不会降低。所以,题目中前 半是对的,后半句是错的。
体系总界面的自由焓还是减少了,直到 总界面自由焓达到一个最小值时,液固 气三相的接触角就不会变化。
12 水在玻璃管中是呈凹形液面,而汞 在玻璃管中却呈凸形液面,这是为什么?
答 因为水能润湿玻璃,其接触角小于 90度,故呈凹形液面。而汞却不能润湿
玻璃,其润湿角大于90度,故在玻璃管 中是凸面的。
因此,表面层的分子与内部的分子不相 同,表面层的性质与内部也不相同。这 就是产生表面现象的根本原因。
2、液体表面能是怎样产生的?
答 液体内部的分子,所受其周围的分子 的作用力是对称的,彼此可以抵消。而 处于液体表面层的分子则不同。表面层
的液体分子一方面受到内部分子的作用 力,另一方面又受到气相分子的作用力。 由于气相密度小,表面层分子所受到的 内部分子力对他的引力要远远大于气相 分子对它的引力。这些力的总效果是指 向内部的拉力。这个力总是力图把液体 表面层分子拉向内部,使表面积缩小。 因此,液体内部的分子要移到表面
7 容器内放有油和水,用力震荡使油和 水充分混合,但是静止后,为什么油和 水仍然自动分层?
答 用力震荡十油和水充分混合,油和水 的分散度增高,油水界面增大,体系的 表面能也增大,处于不稳定状态。静止 后,油和水分分层的过程是一个减小油 水界面积的过程,是自由焓降低的过程
所以自动进行。
lg

sg
θ液
sl
lg
sg
θ
sl

l

g,
s
g,
s
的大小。其关系如下
l
cos = sg sl lg
90 表示液体对固体润湿性好。
0 时为完全润湿, 90 时为润湿较差,
180 时为完全不润湿。实际上,绝对不
当把比表面能与体系的热力学函数联系 起来时,要注意条件。在恒温恒压和组 成不变的情况下,表面积增加DA所需的
对体系做的功为:
dA W ' dG (T1 ,P1 ,n1 ,n2 , ni )
(G )
A T1 ,P1,n1,n2 , ni
σ 就是恒温恒压下和组成不变的条件下 增加单位表面积所引起的体系的自由焓 变化,称为能够为表面自由焓(简称表
x xx x R1 R1 z z 即 x x z
R1
同理有
y y z
R2 将以上二式代入(8-2)得
PSxyz (xy) (x y y x)
[(x y z (y x z)]
R2
R1
化简得
PS
( 1
R2

2) R1
小的距离δ Z,就要反抗附加压力而作功, 此功为
PSxyz
A' B'C ' D' ຫໍສະໝຸດ 移后,新的面积元是,所增加
的表面积为δ (xy),增加的表面能为
σ δ (xy),故得
PSxyz= σ δ (xy),
由于面积十分小,AB弧、BC弧可以近 似做直线处理,则图中三角形
ABO1与A'B'O1相似,故有
17 两个细管中都装有油和水,其润湿 情况如图57所示,若在管的左端对水施 加压力,能否将管内的油全部赶出?
面自由焓)。可见,表面能、表面能、 比表面自由焓都是同一个概念的不同称 法。
表面张力是力图缩小液面的一种张力。 它是作用在液面上任一条线的两侧,垂 直于该线并沿液面的切面向着两侧的拉 力。要使液面表面增加,就要反抗表面 张力而对体系作功。表面张力的单位是
牛顿/米。若分子分母都乘以米,则变成 焦耳/米2,就是表面能的单位。可见, 表面张力不仅在数值上,而且在量纲上 都等于表面能。所以,一般把σ 也称为 表面张力。在许多公式推导中,表面能 和表面张力都用σ 这个符号,互相代替 也不会引起误会。
13 在装有部分液体的毛细管中。在一 端加热时,Δ 代表加热,问:
(1)润湿性液体向毛细管哪端移动?
(2)不润湿性液体向毛细管哪端移动?
Δ 润湿液体
Δ 不润湿液体
答 毛细管的液面是弯曲的,此弯曲液面 产生的附加压力(或毛细压力)
PS为
PS

2
cos
r
R为毛细管内半径,σ 为液体表面张力,
对于球面。R1 R2 R,则上式变为
2
PS R
10 什么是接触角?怎样由它的大小来 说明润湿的程度?
答 接触角又叫润湿角。通过液滴中心作 一法面垂直与固体表面,在法面上的固 液气三相交界处的一点,其液界面与气 界面的切线有液相的夹角,称为接触角 当液滴大小稳定时,力的作用达到平衡, 接触角取决为三个界面的张力
滴半径小到10—6cm时,蒸气压是正常值 的1.114倍。这就要考虑表面的性质了
4 表面能、表面自由焓,比表面自由焓
表面张力是否是同一概念?
答 由于液体表面层分子受到一个指向内 部的力,当其表面扩大时,必有一部分 内部的分子转移到表面上来,这就要克
此拉力而作功。此功就成为表面分子的 位能(比内部分子多余的能量)而储存 在表面。这就是表面能。通常所说的表 面能就等于增加单位表面积所要对体系 所做的功。即表面能。
润湿是没有的
11 液体润湿固体很好时,θ →0,液体 表面不是小了而是大了,这与液体力图 缩小表面的趋势是否矛盾?
答 不矛盾。液体力图缩小其表面积,是 为了降低体系的自由焓。当液体润湿固 体,并在液体表面上铺展开时,液固界 面和液气界面都增加了,但是固气界面 却缩小了。由于润湿时, ls> sl
r
r 2 cos h g
此即毛细孔允许的最大半径。若毛细孔 半径超过上式酸出的值,钢液即可漏出 以具体数值带入:若钢柱高为2米,密度 ρ =700千克/立方米,g=9.8米每秒, θ =150°,cosθ=-0.5,σ=1500达因/厘 米=1.3牛/米。则
r 21.3 0.5 108米 2 70009.8
层来,就必须反抗这个指向内部的拉力 而作功。这个功就成了表面层分子的位 能而储存在表面。即表面层分子比内部 分子具有较多的能量。这就是液体的表 面能。
3 在什么情况下要考虑物质的表面性质? 举例说明。
答 一般说来,当物质分散度比较高,比 表面很大,表面能占有不可忽视的地位 时,就要考虑表面性质。例如:水的饱 和蒸汽压是温度的函数。在20度时,蒸 气压17.5mmHg柱,这是对正常的水而 言的。如果水滴很小,其蒸气压就不止 是温度的函数,而且与水滴的半径有关。 水滴半径越小,蒸气压越大。当水
即当多孔透气砖的微孔半径小于0.01mm 时,就可以保证钢液柱高为2米时,钢水 就不会从小孔中漏出来。
16 图56中,用三通活塞连接的两个玻 璃管口,各吹有一个肥皂泡。并且A大于 B,若旋转活塞使A、B,内的气体连通, 则肥皂泡将会有何变化?
B A
图56
答 由于气泡A大于B,则气泡A内的附加 压强小于B气泡内的附加压强。所以当A、 B内之气体连通时,气体将由B泡流入A 泡,使A泡增大,B泡减小。
湿,钢液面向下凸,此弯曲液面产生一 个指向钢液内部的附加压强 Ps
2 cos
Ps r
Σ 为液面张力,θ 为接触角。如果毛细 孔内之静压强hρ g小于此附加压强,则 钢液就不会从孔中流出。H为钢液柱的高
度,ρ 为钢液密度,g为重力加速度。 由上可得
h g 2 cos
表面现象
1、表面现象产生的根本原因是什么? 答:物质表面层的分子与内部分子的周围环境
不同。内部分子所受其周围邻近相同分子的作 用力是对称的,各方面的力彼此抵消。但在表 面层的分子却不一样,它们一方面受到本相内 分子的作用,另一方面又受到相邻分子的作用, 这两方面的作用力是不相同的,不能抵消
8 为什么小液滴和小气泡总是呈球状而 不会成别的几何形状?为什么液滴越小, 越更接近球形?
答 由于表面张力的作用,或由于表面自 由焓降低是自发的,液滴总是力图缩小 其表面积。比表面记最小的几何形状就
是球形,所以小液滴和小气泡总是球形 的。小液滴越小,比表面越大,表面现 象越突出,越更容易接近球形。
但是严格说来,表面张力是一种张力,
表面能是一种能量,在概念上是不同的 由于他们关系密切,在数值上,量纲上 都一致。所以,可以互相代用。
5 表面张力的存在是由于液体表面层分 子受到一个指向内部的力而引起的,然 而表面张力作用的方向却是沿液面的切 向方向。二者的方向不同,是否矛盾?
答 从力学上来看,一个力在与其作用方 向相垂直的方向上的分力等于零。从这 种意义上来说,表面层分子所受到的指 向液体内部的拉力,不可能在沿液面方 向有分力。但是要注意的是:表面层分 子所受到的这种拉力,是分子之间的引 力,是微观的里。而表面张力是一种宏 观的力,是表面层亿万分子受到上述微
9 弯曲的液面不是球形时,其附加压强 和曲率半径有何关系?
答 附加压强PS与液面曲率半径和表面 张力σ 的关系为:
PS
( 1
R1

1 )
R2
其中,R2, R1 为该处的曲率半径。此式 称为拉普拉斯公式。其推证如下:
主曲率半径是通过曲面上某点的两个相 互垂直的截面与曲面的两条交线的曲率 半径。图上ABCD为液面上取出的小四 方的面积元。AB垂直与BC。R1为AB弧 的曲率半径。R1≠R2,它们都是主曲率 半径。AB弧长为X,BC弧长为Y。如果 此小四方面积元沿半径方向向外推移一 个很
作业:界面张力与压力的关系 增加压力,界面张力增大。这可用热力学
公式说明:
因为
运用全微分的性质,可得: (dγ/dp)T,As= (dV/dAs)T,p =ΔV
(dγ/dp)T,As等于等温等压下一定量的分子从 体相转移到表面时体积的变化。
因为 ρ (体相)>ρ(表面)
(dV/dAs)T,p>0
14 “液体对固体润湿性好时,自由焓会 降低;若润湿教差时,自由焓不降低。” 这种说法对吗?
答 要回答这个问题,先要讨论润湿过程 体系自由焓的变化。在恒温恒压和组成 不变的情况下,固液两相未接触前,单 位面积的表面自由焓之和为 ls sg
接触后,发生润湿,则固气液气界面有 所减少,而新增加了固液界面,起界面 自由焓为 ls 。所以,体积单位界面的 自由焓变化为
θ 为接触角。当加热时,一方面使毛细
管半径增大,另一方面使液体表面张力 下降。这两个变化都导致 PS 减小。对于 图A,θ 小于90度,cosθ 大于0, PS 指 向气相,所以液体向未加热端移动。对 于图B, θ 大于90度,cosθ 小于0,PS
指向液体内部,加热时,液体向加热端 移动。
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